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文檔簡介

第五章材料(cáiliào)的介電性能第一頁,共88頁。在外電場作用(zuòyòng)下,材料發(fā)生兩種響應(yīng):電傳導(dǎo)電感應(yīng)絕緣起滿足電容作用(zuòyòng)的器件第二頁,共88頁。電介質(zhì)基本概念電介質(zhì):在電場作用下,束縛電荷起主要作用的物質(zhì),稱電介質(zhì)。電介質(zhì)的特征是以正負(fù)電荷重心不重合的電極化方式傳遞、存儲(chǔ)或記錄電的作用和影響。電介質(zhì)物理研究對(duì)象:研究電介質(zhì)內(nèi)部束縛電荷在電場(包括電頻電場和光頻電場)作用下的電極化過程;闡明其電極化規(guī)律與介質(zhì)結(jié)構(gòu)的關(guān)系;揭示其宏觀介電性質(zhì)(xìngzhì)的微觀機(jī)制,進(jìn)而發(fā)展電介質(zhì)的效用。第三頁,共88頁。〈經(jīng)典電介質(zhì)科學(xué)叢書〉首批著作出版志賀介質(zhì)以極化為本質(zhì)特征,衍生多種功能效應(yīng)于一體,兼秉豐富深刻之物理內(nèi)涵,前程無限。嘆我介電學(xué)科,相對(duì)滯后,極化之類基本問題,仍未徹底解開。更有心態(tài)浮燥,不重基礎(chǔ),回避難題,急功近利。諸多(zhūduō)不足之處,吾人當(dāng)自省。—姚熹院士第四頁,共88頁。姚熹乃學(xué)界之領(lǐng)軍人物,主編《經(jīng)典電介質(zhì)科學(xué)叢書》,實(shí)為膽識(shí)超群之善行義舉,功德無量。切望學(xué)者諸君,乘機(jī)奮起。須知經(jīng)典傳世之作,乃學(xué)科之根本。從此精讀(jīnɡdú)經(jīng)典,錘煉功底,不求捷徑,迎難而行。學(xué)科大發(fā)展,勢(shì)在必然中?!娋S烈2019年4月第五頁,共88頁。電介質(zhì):在電場作用下,能建立極化的一切物質(zhì)。通常是指電阻率大于1010·cm的一類在電場中以感應(yīng)而并非傳導(dǎo)的方式呈現(xiàn)其電學(xué)性能的物質(zhì)。陶瓷電介質(zhì)的主要應(yīng)用:電子電路中的電容元件(yuánjiàn)、電絕緣體、諧振器。某些具有特殊性能的材料,如:具有壓電效應(yīng)、鐵電效應(yīng)、熱釋電效應(yīng)等特殊功能的電介質(zhì)材料在電聲、電光等技術(shù)領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用前景。電介質(zhì)的主要性能:介電常數(shù)、介電損耗因子、介電強(qiáng)度。目前的發(fā)展方向:新型器件的研制、提高使用頻率范圍、擴(kuò)大環(huán)境條件范圍,特別是溫度范圍。第六頁,共88頁。無機(jī)材料(cáiliào)與有機(jī)塑料比較:有機(jī)塑料:便宜、易制成更精確的尺寸;無機(jī)材料(cáiliào):具有優(yōu)良的電性能;室溫時(shí)在應(yīng)力作用下,無蠕變或形變;有較大的抵抗環(huán)境變化能力(特別是在高溫下,塑料常會(huì)氧化、氣化或分解);能夠與金屬進(jìn)行氣密封接而成為電子器件不可缺少的部分。第七頁,共88頁。電介質(zhì):絕緣體,無自由電荷(zìyóudiànhé)。電介質(zhì)極化特點(diǎn):內(nèi)部場強(qiáng)一般(yībān)不為零。1.有極分子(fēnzǐ)和無極分子(fēnzǐ)電介質(zhì)有極分子:分子的正電荷中心與負(fù)電荷中心不重合。負(fù)電荷中心正電荷中心無極分子:分子的正電荷中心與負(fù)電荷中心重合如氦(He)、氫(H2)、甲烷(CH4)等。。++H+HO

介質(zhì)極化和靜態(tài)介電常數(shù)第八頁,共88頁。2.電介質(zhì)的極化(jíhuà)(1)無極分子的位移(wèiyí)極化加上外電場后,在電場作用下介質(zhì)分子正負(fù)電荷中心不再(bùzài)重合,出現(xiàn)分子電矩。第九頁,共88頁。無外電場時(shí),有極分子電矩取向不同,整個(gè)介質(zhì)(jièzhì)不帶電。(2)有極分子(fēnzǐ)的取向極化在外電場中有極分子的固有電矩要受到一個(gè)力矩作用(zuòyòng),電矩方向轉(zhuǎn)向和外電場方向趨于一致。第十頁,共88頁。真空-++++---E-++++----++--++-+-+-+-+-+-+-+-+-自由電荷+-偶極子束縛電荷1.具有一系列偶極子和束縛電荷的極化現(xiàn)象極化現(xiàn)象電介質(zhì)的極化第十一頁,共88頁。電極化強(qiáng)度(qiángdù)矢量(1)電極化強(qiáng)度(qiángdù)矢量單位體積內(nèi)分子(fēnzǐ)電偶極矩的矢量和。(2)空間任一點(diǎn)總電場總電場外電場束縛電荷電場(3)電極化強(qiáng)度與總電場的關(guān)系極化率(4)極化率與相對(duì)介電常數(shù)的關(guān)系第十二頁,共88頁。介電常數(shù)又叫介質(zhì)常數(shù),介電系數(shù)或電容率,它是表示(biǎoshì)絕緣能力特性的一個(gè)系數(shù),以字母ε表示(biǎoshì),單位為法/米(F/m)

