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第三章水溶液中的離子平衡第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡復(fù)習(xí)
1、什么叫飽和溶液?什么叫不飽和溶液?
一定溫度下,不能再溶解溶質(zhì)的溶液叫飽和溶液。能繼續(xù)溶解溶質(zhì)的溶液叫不飽和溶液。2、溶解性是指:___________________________
溶解性是物質(zhì)的_______性質(zhì)。溶解性大小跟
___________________有關(guān)。一種物質(zhì)溶解在另一種物質(zhì)中的能力。物理溶質(zhì)、溶劑的性質(zhì)
物質(zhì)的溶解性只能粗略表示物質(zhì)的溶解能力的強弱,為了精確表示物質(zhì)的溶解能力,化學(xué)上引入了“溶解度”的概念。固體物質(zhì)的溶解度定義:在一定溫度下,某固態(tài)物質(zhì)在100克溶劑里達(dá)到飽和狀態(tài)時所溶解的質(zhì)量。叫做這種物質(zhì)在這種溶劑里的溶解度。注意:條件:一定溫度。標(biāo)準(zhǔn):100克溶劑
狀態(tài):飽和狀態(tài)單位:克任何物質(zhì)的溶解是有條件的,在一定的條件下某物質(zhì)的溶解量也是有限的,不存在無限可溶解的物質(zhì)。溶解度與溶解性的關(guān)系:20℃易溶物質(zhì)可溶物質(zhì)微溶物質(zhì)難溶物質(zhì)S>10g10g>S>1g1g>S>0.01gS<0.01g[實驗探究]
討論:⑴NaCl在水溶液里達(dá)到溶液平衡狀態(tài)時有何特征?
⑵要使NaCl飽和溶液中析出NaCl固體,可采取什么措施?加熱濃縮降溫NaCl的溶解速率與結(jié)晶速率相等;并且只要溶解平衡的條件不變,該溶液中溶解的NaCl的量就是一個恒定值。加入濃鹽酸在飽和NaCl溶液中加入濃鹽酸探究實驗現(xiàn)象:解釋:在NaCl的飽和溶液中,存在溶解平衡
NaCl(S)Na+(aq)+Cl-(aq)加濃鹽酸會使c(Cl-)增加,平衡向左移動,因而有NaCl晶體析出.NaCl飽和溶液中有固體析出可溶的電解質(zhì)溶液中存在溶解平衡,難溶的電解質(zhì)在水中是否也存在溶解平衡呢?
我們知道,溶液中有難溶于水的沉淀生成是離子反應(yīng)發(fā)生的條件之一。例如,AgNO3溶液與NaCl溶液混合,生成白色沉淀AgCl:Ag++Cl-=AgCl↓,如果上述兩種溶液是等物質(zhì)的量濃度、等體積的,一般認(rèn)為反應(yīng)可以進(jìn)行到底。一、Ag+和Cl-的反應(yīng)能進(jìn)行到底嗎?認(rèn)真閱讀思考與交流表3—41、問題討論:(1)當(dāng)AgNO3與NaCl恰好完全反應(yīng)生成難溶AgCl時,溶液中是否含有Ag+和Cl-?有(2)有沉淀生成的復(fù)分解類型的離子反應(yīng)能不能完全進(jìn)行到底呢?
不能,沉淀即是難溶電解質(zhì),不是絕對不溶,只不過溶解度很小,難溶電解質(zhì)在水中存在溶解平衡。問題討論:(3)難溶電解質(zhì)的定義是什么?難溶物的溶解度是否為0?
