分析化學(xué)(第六版)思考題和習(xí)題參考解答匯總

第二章偏差和解析數(shù)據(jù)辦理1、指出以下各種偏差是系統(tǒng)偏差仍是有時(shí)偏差？若是是系統(tǒng)誤差，請(qǐng)區(qū)別方法偏差、儀器和試劑偏差或操作偏差，并給出它們的減免方法。答：①砝碼受腐化：系統(tǒng)偏差（儀器偏差）；更換砝碼。②天平的兩臂不等長：系統(tǒng)偏差（儀器偏差）；校訂儀器。③容量瓶與移液管未經(jīng)校準(zhǔn)：系統(tǒng)偏差（儀器偏差）；校訂儀器。④在重量解析中，試樣的非被測(cè)組分被共積淀：系統(tǒng)偏差（方法偏差）；修正方法，嚴(yán)格積淀?xiàng)l件。⑤試劑含被測(cè)組分：系統(tǒng)偏差（試劑偏差）；做空白實(shí)驗(yàn)。⑥試樣在稱量過程中吸潮：系統(tǒng)偏差（操作偏差）；嚴(yán)格按操作規(guī)程操作。⑦化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不在指示劑的變色范圍內(nèi)：系統(tǒng)偏差（方法偏差）；另選指示劑。⑧讀取滴定管讀數(shù)時(shí)，最后一位數(shù)字預(yù)計(jì)禁止：有時(shí)偏差；嚴(yán)格按操作規(guī)程操作，增添測(cè)定次數(shù)。⑨在分光光度法測(cè)定中，波長指示器所示波長與實(shí)質(zhì)波長不符:系統(tǒng)偏差（儀器偏差）；校訂儀器。⑩在HPLC測(cè)定中，待測(cè)組分峰與相鄰雜質(zhì)峰部分重疊系統(tǒng)偏差（方法偏差）；改進(jìn)解析方法11、兩人測(cè)定同一標(biāo)準(zhǔn)試樣，各得一組數(shù)據(jù)的偏差以下:(1)0.3-0.2-0.40.20.10.40.0-0.30.2-0.3(2)0.10.1-0.60.2-0.1-0.20.5-0.20.30.1①求兩組數(shù)據(jù)的平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差；②為何兩組數(shù)據(jù)計(jì)算出的平均偏差相等，而標(biāo)準(zhǔn)偏差不等;①&」*|+關(guān)+血|++|*|解:

ndi二0.24d2二0.24③哪組數(shù)據(jù)的精美度高？sA=0.28s2二0.31②標(biāo)準(zhǔn)偏差能突出大偏差。③第一組數(shù)據(jù)精美度高13、測(cè)定碳的相對(duì)原子質(zhì)量所得數(shù)據(jù)：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②標(biāo)準(zhǔn)偏差；③平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。解：①1J=12.0104n③

$Tn

=0.00038su=x二t——.n置信限=±t—查表2-2,f=9時(shí)，t0.01=3.25Jn=_3.250.00038=0.001215、解：（本題不作要求）x1=46.20%=0.4620x2=46.02%=0.4602S1二S2二0.08%=0.0008SR=Sp=S2=0.00080.4620-0.460264t6=3.490.000816+4f=64-2=8查表2—2得t0.05,8=2.306t〉t0.05,8,存在顯然性差別。、在用氯丁二烯氯化生產(chǎn)二氯丁二烯時(shí)，產(chǎn)品中總有少許的三氯丁二烯雜質(zhì)存在。解析表示，雜質(zhì)的平均含量為1.60%。改變反應(yīng)條件進(jìn)行試生產(chǎn)，取樣測(cè)定，共取6次，測(cè)定雜質(zhì)含量分別為：1.46%1.62%1.37%、1.71%1.52%及1.40%問改變反應(yīng)條件后，產(chǎn)品中雜質(zhì)百分含量與改變前對(duì)照，有顯然差別嗎？（a=0.05時(shí)）解：.3%-97.6%|申才?“神任?？）x=1.51%0.13%S^=S/n=0.13%/6二0053%X—卩1.51%—1.60%t計(jì)^1.7Sx0.053%查表2-2,t5,0.05=2.571,t計(jì)算<t臨界值。因此，改變反應(yīng)條件后，雜志含量與改變前無顯然差別。解：HPLC數(shù)據(jù)：97.2%,98.1%,99.9%,99.3%,97.2%,98.1%（6次）x二98.3%,S=1.1%化學(xué)法數(shù)據(jù)：97.8%,97.7%,98.1%,96.7%97.3%（5次）1.1%2x二97.6%,S二0.54%①用F查驗(yàn)兩種方法結(jié)果的精美度可否存在顯然差別帚⑷5'查表If1=5、"4時(shí)，F(xiàn)=6.26F計(jì)￡FO.05,4,4說明兩種方法的精美度沒有顯然性差別用t查驗(yàn)平均值可否有顯然性差別65-2t0.895%:65X1_X2SRn1n2g-1）S；十血-1）S；|（6一1）1.1%2+（5一1）0.54%2=。朋厶％說明兩種方法的平均值沒有顯然差別。②在該項(xiàng)解析中，HPLC法能夠取代化學(xué)法、解：①.0.1027mol/L這個(gè)數(shù)據(jù)應(yīng)保留0?10190?10270?10210?10200?1018=0.1021(mo|/L)5二0.000354Gx可疑-x=1.695S0.000354查表2-6,〉=0.05,測(cè)定6次，G臨界值=1.89G計(jì)算：:：G臨界值0.10190.10270.10210.10200.1018=0.1021(mol/L)S=0.000354RSD二S100%0^0354100%‘a(chǎn)%x0.102119、解:2.74—2.571P=95%時(shí)，to.05,5==2.74—4.032P=99%時(shí)，to.。"