定義為電位移D和電場強(qiáng)度E之比,ε=D/Ε。電位移D的單位是庫/二次方米(C/m^2)。

某種電介質(zhì)的介電常數(shù)ε與真空介電常數(shù)ε0之比稱為該電介質(zhì)的相對(duì)介電常數(shù)εr,εr=ε/ε0是無量綱的純數(shù),

第十三頁,共88頁。說明(shuōmíng):1.真空(zhēnkōng)中P=0,真空(zhēnkōng)中無電介質(zhì)。2.導(dǎo)體(dǎotǐ)內(nèi)P=0,導(dǎo)體(dǎotǐ)內(nèi)不存在電偶極子。注意:介質(zhì)極化也有均勻極化與非均勻極化之分。3.電偶極子排列的有序程度反映了介質(zhì)被極化的程度,排列愈有序說明極化愈烈電介質(zhì)的極化第十四頁,共88頁。電介質(zhì)極化(jíhuà)的微觀機(jī)理(類型)

彈性(tánxìng)位移極化(瞬時(shí)極化)取向極化(jíhuà)(弛豫極化(jíhuà))電子位移極化(ElectronicPolarizability)

Responseisfast,τissmall離子位移極化(IonicPolarizability)

Responseisslower偶極子取向極化(DipolarPolarizability)

Responseisstillslower空間電荷極化(SpaceChargePolarizability)

Responseisquiteslow,τislarge松弛極化電子松弛極化離子松弛極化第十五頁,共88頁。電介質(zhì)極化(jíhuà)的微觀機(jī)理(類型)

第十六頁,共88頁。電子云位移極化的特點(diǎn):a)極化所需時(shí)間極短,在一般頻率范圍內(nèi),可以認(rèn)為ε與頻率無關(guān);

b)具有彈性,沒有能量損耗(sǔnhào)。c)溫度對(duì)電子式極化影響不大。電子(diànzǐ)位移極化:

電場作用時(shí),正、負(fù)電荷中心產(chǎn)生相對(duì)位移(電子(diànzǐ)云發(fā)生了變化而使正、負(fù)電荷中心分離的物理過程)

