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高壓原位紅外光譜測量技術(shù)及其應(yīng)用

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學(xué)號：

1、簡介2、原理3、儀器4、應(yīng)用1、簡介定義：高溫高壓原位（insitu）檢測，即在高溫高壓下，利用物質(zhì)對不同波長的吸收特性，分析分子結(jié)構(gòu)和化學(xué)參數(shù)。分類：

可見光吸收光譜原位測量

拉曼光譜原位測量

紅外光譜原位測量X-射線衍射原位測量（1）紅外光譜產(chǎn)生的條件a.輻射具有滿足物質(zhì)產(chǎn)生振動躍遷所需的能量b.輻射與物質(zhì)間有相互偶合作用----非對稱性分子（偶極矩）注：

對稱分子：沒有偶極矩，輻射不能引起共振，無紅外活性。

如N2,O2,Cl2等。

非對稱分子：有偶極矩，有紅外活性。2、原理（2）光譜分析圖1A.峰位---振動能級差C-C鍵單鍵雙鍵三鍵力常數(shù)順序小中大峰位置（cm-1）142916672222A.峰位---振動能級差圖2H2O分子B.峰數(shù)---分子振動自由度數(shù)目每個自由度相應(yīng)于紅外光譜上一個基頻吸收峰▲基頻吸收峰數(shù)<振動自由度

原因：a對稱振動，偶極矩?zé)o變化（非紅外活性振動）b簡并現(xiàn)象，振動頻率相同或幾乎相等c吸收峰強度太弱，儀器無法檢測d吸收峰頻率不在儀器測量范圍內(nèi)

C.峰強---偶極矩變化瞬間偶極矩變化大---吸收峰強；鍵兩端原子電負(fù)性相差越大（極性越大）---吸收峰越強圖3CO2分子（3）儀器（1）1936年---世界第一臺棱鏡分光單元束紅外光譜儀（2）70年代---以光柵為色散元件的第二代紅外光譜儀（3）70年代---傅里葉變換紅外光譜儀（大大提高掃描速度）圖4傅里葉變換紅外光譜的工作示意圖傅里葉變換干涉圖光譜圖4、應(yīng)用（1）催化降解過程的研究（2）反應(yīng)動力學(xué)的研究（3）聚合物的聚合過程及結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化規(guī)律研究（4）物質(zhì)的鑒定研究（1）用于催化降解過程的研究原料和反應(yīng)產(chǎn)物特征峰反應(yīng)方程、反應(yīng)機(jī)理催化過程的快慢特征峰強度的起始變化點、隨反應(yīng)條件的強度變化（2）反應(yīng)動力學(xué)的研究吸收峰的強度或頻率隨時間或溫度的變化規(guī)律反應(yīng)速率、中間過渡態(tài)物種及反應(yīng)活化能等控制和改進(jìn)反應(yīng)條件建立模型認(rèn)識反應(yīng)規(guī)律（3）聚合物的聚合過程及結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化規(guī)律研究聚合物特征吸收峰的強度、峰形等參數(shù)聚合產(chǎn)物及單體轉(zhuǎn)換效率跟蹤聚合過程（4

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