0.566=2.74—0.592?571-2.74—0.92=4.0320.56第三章滴定解析法概論7、解：不行直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)：NaOH，化學(xué)性質(zhì)不牢固HCI，不是固體，難獲得純凈物HSO,不是固體KMnO4，難制得純度高的純凈物24Na2S2O3，難制得純凈物，化學(xué)性質(zhì)不牢固9、(1)讀數(shù)偏大，結(jié)果(HCl)濃度偏低(2)0.1248>0.1238，結(jié)果偏高(3)HCl濃度比真實(shí)濃度低，需要耗資更多的HCl，結(jié)果偏低(4)同樣質(zhì)量的碳酸氫鈉比碳酸鈉耗資的鹽酸少，致使耗資鹽酸體積減小，鹽酸濃度測(cè)定值偏高10、寫出以下各系統(tǒng)的質(zhì)子條件式。解：(UNH4H2PO4：[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-](2)H2SO4(C1)+HCOOH(C2)：[H+]=[OH-]+[HSO4-]+2[SO42-]+[HCOO-]NaOH(C1)+NH3(C2)：[H+]+C1+[NH4+]=[OH-]HAc(C1)+NaAc(C2)：[H+]=[OH-]+[Ac-]-C2HCN(C1)+NaOH(C2)：[H+]+C2=[OH-]+[CN-]11、寫出①H3ASO4②MgB—水溶液的電荷平衡式。解：①[OH-]+[H2ASO4]+2[HASO42-]=[H+]2[Mg2+]=[OH-]+[Br-]12、寫出cmol/LZn2[Fe(CN)6]水溶液的質(zhì)量平衡式。解：cZn2+=2cZn2[Fe(CN)6]=2C[Fe(CN)64-]+[Fe(CN)53-]+[Fe(CN)42-]+[Fe(CN)3-]+[Fe(CN)2]+[Fe(CN)+]+[Fe2+]=c6[Fe(CN)64-]+5[Fe(CN)53-]+4[Fe(CN)42-]+3[Fe(CN)3-]+2[Fe(CN)2]+[Fe(CN)+]+[CN-]+[HCN]=6c15、欲使滴準(zhǔn)時(shí)耗資0.1mol/LHCl溶液20~25mL，問應(yīng)取基準(zhǔn)試劑Na2CO3多少克？此時(shí)稱量偏差可否小于0.1%?(cV)mMNa2CO32010；0.10106Na2CO3V=20mL時(shí)：m二0.11gV=25mL時(shí)：mNaCO2510；0.101063=0.13g2解：Na2CO3+2HCl==2NaCl+H2CO3偏差為土0.2mg。差減稱量法兩次稱量，二稱0.1%。16、已知1mL某HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液中含氯化氫0.004374g/mL,試計(jì)算:①該HCl溶液對(duì)NaOH的滴定度②該HCl溶液對(duì)CaO的滴定度。解：HCI+NaOH==NaCI+H2O2HCI+CaO==CaCI2+H2O40T応o.004374二0.004793g/mLHCI/NaOHTHCI/CaO36廠g"0.0O3355g/mL17、解：CaCO3~2HCIw碳酸鈣M碳酸鈣n碳酸鈣100%100.092.454103ms0.2500100%=98.2%n碳酸鈣「lnHCI=1(0?260025一0.122513?00)=2.454(mmoI)2218、二元弱酸H2A，已知pH=1.92時(shí)，5H2A=8HA-；pH=6.22時(shí)，5HA-=8A2-。計(jì)算：①H2A的pKa1和P?2②HA-溶液的pH。解：①pKa1=1.92，pKa2=6.22pH=l(pKa1pKa2)=4.072第四章酸堿滴定法1、以下各酸，哪些能用NaOH溶液直接滴定或分步滴定？哪些不能？如能直接滴定，各應(yīng)采納什么指示劑？⑴甲酸(HCOOH)Ka=1?8X10-4答：C&〉10-8，能夠直接滴定。