電子(diànzǐ)云位移極化存在于一切氣體、液體及固體介質(zhì)中。第十七頁,共88頁。另一方面,殼層電子與原子核之間的相互吸引力的作用是使正負(fù)電中心重合。就是在這二各力的作用下原子處于一種新的平衡狀態(tài)。在這個(gè)新平衡狀態(tài)中該原子具有一個(gè)有限(yǒuxiàn)大小的感應(yīng)偶極矩,用Pe表示感應(yīng)偶極矩的大小,Pe與電場之間的關(guān)系為:第十八頁,共88頁。其中(qízhōng)e稱為電子位移極化率。第十九頁,共88頁。利用(lìyòng)玻爾原子模型,可具體估算出的大小,即結(jié)論:電子極化率的大小與原子(離子)的半徑(bànjìng)有關(guān)第二十頁,共88頁。離子位移極化:對(duì)于離子組成的分子,在電場作用下,正負(fù)離子都要產(chǎn)生有限范圍的位移,因而使介質(zhì)產(chǎn)生感應(yīng)偶極矩。這種感應(yīng)偶極矩是正負(fù)離子之間出現(xiàn)相對(duì)位移的結(jié)果。主要(zhǔyào)存在于離子化合物材料中,如云母、陶瓷等。在電場E的作用(zuòyòng)下,正負(fù)離子產(chǎn)生相對(duì)位移示意圖第二十一頁,共88頁。positivenegativeEP第二十二頁,共88頁。如果用i代表(dàibiǎo)離子位移極化率;Pi代表(dàibiǎo)離子位移的感應(yīng)偶極矩;E代表(dàibiǎo)電場強(qiáng)度。它們之間的關(guān)系為:第二十三頁,共88頁。離子位移極化(jíhuà)的特點(diǎn):a)時(shí)間很短,在頻率不太高時(shí),可以(kěyǐ)認(rèn)為ε與頻率無關(guān);b)屬彈性極化,能量損耗很小。c)離子位移極化受兩個(gè)相反因素的影響:溫度升高時(shí)離子間的結(jié)合力降低,使極化程度增加;但離子的密度隨溫度升高而減小,使極化程度降低。通常,前一種因素影響較大.第二十四頁,共88頁。固有(gùyǒu)偶極矩取向極化如果組成介質(zhì)的分子具有固有偶極矩(稱為有極分子),例如,水分子H2O,其中氧離子與二個(gè)氫離子不是在一條直線(zhíxiàn)上,而是分布在三角形的三個(gè)頂點(diǎn)上。因此水分子的正負(fù)電荷中心不重合,存在固有偶極矩,如圖所示。第二十五頁,共88頁。P第二十六頁,共88頁。當(dāng)電場E=0時(shí),介質(zhì)中各分子的固有偶極矩的取向是無規(guī)則的,所以各偶極矩的矢量和為零,介質(zhì)不存在極化。當(dāng)電場E0時(shí),在電場作用下,這些固有偶極矩將沿著電場方向排列,各偶極矩的矢量和不為零,介質(zhì)產(chǎn)生極化。在離子位移極化和電子位移極化的情況,位移極化的產(chǎn)生是由于(yóuyú)電場力與彈性力的共同作用下出現(xiàn)與電場方向平行的感應(yīng)偶極矩。第二十七頁,共88頁。電場力的作用是使正負(fù)電荷中心分離,準(zhǔn)彈性力的作用是使正負(fù)電荷中心重合,即準(zhǔn)彈性力起著阻礙極化的作用。電場力與準(zhǔn)彈性力是矛盾的兩個(gè)方面。在取向極化的情況中,電場的作用是使分子的固有偶極矩轉(zhuǎn)到沿電場的方向排列;而妨礙定向(dìnɡxiànɡ)排列的阻力是介質(zhì)中分子的熱運(yùn)動(dòng)。第二十八頁,共88頁?;蛘哒f,電場(diànchǎng)的作用使固有偶極矩有序化,熱運(yùn)動(dòng)的作用使固有偶極矩?zé)o序化,電場(diànchǎng)與熱運(yùn)動(dòng)是矛盾的兩個(gè)方面。為了強(qiáng)調(diào)位移極化與取向極化的差別,有時(shí)也稱前者為與熱運(yùn)動(dòng)無關(guān)的極化,后者為與熱運(yùn)動(dòng)有關(guān)的極化。取向極化與位移極化的機(jī)制不同,因此處理方法也不同。要用熱運(yùn)動(dòng)有關(guān)的規(guī)律來解決取向極化的問題。第二十九頁,共88頁。當(dāng)電場(diànchǎng)E=0,熱運(yùn)動(dòng)0時(shí),介質(zhì)中各分子的固有偶極矩完全無序化;電場(diànchǎng)E0,熱運(yùn)動(dòng)=0(絕對(duì)零度)時(shí),介質(zhì)中各分子的固有偶極矩完全有序化;當(dāng)電場(diànchǎng)E0,熱運(yùn)動(dòng)0時(shí),介質(zhì)中各分子的固有偶極矩的排列介于上述兩種情況之間。如果E愈大或溫度愈低,有序化程度就愈高;E愈小,或溫度愈低,有序化程度就愈低。第三十頁,共88頁。有極分子(fēnzǐ)的分布示意圖第三十一頁,共88頁。因?yàn)楫?dāng)溫度不等于絕對(duì)零度(即T0K)時(shí),介質(zhì)中各分子的熱運(yùn)動(dòng)也不等于零,所以在一般電場作用下,介質(zhì)中各分子的固有偶極矩是不能出現(xiàn)(chūxiàn)如圖所示的完全有序化,這也表示當(dāng)E=0,T0K時(shí),各分子的固有偶極矩在電場方向上的分量各不相同,而固有偶極矩在電場方向上的分量才對(duì)介質(zhì)的極化有貢獻(xiàn).第三十二頁,共88頁。計(jì)算結(jié)果,可得取向極化率orien為式中為P0分子固有(gùyǒu)偶極矩,kB是玻爾茲曼常數(shù),T是絕對(duì)溫度。第三十三頁,共88頁。可以看出,取向極化率不同于位移極化率,取向極化率與溫度有關(guān)(yǒuguān),而位移極化率與溫度無關(guān)。第三十四頁,共88頁。偶極子取向極化的特點(diǎn):a)極化是非彈性的,消耗的電場能在復(fù)原時(shí)不可能收回。b)形成極化所需時(shí)間較長,故ε與頻率(pínlǜ)有較大關(guān)系,頻率(pínlǜ)很高時(shí),偶極子來不及轉(zhuǎn)動(dòng),因而其ε減小。c)溫度對(duì)極性介質(zhì)的ε有很大的影響。第三十五頁,共88頁。如果介質(zhì)極化時(shí)存在上述三種極化機(jī)制,其中以取向極化的貢獻(xiàn)(gòngxiàn)最大。分子中存在固有偶極矩的概念的建立,不僅可以解釋一些由有極分子組成的電介質(zhì)具有較大的介電常數(shù)這一事實(shí),而且對(duì)于電介質(zhì)的了解和有關(guān)的分子結(jié)構(gòu)知識(shí)都是有貢獻(xiàn)(gòngxiàn)的。第三十六頁,共88頁。松弛極化松弛質(zhì)點(diǎn):材料中存在著弱聯(lián)系的電子、離子和偶極子。松弛極化:松弛質(zhì)點(diǎn)由于熱運(yùn)動(dòng)使之分布混亂,電場力使之按電場規(guī)律分布,在一定溫度下發(fā)生極化。松弛極化的特點(diǎn):比位移極化移動(dòng)較大距離,移動(dòng)時(shí)需克服一定的勢(shì)壘,極化建立時(shí)間長,需吸收一定的能量,是一種非可逆過程。第三十七頁,共88頁。(1)離子松弛極化結(jié)構(gòu)正常區(qū)