習(xí)慣上,將溶解度小于0.01g的電解質(zhì)稱為難溶電解質(zhì)。難溶電解質(zhì)的溶解度盡管很小,但不會等于0
(1)生成沉淀的離子反應(yīng)能發(fā)生的原因生成物的溶解度很小2、難溶電解質(zhì)的溶解平衡化學(xué)上通常認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于10-5mol/L時,沉淀達(dá)到完全。(2)AgCl溶解平衡的建立
當(dāng)v(溶解)=v(沉淀)時,得到飽和AgCl溶液,建立溶解平衡Ag+Cl-
溶解
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)沉淀
在一定條件下,難溶電解質(zhì)溶解成離子的速率等于離子重新結(jié)合成沉淀的速率,溶液中各離子的濃度保持不變的狀態(tài)。(也叫沉淀溶解平衡)(4)溶解平衡的特征:逆、等、動、定、變(3)溶解平衡的概念:(5)影響難溶電解質(zhì)溶解平衡的因素:a、絕對不溶的電解質(zhì)是沒有的。b、同是難溶電解質(zhì),溶解度差別也很大。c、易溶電解質(zhì)做溶質(zhì)時只要是飽和溶液也可存在溶解平衡。①內(nèi)因:電解質(zhì)本身的性質(zhì)
②外因:
a、濃度:加水,平衡向溶解方向移動。b、溫度:升溫,多數(shù)平衡向溶解方向移動。練:書寫碘化銀、氫氧化鎂溶解平衡的表達(dá)式
⑵、表達(dá)式:平衡時:Ksp=[c(Mn+)]m·[c(Am—)]n⑶、溶度積規(guī)則任意時刻:Qc
=[c(Mn+)]m·[c(Am—)]n
當(dāng):Qc>Ksp
過飽和,析出沉淀,
Qc
=Ksp飽和,平衡狀態(tài)
Qc<Ksp
未飽和。
MmAn(s)
mMn+(aq)+nAm—(aq)
3、溶度積⑴、溶度積(Ksp):難溶電解質(zhì)的溶解平衡中,離子濃度冪的乘積。練習(xí)1:在100mL0.01mol/LKCl溶液中,加入1mL0.01mol/LAgNO3溶液,下列說法正確的是(AgCl
Ksp=1.8×10-10)()
A.有AgCl沉淀析出B.無AgCl沉淀
C.無法確定D.有沉淀但不是AgClAc(Cl-)=(O.O1×0.1)÷0.101=9.9×10-3mol/Lc(Ag+)=(O.O1×0.001)÷0.101=9.9×10-5mol/LQC=9.9×10-3×9.9×10-5=9.8×10-7>KSP二、沉淀反應(yīng)的應(yīng)用1、沉淀的生成(1)應(yīng)用:生成難溶電解質(zhì)的沉淀,是工業(yè)生產(chǎn)、環(huán)保工程和科學(xué)研究中除雜或提純物質(zhì)的重要方法之一。(2)方法①調(diào)pH值如:工業(yè)原料氯化銨中混有氯化鐵,加氨水調(diào)
pH值至7~8Fe3+
+3NH3?H2O=Fe(OH)3↓+3NH4+
②加沉淀劑
如:沉淀Cu2+、Hg2+等,以Na2S、H2S做沉淀劑Cu2++S2-=CuS↓Hg2++S2-=HgS↓
③同離子效應(yīng)法④
氧化還原法硫酸中硫酸根濃度大,使平衡向沉淀方向移動,有利于沉淀的生成。例:已知Fe3+在PH3到4之間開始沉淀,在PH7到8之間沉淀完全,而Fe2+,Cu2+在8到9之間開始沉淀11到12之間沉淀完全,CuCl2中混有少量Fe2+如何除去?例:為什么硫酸鋇在硫酸中的溶解度比在純水中小。先把Fe2+氧化成Fe3+,然后調(diào)PH至7到8使Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀,過濾除去沉淀。氧化劑可用:氯氣、雙氧水、氧氣等(不引入雜質(zhì))調(diào)PH可用:氧化銅、碳酸銅等(不引入雜質(zhì))氧化劑:硝酸、高錳酸鉀、氯氣、氧氣、雙氧水等調(diào)PH:氨水、氫氧化鈉、氧化銅、碳酸銅思考與交流1、如果要除去某溶液中的SO42-,你選擇加入鋇鹽還是鈣鹽?為什么?加入鋇鹽,因為BaSO4比CaSO4更難溶,使用鋇鹽可使SO42-沉淀更完全2、以你現(xiàn)有的知識,你認(rèn)為判斷沉淀能否生成可從哪方面考慮?是否可能使要除去的離子通過沉淀反應(yīng)全部除去?說明原因。