能夠采納酚酞指示劑(2)硼酸(H3BO3)Kai=5.4X10-10答：C&iV10-8，不能夠夠直接滴定。(3)琥珀酸(H2C4H4O4)Ka1=6.9X10-5，Ka2=2.5X10-6答：C&i>10-8,C?2>10-8，但Kai/Ka2<105。不能夠分步滴定，但可以直接一次性滴定。(4)檸檬酸(H3C6H5O7)Ka1=7.2X10-4，Ka2=1.7X10-5，Ka3=4.1X10-7答：CKa1>10-8,CKa2>10-8,C&3?10小但Ka1/Ka2<105,Ka2/Ka3105。不能夠分步滴定，但能夠直接一次性滴定。-2-7(5)順丁烯二酸Ka1=1.5X10-2，Ka2=8.5X10-7答：CKa1>10-8,C?2?10-8，且心/心?〉10化能夠分步滴定。*若要求偏差<0.3%，則不能夠正確分步滴定(6)鄰苯二甲酸Ka1=1.3X10-3，Ka2=3.1X10-6答：CKa1>10-8,CKa2>10-8,但Ka1/Ka2V104。不能夠分步滴定，但能夠直接一次性滴定。2、解：NaOH吸取CO2，將部分轉(zhuǎn)變?yōu)镹azCOs。①滴定強(qiáng)酸，能夠完整反應(yīng)。對(duì)結(jié)果基本無影響。②滴定弱酸，NaOH能中和弱酸，Na2CO3不能夠中和弱酸，需要耗資更多的標(biāo)準(zhǔn)溶液，將帶來正偏差(解析結(jié)果偏高)3、解：①部分風(fēng)化的硼砂晶體，相當(dāng)于摩爾質(zhì)量變小，對(duì)必然質(zhì)量的基準(zhǔn)物質(zhì)，風(fēng)化后需要耗資更多的HCl溶液，標(biāo)定所得濃度偏低。②部分吸濕的Na2CO3，相當(dāng)于摩爾質(zhì)量變大，對(duì)必然質(zhì)量的基準(zhǔn)物質(zhì)，吸濕后需要耗資更少的HCl溶液，標(biāo)定所得濃度偏高。③在110C烘干過的Na2CO3，解析結(jié)果正確。7、在以下何種溶劑中，醋酸、苯甲酸、鹽酸及高氯酸的酸強(qiáng)度都同樣？①純水；②濃硫酸；③液氨；④甲基異丁酮答：液氨（堿性溶劑是酸的均化性溶劑）9、以下溶劑中何者為質(zhì)子溶劑？何者為無質(zhì)子溶劑？若為質(zhì)子溶劑，是酸性溶劑仍是堿性溶劑？若為無質(zhì)子溶劑，是偶極親質(zhì)子溶劑仍是惰性溶劑？①冰醋酸；②二氧六環(huán)；③乙二胺；④甲基異丁酮；⑤苯；⑥水；⑦乙醚；⑧異丙醇；⑨丙酮；⑩丁胺答：質(zhì)子溶劑：①③⑥⑧⑩；此中，酸性溶劑：①；堿性溶劑：③⑩無質(zhì)子溶劑：②④⑤⑦⑨；此中，偶極親質(zhì)子溶劑：④⑨；惰性溶劑：②⑤⑦、答：溶劑用甲基異丁酮，滴定劑用氫氧化四丁基胺。12、有一堿液，可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3或此中二者的混合物。今用鹽酸滴定，以酚酞為指示劑時(shí)耗資HCI的體積為V!，加入甲基橙，持續(xù)用鹽酸滴定又耗資HCI的體積為V2。當(dāng)出現(xiàn)下列狀況時(shí)，溶液各由哪些物質(zhì)組成？①Vi>V2>0;②V2>Vi>0;③Vi=V2:④Vi=0,V2>0；⑤Vi>0,V2=0答：①NaOH+NaCO；②NaCO+NaHCO3；23zs③Na2CO3；④NaHCO3；⑤NaOH。13、解：①0.10moI/LNaH2PO4兩性物質(zhì)溶液，用最簡公式計(jì)算1PH「[pKa!PG)1(2.167.12)=4.64注：此時(shí)公式中的Ka1和Ka2對(duì)應(yīng)于磷酸的第一和第二步離解。0.10moI/LNa2HPO4兩性物質(zhì)溶液，用最簡公式計(jì)算1PH=]PKa1pKa2)1=2(7.1212.32)=9.72注：此時(shí)公式中的Kai和Ka2對(duì)應(yīng)于磷酸的第二和第三步離解。③0.05mol/LHAc和0.05mol/LNaAc混雜溶液緩沖溶液，用緩沖溶液公式計(jì)算pH二pKalg=4.76ig