缺陷區(qū)U松U’松U導(dǎo)電第三十八頁,共88頁。根據(jù)弱聯(lián)系離子在有效電場作用下的運(yùn)動(dòng),以及對(duì)弱離子運(yùn)動(dòng)位壘計(jì)算,可以得到離子熱弛豫極化率的大小為:

式中:q為離子荷電量,δ為弱聯(lián)系離子在電場作用下的遷移(qiānyí)。由式可見,溫度越高,熱運(yùn)動(dòng)對(duì)質(zhì)點(diǎn)的規(guī)則運(yùn)動(dòng)阻礙增強(qiáng),極化率減小。離子松弛極化率比電子位移極化率大一個(gè)數(shù)量級(jí),可導(dǎo)致材料大的介電常數(shù)。第三十九頁,共88頁。(2)電子松弛極化電子松弛極化:材料中弱束縛電子在晶格熱振動(dòng)下,吸收一定能量由低級(jí)局部能級(jí)躍遷到較高能級(jí)處于激發(fā)態(tài);處于激發(fā)態(tài)的電子連續(xù)地由一個(gè)陽離子結(jié)點(diǎn),移到另一個(gè)陽離子結(jié)點(diǎn);外加電場使其運(yùn)動(dòng)具有一定的方向性,由此引起極化,使介電材料具有異常高的介電常數(shù)。第四十頁,共88頁。松馳極化的特點(diǎn):松馳極化的帶電質(zhì)點(diǎn)在熱運(yùn)動(dòng)時(shí)移動(dòng)的距離可以有分子大小,甚至更大。松馳極化中質(zhì)點(diǎn)需要克服一定的勢(shì)壘才能移動(dòng),因此這種極化建立的時(shí)間較長(可達(dá)10-2-10-9秒),并且需要吸收一定的能量,所以這種極化是一種不可逆的過程。松馳極化多發(fā)生(fāshēng)在晶體缺陷處或玻璃體內(nèi)。第四十一頁,共88頁??臻g電荷極化空間電荷極化:在不均勻介質(zhì)中,如介質(zhì)中存在晶界、相界、晶格畸變、雜質(zhì)、氣泡等缺陷區(qū),都可成為自由電子運(yùn)動(dòng)的障礙;在障礙處,自由電子積聚,形成空間電荷極化,一般為高壓式極化。----++++----++++----++++外電場P第四十二頁,共88頁??臻g電荷極化的特點(diǎn):①時(shí)間較長;②屬非彈性極化,有能量損耗;③隨溫度的升高(shēnɡɡāo)而下降;④主要存在于直流和低頻下,高頻時(shí)因空間電荷來不及移動(dòng),沒有或很少有這種極化現(xiàn)象。第四十三頁,共88頁。自發(fā)極化如果晶胞不僅結(jié)構(gòu)上沒有對(duì)稱中心,而且在無外力作用時(shí)晶胞本身的正、負(fù)電荷中心不相重合,即晶胞具有極性,那么,由于晶體構(gòu)造的周期性和重復(fù)性。晶胞的固有電矩便會(huì)沿著同一方向排列整齊,使晶體處在高度的極化狀態(tài)(zhuàngtài)下,由于這種極化狀態(tài)(zhuàngtài)是在外場為零時(shí)自發(fā)地建立起來的,因此稱為自發(fā)極化。第四十四頁,共88頁。各種(ɡèzhǒnɡ)極化形式的比較極化形式極化的電介質(zhì)種類極化的頻率范圍與溫度的關(guān)系能量消耗電子位移極化一切陶瓷直流——光頻無關(guān)無離子位移極化離子結(jié)構(gòu)直流——紅外溫度升高極化增強(qiáng)很弱離子松弛極化離子不緊密的材料直流——超高頻隨溫度變化有極大值有電子位移松弛極化高價(jià)金屬氧化物直流——超高頻隨溫度變化有極大值有轉(zhuǎn)向極化有機(jī)直流——超高頻隨溫度變化有極大值有空間電荷極化結(jié)構(gòu)不均勻的材料直流——高頻隨溫度升高而減小有第四十五頁,共88頁。第四十六頁,共88頁。宏觀極化強(qiáng)度與微觀極化率外加電場E外E1