從溶解度方面可判斷沉淀能否生成;不可能使要除去的離子通過沉淀完全除去,因為不溶是相對的,沉淀物在溶液中存在溶解平衡。生成沉淀的離子反應(yīng)的本質(zhì)反應(yīng)生成沉淀使溶液中某些離子濃度變得更小。侯氏制堿法原理:NH3+NaCl+CO2+H2O=NaHCO3+NH4Cl認(rèn)識1:生成沉淀的離子反應(yīng)之所以能夠發(fā)生,在于生成物的溶解度很小。認(rèn)識2:難溶電解質(zhì)的溶解度盡管很小,但不會為0。認(rèn)識3:溶解度小于0.01g的電解質(zhì)稱為難溶電解質(zhì),殘留在溶液中的離子濃度小于1X10-5mol/L,就認(rèn)為反應(yīng)完全了。沉淀的生成小結(jié)注意:分步沉淀
溶液中含有幾種離子,加入某沉淀劑均可生成沉淀,沉淀生成的先后順序按離子積大于溶度積的先后順序沉淀,叫作分步沉淀。對同一類型的沉淀,Ksp越小越先沉淀,且Ksp相差越大分步沉淀越完全;如AgCl、AgBr、AgI
對不同類型的沉淀,其沉淀先后順序要通過計算才能確定。如AgCl和Ag2CrO4
一般認(rèn)為沉淀離子濃度小于1.0×10-5mol/L時,則認(rèn)為已經(jīng)沉淀完全3、沉淀的溶解(1)原理設(shè)法不斷移去溶解平衡體系中的相應(yīng)離子,使平衡向沉淀溶解的方向移動思考與交流用平衡移動的原理分析Mg(OH)2溶于鹽酸和NH4Cl溶液的原因解釋在溶液中存在Mg(OH)2的溶解平衡:
Mg(OH)2(s)?Mg2+(aq)+2OH-(aq)加入鹽酸時,H+中和OH-,使c(OH-)減小,平衡右移,從而使Mg(OH)2溶解加入NH4Cl時,1、NH4+直接結(jié)合OH-,使c(OH-)減小,平衡右移,從而使Mg(OH)2溶解2、NH4+水解,產(chǎn)生的H+中和OH-,使c(OH-)減小,平衡右移,從而使Mg(OH)2溶解思考:為什么醫(yī)學(xué)上常用BaSO4作為內(nèi)服造影劑“鋇餐”,而不用BaCO3作為內(nèi)服造影劑“鋇餐”?小結(jié):難溶電解質(zhì)溶解的規(guī)律不斷減小溶解平衡體系中的相應(yīng)離子,平衡就向沉淀溶解的方向移動,從而使沉淀溶解3、沉淀的轉(zhuǎn)化演示實驗3-4、3-5注意:記錄現(xiàn)象,寫出相應(yīng)的方程式
問題:如果將上述兩個實驗中沉淀生成和轉(zhuǎn)化的操作步驟顛倒順序,會產(chǎn)生什么結(jié)果?沉淀不會轉(zhuǎn)化。沉淀只是從溶解度小的向溶解度更小的方向轉(zhuǎn)化實驗現(xiàn)象離子方程式實驗1實驗2實驗3白色沉淀產(chǎn)生Ag++Cl-=AgCl↓白色沉淀轉(zhuǎn)化為黃色沉淀AgCl+I-
AgI+Cl-黃色沉淀轉(zhuǎn)化為黑色沉淀2AgI+S2-Ag2S+2I-(實驗3-4、3-5沉淀轉(zhuǎn)化)AgClAgIAg2SKINa2SFeCl3靜置Mg(OH)2Fe(OH)3沉淀轉(zhuǎn)化的實質(zhì):沉淀轉(zhuǎn)化的條件:動腦思考平衡體系中離子濃度改變,沉淀溶解平衡發(fā)生移動一般是難溶的物質(zhì)轉(zhuǎn)化成更加難溶的物質(zhì)(兩者溶解度差別越大,轉(zhuǎn)化越容易)溶解度大的沉淀:溶度積常數(shù)大的沉淀溶解度小的沉淀:溶度積常數(shù)小的沉淀②一些自然現(xiàn)象的解釋
當(dāng)我們外出旅游,沉醉于秀美的湖光山色時,一定會驚嘆大自然的鬼斧神工。石灰石巖層在經(jīng)歷了數(shù)萬年的歲月侵蝕之后,會形成各種奇形異狀的溶洞。你知道它是如何形成的嗎?CaCO3Ca2++CO32-2HCO3-+H2O+CO2鍋爐中水垢中含有CaSO4
,可先用Na2CO3溶液處理,使之轉(zhuǎn)化為疏松、易溶于酸的CaCO3。CaSO4
SO42-+
Ca2+
+CO32-CaCO3沉淀轉(zhuǎn)化的應(yīng)用舉例1牙齒表面由一層硬的、組成為Ca5(PO4)3OH的物質(zhì)保護(hù)著,它在唾液中存在下列平衡:Ca5(PO4)3OH(s)5Ca2++3PO43-+OH-
進(jìn)食后,細(xì)菌和酶作用于食物,產(chǎn)生有機酸,這時牙齒就會受到腐蝕,其原因是
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