0.050.054.760.1mol/LNaAc溶液堿性溶液，按一元弱堿公式計(jì)算KwKa,HAccd100.1------------51.7600=7.6710」(mol/L)[H]=1.310^(mol/L)pH=8.88⑤0.10mol/L鄰苯二甲酸氫鉀兩性物質(zhì)溶液，用最簡公式計(jì)算1PH=2(PKa1+p?2)1(2.895.51)=4.20⑥0.20mol/LH3PO4三元酸，按一元弱酸計(jì)算第一步離解一KaIK；4cKa[H]=~2Kai=6.910-,c/Kai：：：500,用近似公式計(jì)算-6.910’12(6.910‘)40.206.910,23.38610，(mol/L)pH=1.47⑦0.10mol/LNH4CN，兩性物質(zhì)溶液，用最簡公式計(jì)算1pH=2(PKa1PKa2)12(PKa，NHJPKa,HCN)1(9.259.21)-9.23⑧0.10mol/LH3BO3,一元弱酸溶液，用最簡公式計(jì)算[H]二cKa=0.105.410」°=7.3510^(mol/L)pH=5.13⑨0.05mol/LNH4NO3，一元弱酸溶液，用最簡公式計(jì)算[H+]=彳cKa,NH”=J0.05漢5.6X0」0=5.29江10』(mol/L)pH=5.281.04/122.1二100/1000=0.0852(mol/L)[H]=cKa15、解：⑴[H]2(10r=6.1610°Kac0.0852pKa=4.21(2)用最簡式計(jì)算該弱堿共酸的pH值[H]=cKa虹=(^=1.1so.K10，=9.110一.該弱堿的Kb=Kw1.110*90.1K16、用NaOH(0?20mol/L)滴定一氯乙酸(0?20mol/L)至甲基橙變黃(pH=4.4)時(shí)，還有百分之幾的一氯乙酸未被滴定?4.4[H]10即有2.76%的一氯乙酸未被=2.76%HA[H]Ka一10“1.310，解：一氯乙酸的Ka=1.3X10-3,pH=4.4時(shí)，滴定。17、計(jì)算用NaOH(0.10mol/L)滴定HCOOH(0.10mol/L)到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的pH，并說明應(yīng)選擇何種指示劑？解：計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液組成為0.05mol/L的HCOONa溶液。[OHIp=：KbC=：KwC/Ka=10"0.05/1.810，=1.6710“mol/LpHsp=14—pOH=8.22，可選酚酞為指示劑。解：①計(jì)算終點(diǎn)偏差