外加電場E外(物體外部固定電荷所產(chǎn)生。即極板上的所有電荷所產(chǎn)生)構(gòu)成物體的所有質(zhì)點(diǎn)電荷的電場之和E1

(退極化電場,即由材料表面感應(yīng)的電荷所產(chǎn)生)E宏=E外+E11.宏觀電場:-++++----++--+-++++---第四十七頁,共88頁。2.原子位置上的局部電場Eloc

(有效電場)

Eloc=E外+E1+E2+E3++++++++-------+++---E外E1E2E3對(duì)于氣體質(zhì)點(diǎn),其質(zhì)點(diǎn)間的相互作用可以忽略,局部電場與外電場相同。對(duì)于固體介質(zhì),周圍介質(zhì)的極化作用對(duì)作用于特定質(zhì)點(diǎn)上的局部電場有影響。作用于介質(zhì)中質(zhì)點(diǎn)的內(nèi)電場周圍介質(zhì)的極化作用對(duì)作用于特定質(zhì)點(diǎn)上的電場貢獻(xiàn)。第四十八頁,共88頁。根據(jù)D=oE+P(D為電位移或電感應(yīng))得P

=D-oE=(1-o

)E=o

(r-1)E由Eloc=E外+E1+P/3o=E+P/3o得Eloc=(r

+2)E/3設(shè)介質(zhì)單位體積中的極化質(zhì)點(diǎn)數(shù)等于N,則又有

P=N=NEloc得(r

-1

)/(r+2

)=Ni/(3o

)上式為克勞修斯-莫索蒂方程3.克勞修斯-莫索蒂方程第四十九頁,共88頁。克勞修斯-莫索蒂方程的意義:建立了可測(cè)物理量r(宏觀量)與質(zhì)點(diǎn)極化率(微觀量)之間的關(guān)系??藙谛匏?莫索蒂方程的適用范圍:適用于分子間作用很弱的氣體、非極性液體、非極性固體(gùtǐ)、具有適當(dāng)對(duì)稱性的固體(gùtǐ)。從克勞修斯-莫索蒂方程:討論高介電常數(shù)的質(zhì)點(diǎn):(r-1)/(r+2)=Ni/(3o)(r-1)/(r+2)-----r越大其值越大介質(zhì)中質(zhì)點(diǎn)極化率大,極化介質(zhì)中極化質(zhì)點(diǎn)數(shù)多,則介質(zhì)具有高介電常數(shù)。第五十頁,共88頁。影響介電常數(shù)的因素:介電類型溫度(wēndù)系數(shù)介電常數(shù)與溫度(wēndù)呈強(qiáng)的非線性關(guān)系,用溫度(wēndù)系數(shù)描述溫度(wēndù)特征難度大介電常數(shù)與溫度(wēndù)呈線性關(guān)系,可以用溫度(wēndù)系數(shù)描述介電常數(shù)與溫度(wēndù)的關(guān)系第五十一頁,共88頁。介電常數(shù)的溫度系數(shù)根據(jù)介電常數(shù)與溫度的關(guān)系,電子陶瓷可分為兩大類:非線性的陶瓷介質(zhì):鐵電陶瓷、松弛極化十分明顯的材料。線性的陶瓷介質(zhì)介電常數(shù)的溫度系數(shù):隨溫度變化,介電常數(shù)的相對(duì)變化率,即:

TK=d/dT實(shí)際工作中的方法:TK=(t-o)/o(t-to)第五十二頁,共88頁。損耗因子在真空中的平行平板式電容器兩極板上加交變電壓V=Voeit,電容上的電流與外電壓相差90o的位相。由Q=CoVV=Q/Co=Idt/CoI=CodV/dt電容上的電流:Io=iCoV兩極板間充入非極性完全絕緣的材料,電容上的電流:I=iCV=irCoV=rIo

第五十三頁,共88頁。如果介質(zhì)有微弱的導(dǎo)電,則其中有一個(gè)與外加電壓相位相同的小電流(I=iCV+GV)通過ViCV設(shè)電導(dǎo)G僅由自由電荷產(chǎn)生,則:G=S/d,由于電容:C=lS/d則電流密度:j=(il+)E=*E=il*E復(fù)電導(dǎo)率*的定義:*=il+復(fù)介電常數(shù)的定義:l*=*/i=l-i/損耗角的定義:tg=損耗項(xiàng)/電容項(xiàng)=/l

得:=ltg(

ltg

僅與介質(zhì)有關(guān))損耗因子:ltg(其大小作為絕緣材料的判據(jù))復(fù)電導(dǎo)率*的定義:*=il+復(fù)介電常數(shù)的定義:l*=*/i=l-i/損耗角的定義:tg=損耗項(xiàng)/電容項(xiàng)=/l

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僅與介質(zhì)有關(guān))損耗因子:ltg(其大小作為絕緣材料的判據(jù))復(fù)電導(dǎo)率*的定義:*=il+復(fù)介電常數(shù)的定義:l*=*/i=l-i/損耗角的定義:tg=損耗項(xiàng)/電容項(xiàng)=/l