18Cep=0.1000X20.70/(25.00+20.70)=0.0453(mol/L)10』2019、

TEJ0H]_HA)100%丄只丄14?00_6理?20)K：）100%c100ep6.5十)%10^.80(cep②計(jì)量點(diǎn)的pH計(jì)量點(diǎn)時(shí)，完整生成苯甲酸鈉，[OH-]「cKb「cKw￥Ka,苯甲酸!10」4=0.0453=\6.5X102.6410*(mol/L)[H]=3.7910」(mol/L)pH-8.42③苯甲酸溶液的濃度0.100020.7025.00100%-1%=0.0836(mo/L)①HA的摩爾質(zhì)量nHA二(cV)NaOH0.090041.20nHA=(cV)NaOH=3.7010008HAHAHAMHAmHA1.250二HA

3.70810°337.1(g/mol)HA的Ka值滴定劑加！8.24mL時(shí)，溶液pH二4.30。此時(shí)，nHA節(jié)余量=3.708103--0.0900824=0.0029664(mol)1000生成NaA的物質(zhì)的量=.0900_824=7.41610'(mol)pH二pKalgn7.41610A-4.30NaA二pKalgn0.0029664HApKa=4.902902=1.2610JKa=10°1000③化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH的計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)完整生成aA,溶液呈堿性廠-------0.090041.2010」4[OH]=cspKb5spb41.20501.2610』=5.6810-6pOH二=8.76二CHAc0.103070300.030(mol/L)20、解：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，完整生成HAc，需耗資HCl30mL.[H]=jcKa=0.0301.710^=7.1410一4(mol/L)pH=3.15過分兩滴0.10mL)HC后，亠0.100.10----------_4[H]—cKa=8.1410(mol/L)pH=3.09pH||3.15—3.09=0.060.3沒法正確判斷終點(diǎn)，這滴定不行行。21、以HCl(0.01000mol/L)滴定NaOH溶液(0.01000mol/L)20.00mL，①甲基橙為指示劑，滴定到pH4.0為終點(diǎn)；②酚酞為指示劑，滴定到pH8.0為終點(diǎn)。分別計(jì)算滴定終點(diǎn)偏差，并指出用哪一種指示劑較為適合。解：TE=[H上e[OHip100%CeP①Et=10100%二2%0.005Et二10佇100%—0.02%0.005酚酞作指示劑較為適合。23、解：CaCOs+2HCI=CaC5+H2O+CO2HCI過分5.60X0.975=5.46mL與CaCO3反應(yīng)耗資HCI20.00—5.46=14.54(mL)石灰石樣品中n(CaCOJ=(14.540.1175)/2000=0.0008542(mol)