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僅與介質(zhì)有關(guān))損耗因子:ltg(其大小作為絕緣材料的判據(jù))復(fù)電導(dǎo)率*的定義:*=il+復(fù)介電常數(shù)的定義:l*=*/i=l-i/損耗角的定義:tg=損耗項(xiàng)/電容項(xiàng)=/l

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僅與介質(zhì)有關(guān))損耗因子:ltg(其大小作為絕緣材料的判據(jù))第五十四頁,共88頁。介電常數(shù)的溫度系數(shù)的確定:根據(jù)用途,對(duì)其有不同的要求:要求為正:濾波旁路和隔直流的電容器;要求為負(fù):熱補(bǔ)償(bǔcháng)電容器接近于零:要求電容量熱穩(wěn)定性高和高精度的電子儀器中的電容器。目前的發(fā)展方向:介電常數(shù)的溫度系數(shù)接近于零,高的介電常數(shù)。第五十五頁,共88頁。材料的介電性—電介質(zhì)的物理(wùlǐ)參數(shù)介電弛豫當(dāng)電介質(zhì)開始(kāishǐ)受靜電場作用時(shí),要經(jīng)過一段時(shí)間后,極化強(qiáng)度才能達(dá)到相應(yīng)的數(shù)值,這個(gè)現(xiàn)象稱為極化弛豫,所經(jīng)過的這段時(shí)間稱為弛豫時(shí)間。電子位移極化和離子位移極化的弛豫時(shí)間很短,取向極化的弛豫時(shí)間較長,所以極化弛豫主要是取向極化造成的。第五十六頁,共88頁。極化(jíhuà)強(qiáng)度的建立位移(wèiyí)極化強(qiáng)度P0是瞬時(shí)建立的,與時(shí)間無關(guān)。松弛極化Pr強(qiáng)度與時(shí)間的關(guān)系比較復(fù)雜。第五十七頁,共88頁。材料的介電性——電介質(zhì)的物理(wùlǐ)參數(shù)介電損耗電介質(zhì)在電場(diànchǎng)作用下的往往會(huì)發(fā)生電能轉(zhuǎn)變?yōu)槠渌问降哪埽ㄈ鐭崮埽┑那闆r,即發(fā)生電能的損耗。常將電介質(zhì)在電場(diànchǎng)作用下,單位時(shí)間消耗的電能叫介質(zhì)損耗。第五十八頁,共88頁。介電損耗損耗的能量與通過其內(nèi)部的電流有關(guān)(yǒuguān)。加上電場后通過介質(zhì)的全部電流包括:①由樣品幾何電容的充電所造成的位移電流或電容電流,這部分電流不損耗能量;②由各種介質(zhì)極化的建立引起的電流,此電流與松弛極化或慣性極化、共振等有關(guān)(yǒuguān),引起的損耗稱為極化損耗;由介質(zhì)的電導(dǎo)(漏導(dǎo))造成的電流,這一電流與自由電荷有關(guān)(yǒuguān),引起的損耗稱為電導(dǎo)損耗。第五十九頁,共88頁。介電損耗—電導(dǎo)(diàndǎo)(或漏導(dǎo))損耗缺陷的存在,產(chǎn)生帶束縛較弱的帶電(dàidiàn)質(zhì)點(diǎn)。帶電(dàidiàn)質(zhì)點(diǎn)在外電場的作用下沿著與電場平行的方向做貫穿電極之間的運(yùn)動(dòng)。實(shí)質(zhì)相當(dāng)于交流、直流電流流過電阻做功,一切實(shí)用工程介質(zhì)材料不論是在直流或在交流電場作用下,都會(huì)發(fā)生漏導(dǎo)損耗。第六十頁,共88頁。由于各種電介質(zhì)極化的建立所造成的電流引起的損耗稱為極化損耗,這里的極化一般是指弛豫型的。結(jié)論:①當(dāng)外電場頻率很低,即ω→0時(shí),各種極化都能跟上電場的變化,即所有極化都能完全建立,介電常數(shù)達(dá)到最大,而不造成損耗;②當(dāng)外電場頻率逐漸升高時(shí),松弛極化從某一頻率開始跟不上外電場變化,此時(shí)松弛極化對(duì)介電常數(shù)的貢獻(xiàn)減小,使ω隨頻率升高而顯著下降,同時(shí)產(chǎn)生介質(zhì)損耗,當(dāng)ω→∞時(shí),損耗達(dá)到最大;③當(dāng)外電場頻率達(dá)到很高時(shí),松弛極化來不及建立,對(duì)介電常數(shù)無貢獻(xiàn),介電常數(shù)僅由位移極化決定,ω→0時(shí),tanδ→∞,此時(shí)無極化損耗。(說明:損耗角,大小可以作為(zuòwéi)絕緣材料的判據(jù)σ=ωεtanδ)介電損耗—極化(jíhuà)損耗第六十一頁,共88頁。