X石灰石樣品中m(CaCO3)=0.0008542X100.仁0.0855(g)石灰石的純度=0.0855/0.2815=30.37%若是以CO2表示，m(CO2)=0.0008542X44.01=0.0376(g)CO2的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：0.0376/0.2815=13.35%25、解：酚酞做指示劑，耗資鹽酸12.00mL,說明試樣中有Na3PO4Na3PO4+HCl=Na2HPO4+NaClnNa3PO4二nHCI=0.500012.00-0.0060(mol)1000mNa3PO4=0.0060163.94=0.98364(g)試樣中Na3PO4的含量為：0.98364/2.00=49.18%滴定至甲基橙終點(diǎn)時(shí),Na3PO42HCl=NaH2PO42NaClNa2HPO4+HCl=NaH2PO4NaCl與Na2HPO4反應(yīng)耗資的HC為:32.00-212.00=8.00(mL)試樣中Na2HPO4的質(zhì)量為：8.000.5000142.14=0.568(g)1000試樣中Na2HPO4的含量為：0.568/2.00二28.4%26、粗銨鹽1.000g加過分NaOH溶液，產(chǎn)生的氨經(jīng)蒸餾吸取在50.00mL(0.5000mol/L)的鹽酸中，過分的鹽酸用NaOH溶液(0.5000mol/L)回滴，耗資1.56mL，計(jì)算試樣中NH3的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解:=(50.00①5000—1.5605000)1017十.17%?‘100%1.00029、已知水的離子積常數(shù)Ks=10-14，乙醇的離子積常數(shù)Ks=10-19.1,求：純水的pH和乙醇的PC2H5OH2。(2)0.0100mol/LHClO4的水溶液和乙醇溶液的pH、PC2H5OH2及pOH、PC2H5O。(設(shè)HClO4所有離解).11解：(1)pHpKs=7.00PCHOH2pKs=9.552522因HCI04所有離解，故水溶液中：pH=-lgO.0100=2.00,pOH=14?00-2?00=12?00乙醇溶液中：pC2H5OH2=-Ig0.0100=2.00,PC2H50=19.10-2.00=17.1031.解:「一萘酸為一元酸1一羥基一萘酸為二元酸。第一計(jì)一計(jì)量點(diǎn)羧基被中和；耗資標(biāo)液3.58ml;第二計(jì)量點(diǎn)時(shí)酚羥基被中和耗資標(biāo)準(zhǔn)液5.19-3.58)=1.61ml.有：n.萘酸n1壟基一?.萘酸=0.17903.58n1圭基一塞酸=1.610.1790=0.288(mmol)n塞酸二0.353(mmol)w書酸0.353172.0100%=43.3%10000.14020.288188.0W1美基塞酸100%=38.6%10000.1402m鹽酸麻黃堿cco/W鹽酸麻黃堿100%ms解:(nM)鹽酸麻黃堿，100%ms(eV)高氯酸xM鹽酸麻黃堿迸100%ms0.099680^81000201.70100%-103%0-103%解：w硫酸阿托品二“硫酸阿托品100%ms(n)硫酸阿托品100%ms(TV—100%ms67.68mg/ml(8.12-0.02)ml100%0.5438g=101%第六章配位滴定法11、在0.050mol/L的Al3+溶液中，加入NaF固體，使溶液中游離F-濃度為0.10mol/L，計(jì)算鋁的副反應(yīng)系數(shù)aAI(F)。這時(shí)溶液中[Al3+]、[AlF2+]、[AlF2+]、[AIF3]、[AIF4-]、[AIF52-]、[AIF63-]各為多少？解：aAKF)=1+S[F-]+B2F]2++B6[F-]6=3?51x1014[AI3+]=CAi/aAI(F)=0?050/3.51x1014=1?42x10-16(moI/L)[AIF2+]=[AI3+]B1[F-]=1.42x10-16x106.1x0.10=1.79x10-11(moI/L)[AIF2+]=[AI3+]B2[F-]2=1.42x10-16x1011.15x10-2=2.01x10-7(moI/L)[AIF3]=[Al3+]B3[F-]3=1.42x10-16x1015.0x10-3=1.42x10-4(mol/L)[AIF4】=[AI3+]B4[F-]4=1.42x10-16x1017.7x10-4=7.12x10-3(mol/L)[AIF52-]=[AI3+]B5[F-]5=1?42X10-16X1019.4X10-5=3.57X10-2(mol/L)[AIF63-]=[AI3+]B6[F-]6=1.42X10-16X1019.7X10-6=7.12X10-3Ca2++Y4-=CaY2-12、解:(mol/L)%a2二nY4-0.251325.0024.90-------x-------=CY4_X-----------------1000100.1250.0解得：CY4_=0.01008(mol/L)13、待測(cè)溶液含2X10-2mol/L的Zn2+和2X10-3mol/L的Ca2+,可否在不加遮蓋劑的狀況下，只用控制酸度的方法選擇滴定Zn2+?為防止生成Zn（OH）2積淀，最低酸度為多少？這時(shí)可采納何種指示劑？解：△lgcK=6.81>5，可用控制酸度的方法選擇滴定Zn2+。第一計(jì)算控制酸度的限，依據(jù)1lg(cZn,spKznY)-6Ca,=(2.010，)/2=1.010'(mol/L)csp要求：lgKZnY-8lgKZn—lg：Y(H)-8lg：噫lgKZnY—8=8.50查表6-2得,pH=4.0時(shí)，lg：Y（H）=8.44?正確測(cè)定Zn的pH下限是4.0要使Ca不攪亂Zn的測(cè)定，要求：依據(jù)lg(Cca,spKcaY)<1Cca,sp=(2.010")/2=1.010(mol/L)‘要求：lgKZnY<4lgKcaY—lg-：：Y(H)-4lg-：：Y(H)-lgKCaY—4=6.69查表6-2,pH=5.0時(shí),lg：Y(H)=6.45,湊近.控制pH在4.曠5.0,能夠正確選擇測(cè)定Zn可選二甲酚橙作指示劑。2+2+14、用0.020mol/LEDTA滴定濃度均為0.020mol/L的Cd2、Hg2混雜溶液中的Cd2+,當(dāng)pH為6時(shí)，試問：若加入KI遮蓋此中的Hg2+，使終點(diǎn)時(shí)游離I-離子的濃度為10-2mol/L，可否完整遮蓋？此時(shí)lgK'CdY是多大？若以二甲酚橙為指示劑，終點(diǎn)偏差是多少？解：aHg(I)=1+B』-]+似[門2+仇[1了+繭[門4=4.04X021[Hg

2+2]sp~

0.01/4

?