對(duì)于離子晶體,晶格振動(dòng)的光頻波代表原胞內(nèi)離子的相對(duì)運(yùn)動(dòng),若外電場(diànchǎng)的頻率等于晶格振動(dòng)光頻波的頻率,則發(fā)生共振吸收。介電損耗(sǔnhào)—共振吸收損耗(sǔnhào)第六十二頁,共88頁。介電損耗的表示(biǎoshì)方法交流電壓作用下的介電損耗較為復(fù)雜(fùzá),不做要求第六十三頁,共88頁。材料(cáiliào)的介電損耗結(jié)構(gòu)不均勻的多相—固體無機(jī)材料,這些(zhèxiē)材料損耗的主要形式是電導(dǎo)損耗和松弛極化損耗,但還有兩種損耗形式:電離損耗和結(jié)構(gòu)損耗。第六十四頁,共88頁。1)電離損耗又稱游離損耗,主要發(fā)生在含有氣相的材料中。它們?cè)谕怆妶鰪?qiáng)度超過了氣孔內(nèi)氣體電離所需要的電場強(qiáng)度時(shí),由于氣體電離而吸收能量,造成(zàochénɡ)損耗,即電離損耗。當(dāng)固態(tài)絕緣物中含有氣孔時(shí),由于在正常條件下氣體的耐受電壓能力一般比固態(tài)絕緣物的低,而且電容率也比固態(tài)小,必須盡量減小介質(zhì)中的氣孔。材料(cáiliào)的介電損耗第六十五頁,共88頁。2)結(jié)構(gòu)損耗在高頻、低溫下,與介質(zhì)內(nèi)部結(jié)構(gòu)的緊密程度密切相關(guān)的介質(zhì)損耗。實(shí)驗(yàn)表明,結(jié)構(gòu)緊密的晶體或玻璃體的結(jié)構(gòu)損耗都是很小的。一般材料(cáiliào),在高溫、低頻下,主要為電導(dǎo)損耗;在常溫、高頻下,主要為松弛極化損耗;在高頻、低溫下主要為結(jié)構(gòu)損耗。材料(cáiliào)的介電損耗第六十六頁,共88頁。固體(gùtǐ)電介質(zhì)的電導(dǎo)與擊穿固體電介質(zhì)的電導(dǎo)理想的電介質(zhì),在外電場作用下應(yīng)該是沒有傳導(dǎo)電流(chuándǎodiànliú)的。實(shí)際的電介質(zhì),或多或少地具有一定數(shù)量的弱聯(lián)系的帶電質(zhì)點(diǎn)。無外電場,熱運(yùn)動(dòng)。有外電場,定向漂移。正電荷順電場方向移動(dòng),負(fù)電荷逆電場方向移動(dòng),形成貫穿介質(zhì)的傳導(dǎo)電流(chuándǎodiànliú)。第六十七頁,共88頁。上式表示了電介質(zhì)的宏觀(hóngguān)參數(shù)電導(dǎo)率與微觀參數(shù)——電介質(zhì)單位體積內(nèi)載流子數(shù)N、載流子電荷q、載流子的遷移率μ之間的關(guān)系。提高電介質(zhì)的絕緣性能可以從兩個(gè)方面(fāngmiàn)著手:一是減少電介質(zhì)單位體積的載流子數(shù);二是降低遷移率。對(duì)固體電介質(zhì),要盡量減少雜質(zhì)、熱缺陷數(shù)目。第六十八頁,共88頁。表面電阻(電導(dǎo))與體電阻(電導(dǎo))固體(gùtǐ)電介質(zhì)電導(dǎo)電子電導(dǎo)離子電導(dǎo)第六十九頁,共88頁。固體(gùtǐ)電介質(zhì)的電子電導(dǎo)電子(diànzǐ)電導(dǎo)的載流子:電子(diànzǐ)和空穴理想晶體—電子(diànzǐ)電導(dǎo)非常微弱實(shí)際晶體,雜質(zhì)的存在—電子(diànzǐ)電導(dǎo)較大隧道(suìdào)效應(yīng)第七十頁,共88頁。大部分固體(gùtǐ)電介質(zhì)的電子電導(dǎo)率的溫度關(guān)系遵循指數(shù)規(guī)律因?yàn)閷?dǎo)電的電子(或空穴)也是從各種不同的電離中心經(jīng)過熱激發(fā)而產(chǎn)生的,并且,對(duì)于過渡元素金屬氧化物,通常它的活化能都比較(bǐjiào)小,載流子數(shù)又多,所以,在低溫和室溫下,電子電導(dǎo)常起主要作用。第七十一頁,共88頁。固體電介質(zhì)的離子(lízǐ)電導(dǎo)載流子:正、負(fù)離子或離子空位固體電介質(zhì)按其結(jié)構(gòu)(jiégòu)可分為:晶體非晶體無機(jī)(wújī)電介質(zhì)和高分子非晶材料的高聚物第七十二頁,共88頁。固體(gùtǐ)電介質(zhì)的離子電導(dǎo)1)無機(jī)晶體(jīngtǐ)材料電介質(zhì)的離子電導(dǎo)導(dǎo)電離子來源本征離子弱聯(lián)系離子熱缺陷(quēxiàn)在離子晶體中,考慮到它的本征電導(dǎo)和弱聯(lián)系電導(dǎo)時(shí),σ隨溫度變化的關(guān)系式可以寫成離子活化第七十三頁,共88頁。固體電介質(zhì)的離子(lízǐ)電導(dǎo)2)無機(jī)玻璃(bōlí)態(tài)電介質(zhì)的離子電導(dǎo)玻璃(bōlí)與晶體的比較,玻璃(bōlí)具有:結(jié)構(gòu)疏松組成中有堿金屬離子勢(shì)壘不是單一的數(shù)值,有高有低。導(dǎo)電的粒子:離子電子第七十四頁,共88頁。玻璃(bōlí)離子電導(dǎo)率與堿金屬濃度的關(guān)系:在堿金屬氧化物含量不大時(shí),堿金屬離子填充在玻璃(bōlí)結(jié)構(gòu)的松散處,電導(dǎo)率與堿金屬離子濃度有直線關(guān)系;到一定限度,即空隙被填滿后,開始破壞原來結(jié)構(gòu)緊密的部位,使整個(gè)玻璃(bōlí)體結(jié)構(gòu)進(jìn)一步松散,導(dǎo)電率指數(shù)上升。減小玻璃(bōlí)電導(dǎo)率的方法有雙堿效應(yīng)、壓堿效應(yīng)。雙堿效應(yīng):當(dāng)玻璃(bōlí)中堿金屬離子總濃度較大時(shí)(占玻璃(bōlí)組成25—30%),總濃度不變,含兩種堿金屬離子比一種堿金屬離子的玻璃(bōlí)電導(dǎo)率小,當(dāng)比例適當(dāng)時(shí),電導(dǎo)率可降低很低。第七十五頁,共88頁。以K2O、Li2O為例說明雙堿效應(yīng)的原因:RK+>RLi+,在外電場的作用下,堿金屬離子移動(dòng)時(shí),Li+離子留下的空位比K+留下的空位小,K+只能通過本身的空位;Li+進(jìn)入大體積空位,產(chǎn)生應(yīng)力,不穩(wěn)定,只能進(jìn)入同種離子空位較為穩(wěn)定;大離子不能進(jìn)入小空位,使通路堵塞,妨礙(fángài)小離子的運(yùn)動(dòng);相互干擾的結(jié)果使電導(dǎo)率大大下降。第七十六頁,共88頁。半導(dǎo)體玻璃:電子電導(dǎo)性的玻璃。含有變價(jià)過渡金屬離子的某些氧化物玻璃具有電子導(dǎo)電性。例如:金屬氧化物玻璃、硫族與金屬的化合物玻璃、Si、Se等元素非晶態(tài)。壓堿效應(yīng):含堿金屬玻璃中加入二價(jià)金屬離子,特別是重金屬氧化物,使玻璃的電導(dǎo)率降低。相應(yīng)的陽離子半徑越大,這種效應(yīng)越強(qiáng)。原因:二價(jià)離子與玻璃中氧離子結(jié)合(jiéhé)比較牢固,能嵌入玻璃網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),堵塞遷移通道,使堿金屬離子移動(dòng)困難,電導(dǎo)率降低。第七十七頁,共88頁。高分子材料內(nèi)的載流子很少。已知大分子結(jié)構(gòu)中,原子的最外層電子以共價(jià)鍵方式與相鄰(xiānɡlín)原子鍵接,不存在自由電子或其它形式載流子(具有特定結(jié)構(gòu)的聚合物例外)。理論計(jì)算表明,結(jié)構(gòu)完整的純聚合物,電導(dǎo)率僅為10-25。但實(shí)際聚合物的電導(dǎo)率往往(wǎngwǎng)比它大幾個(gè)數(shù)量級(jí),表明聚合物絕緣體中載流子主要來自材料外部,即由雜質(zhì)引起的。2)無機(jī)(wújī)玻璃態(tài)電介質(zhì)的離子電導(dǎo)第七十八頁,共88頁。這些雜質(zhì)來自于聚合物合成和加工過程中,包括:少量沒有反應(yīng)的單體、殘留的引發(fā)劑和其他各種助劑以及(yǐjí)聚合物吸附的微量水分等。例如,在電場(diànchǎng)作用下電離的水,就為聚合物提供了離子型載流子。水對(duì)聚合物的絕緣性影響最甚,尤其(yóuqí)當(dāng)聚合物材料是多孔狀或有極性時(shí),吸水量較多,影響更大。例如以橡膠填充的聚苯乙烯材料在水中浸漬前后電導(dǎo)率相差兩個(gè)數(shù)量級(jí),而用木屑填充的聚苯乙烯材料在同樣情況下電導(dǎo)率猛增八個(gè)數(shù)量級(jí)。第七十九頁,共88頁。載流子遷移率大小(dàxiǎo)決定于載流子從外加電場獲得的能量和熱運(yùn)動(dòng)碰撞時(shí)損失的能量。研究表明,離子型載流子的遷移(qiānyí)與聚合物內(nèi)部自由體積的大小有關(guān),自由體積越大,遷移(qiānyí)率越高。電子和空穴型載流子的遷移則與大分子堆砌(duī

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