04X

211021=2.47

X

2410mol/L

。:Y(Hg)=1KHgY[Hg2]二11021.82.4710-241。能夠完整遮蓋。pH=6時(shí)，aY(H)=104.65,aY=aY(H)+aY(Hg)-1=104.65二扣11.75)lgK'dY=lgK=6.88CdY-lgaY=16.40-4.65=11.75”pCdsp=2(pCCd,splgKCdY)以二甲酚橙為指示pH=6時(shí),pCdep=5.5?！鱬Cd=5.5-6.88=-1.3810pM。M100%-1.381.38Et-10「1010---------100%=-0.032%CM,SPKMY211.75101015、解：查附表6-3得，pH=5時(shí)，XO測(cè)定Pb終點(diǎn)pM=7.0注意：不是pMigKpbY=igKpbY一ig：Y-ig^M查表61得：IgKpbY=18.30查表6-2得：pH=5.0時(shí)，lg：Y(H)=6.45：M=1i[Ac]2[Ac]2=1101.90.01103.30.01^1.994Ig：M=0.30lgKPbY=18.3—6.45—0.30=11.551'計(jì)量點(diǎn)時(shí)，pM；p=2(PCM(SP)?KMY)1；=2(-ig(1?010)11.55)7.275[M；p]=10*.01.994=1.99410」(mol/L)pM；p=6.70pM'二6.70-7.275=-0.575ApM'△pM'0.5750.57510-1010-10TE=—丿x100%=-^芍=—0.19%V'KMYCM,SP寸10.辺1.0迸1016、取100mL水樣，用氨性緩沖溶液調(diào)治至pH=10，以EBT為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.008826mol/L)滴定至終點(diǎn)，共耗資12.58mL，計(jì)算水的總硬度。若是將上述水樣再取100mL，用NaOH調(diào)節(jié)pH=12.5，加入鈣指示劑，用上述EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，耗資10.11mL，試分別求出水樣中Ca2+和Mg2+的量。解：=O.008826佗58100胡11(CaCO3)100/1000La0.00882610.1140二35.69mg/L)24100/1000：?二Mg5.23mg/L100/10000.33V第6章氧化還原滴定法7、計(jì)算KI濃度為1mol/L時(shí)，Cu2+/Cu+電對(duì)的條件電極電位(忽略離子強(qiáng)度的影響)。解：Cu2++e==Cu+=0.159VCu2/C^Cu2/CU-0?059lg律][CU]=Cu2/CU0.059lg[CU]0.059lg[I-]-0.059lgKsp,CuiKI濃度為1mol/L時(shí)，Cu2+/Cu+電對(duì)的條件電極電位為：玉/Cu「CU2/CU-0?059igKsBCu「0.159-0.059lg110^^0.87V解:E：3/Fe2，0.771VEs：4/sn2=0.154VE丨0.771-0.154=0.617(V)617=2a=20.92K=8.321020從反應(yīng)的平衡常數(shù)來看該早先還原的反應(yīng)進(jìn)得很完整，是可行的10、計(jì)算在1mol/LHCl溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+溶液的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位及電位突躍范圍，在此滴定中應(yīng)采納何種氧化還原指示劑?_AA(已知Fe3+/Fe2+=0.70V，’Sn4+/Sn2+=0.14V)A解：計(jì)量點(diǎn)電位En11n20.7020.14二0.33Vspn2電位突躍范圍「°0593~1_0.0593即:“2ni0.0590.0590.143=0.23V~0.703=0.52V2110、解:K262O73I26Na2S?O3叫2%07(CV)二6Na2S2O3M?eq。?應(yīng)選亞甲藍(lán)指示劑(理論變色點(diǎn)0.36V)。6mK2Cr2O7VMNa2S2O3K2Cr2O760.佃36坐色294.21000=0.1仃5(mol/L)11、解：5KHC2O4?2KMnO4(cV)

2mKHeOHO242KMnO4一5M5MKHC2O4H2O0.4=<mKHe2O4H2^1000CKMnO4VKMnO4MKHC2O4H2O0.40.1861100030.00"46.2=0.01697(mol/L)12、稱取紅丹(Pb3O4)試樣0.2500g,用鹽酸溶解后轉(zhuǎn)移到100mL容量瓶中，取20.00mL加入0.5000mol/LK2Cr2O725.00mL，使其析出PbCrO4,定量過濾積淀，沖洗溶解后，加入KI和淀粉溶液，以0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定至終點(diǎn)，用去NazSzOs溶液6.00mL,100%=5.42%求試樣中Pb3O4的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：Pb3O4~3PbCrO4~9l-~(9/2)l2~9Na2S2。30.10006.0010v685.6100%=91.41%9疋0.2500/56FeO?6Fe3+13、解:K?Cr2O7nFe^-6(cV)K2Cr2O725.00=60.030001000=0.0045(mol)mMFeO=nFeOFeO0.004571.85-0.3233(g)試樣中FeO的百分屋分?jǐn)?shù)為32.33%0.0045159.69FezOs二nFe2O3MFezOs=0.3593(g)mAl2。-0.5000-0.3593=0.1407(g)試樣中AI2O3的百分質(zhì)百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)％014、精美稱取漂白粉試樣2.702g加水溶解，加過分KI，用H2SO4(1mol/L)酸化。析出的I2立刻用0.1208mol/LNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去34.38mL達(dá)終點(diǎn)，計(jì)算試樣中有效氯的含量。解：Cl~(1/2)ClO-~(1/2)12~S2O32-0.120834.3810’35.52.702100%=5.42%15、解：IC2O42-?(2/5)KMnO4Ca~CaC2O4~(2/5)KMnO42.0020.00(c52.45100050.00)20.0020001000設(shè)血液中鈣濃度為cmol/L,有：解得：c=0.0153(mol/L)16、解：滴定反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量關(guān)系為1:1估量標(biāo)準(zhǔn)溶液耗資量:mcM0.5VNaNO0.1300.8=0.0166(L)=16.6mL應(yīng)一次性加入約16mL*若是藥品標(biāo)示量較小，應(yīng)適合減少加入量，省得過分17、解:PhOH?3Be?3(KBrO3KBr)?312?6Na2S2Oa設(shè)原試樣中含苯酚為克，有：x25.00(40.20—20.02)-----x------=~0.1100100094.11250.0解得:x=0.3482(g)試樣w苯酚0.3482=0.83220.4184第八章積淀滴定法和重量解析法2、以下試樣①NH4CI、②BaCS、③KSCN、④NazCOs+NaCI、⑤NaBr、⑥KI,若是用銀量法測(cè)定其含量，用何種指示劑確立終點(diǎn)的方法為佳？為何？4CI:鐵銨磯指示劑法。強(qiáng)酸性條件下”4+不攪亂測(cè)定日②BaCl2:吸附指示劑法或鐵銨磯指示劑法。鉻酸鉀法Ba2+干擾終點(diǎn)指示：Ba2++CrO42-==BaCrO4J③KSCN:吸附指示劑法或鐵銨磯指示劑法。鉻酸鉀法產(chǎn)生嚴(yán)重吸附。④Na2CO3+NaCI:鐵銨磯指示劑法。鉻酸鉀法。。32-與Ag+會(huì)生成積淀。⑤NaBr:三種方法均可。⑥KI:吸附指示劑法或鐵銨磯指示劑法。鉻酸鉀法產(chǎn)生嚴(yán)重吸附，影響結(jié)果。5、說明以下測(cè)定中，解析結(jié)果偏高、偏低仍是沒影響？為何？(1)在pH4或pH11時(shí)，以鉻酸鉀指示劑法測(cè)定CI-。采納鐵銨磯指示劑法測(cè)定CI-或Br-，未加硝基苯。吸附指示劑法測(cè)定CI-,選曙紅為指示劑。(4)用鉻酸鉀指示劑法測(cè)定NaCI、Na2SO4混雜液中的NaCI。答：(1)偏高。指示劑變色延緩或Ag+水解。(2)偏低。積淀轉(zhuǎn)變，耗資過多SCN-。偏低。指示劑吸附太強(qiáng)，終點(diǎn)提前。3.201000

沒影響。、解：有關(guān)化學(xué)反應(yīng)式為30.000.1173100058.44Ag(過分)C廠=AgClAgSCN-AgSCN20.00CAg=21.00CSCN_解得:cAg=0.07447(mol/L)cSCN_=0.07092(mol/L)12、僅含有NaBr和Nal的混雜物0.2500g,用0.1000mol/L的AgNOs滴定，耗資22.01mL可使積淀完整。求