高考新突破電解質(zhì)溶液選擇題：電解質(zhì)溶液解題方法

10-14°10-14°堿(H+)lg現(xiàn)具體舉例如下：電解質(zhì)溶液有關(guān)的選擇題解題方法高考試題中經(jīng)常將弱電解質(zhì)的電離與溶液的酸堿性、鹽類的水解、離子濃度大小比較、沉淀溶解平衡等內(nèi)容相結(jié)合考查關(guān)于溶液pH的計算、電解質(zhì)的強弱及對應(yīng)鹽的水解強弱、酸堿中和滴定、粒子濃度關(guān)系和三大守恒定律、溶度積Ksp的應(yīng)用和計算等。解題思路與方法基礎(chǔ)知識回顧：1、有關(guān)強酸、強堿混合的相關(guān)規(guī)律總結(jié)TOC\o"1-5"\h\z將強酸、強堿溶液以某體積之比混合，若混合液呈中性，則c(H+):c(OH-)、V堿：VpH酸+pH堿酸酸\o"CurrentDocument"c(H+)V堿有如下規(guī)律(25°C)：因c(H+)酸?V酸=。伽-)堿?V堿，故有一*二嚴。在堿溶液中c(OH-)堿=堿酸酸堿堿c(OH-)v堿堿酸10-14V將其代入上式得：c(H+)酸?c(H+)堿=堿，兩邊取負對數(shù)得：pH酸+pH堿=14—酸堿V酸堿酸V:酸V堿c(H+):c(OH—)pH+pH酸堿10:11:10151:11:1141:1010:113m:nn:m、m14+lg—n2、溶液中離子濃度大小的比較規(guī)律多元弱酸溶液，根據(jù)多步電離分析，如在HPO溶液中c(H+)>c(HPO-)>c(HPO2-)>c(PO3342444－)。多元弱酸的正鹽溶液根據(jù)弱酸根的分步水解分析，如NaCO溶液中c(Na+)>c(C02-)>c(0H33-)>c(HCO-)。3不同溶液中同一離子濃度的比較，要看溶液中其他離子對其影響。如在相同物質(zhì)的量濃度的下列各溶液中①NHCl、②CHCOONH、③NHHSO。c(NH+)由大到小的順序是③，①〉②。434444混合溶液中各離子濃度的比較，要進行綜合分析。有關(guān)規(guī)律如下：電荷守恒規(guī)律：電解質(zhì)溶液中，不論存在多少種離子，溶液總是呈電中性，即陰離子所帶負電荷總數(shù)一定等于陽離子所帶正電荷總數(shù)，如NaHCO溶液中存在著Na+、H+、HCO-、CO2-、OH33-，必存在如下關(guān)系：c(Na+)+c(H+)=c(HCO-)+c(0H-)+2c(C02-)。33物料守恒規(guī)律：電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能夠水解，離子種類增多，但原子總數(shù)是守恒的，如K2S溶液中S2-、HS-都能水解，故硫元素以S2-、HS-、H2S三種形式存在，它們之間有如下守恒關(guān)系：c(K+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(HS)。2質(zhì)子守恒規(guī)律：質(zhì)子守恒是指電解質(zhì)溶液中粒子電離出的氫離子(H+)數(shù)等于粒子接受的氫離子(H+)數(shù)加游離的氫離子(H+)數(shù)。如Na2S水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移可用圖表示如下：(得質(zhì)子)(基準態(tài)物質(zhì))(失質(zhì)子)HS-H(得質(zhì)子)(基準態(tài)物質(zhì))(失質(zhì)子)HS-H2Sh3o+0H-由上圖可得Na2S水溶液中質(zhì)子守恒式可表示為：c(HO+)+2c(HS)+c(HS-)=c(OH-)或c(H+)+2c(HS)+c(HS-)=c(OH-)。質(zhì)子守恒的關(guān)系式也可322以由電荷守恒與物料守恒推導(dǎo)得到。真題再現(xiàn)【例題1】常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯誤的是c(x2')違］c(HX)c(H2X)K(HX)的數(shù)量級為10-6a22B?曲線N表示pH與的變化關(guān)系c(HX)2NaHX溶液中c(H+)>c(OH-)當混合溶液呈中性時，c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(OH-)=c(H+)【答案】D【解析】A、己二酸是二元弱酸，第二步電離小于第一步，即心=貞鶯?岳日〉>屁=試:;買+"'5論離子濃度相冷辭倚，因f昨靜變化關(guān)系,則曲線M是己二酸的第二步電厲，根據(jù)圖像取-①右和4主點，篇占=10^molLi,c(H>W-?molL-i,代入屁得到屁=0込因此屁(H^X)的數(shù)量級為lgA正確；E.根據(jù)以上分析可知曲線N表示pH與的關(guān)系，E正確：C.曲線N是己二酸的第一歩電離，根據(jù)團像取0伍和乞0點，"日*>=1叫血“一「打cfH^lO-^molL-1,代入逾得到懇i=10w,因此HJC的水解嚴)常數(shù)是云=10一呵10一筋<屁，所以.NaHX滾液顯酸性，即c(H)>c(OH-);C正確；D.根據(jù)圖像可知當匹賽彳=0時滾液顯酸性，因此當混合滾液呈中性時，唏舉即心耳>如6D錯i吳］答案選Do

【名師點睛】該題綜合性強，該題解答時注意分清楚反應(yīng)的過程，搞清楚M和N曲線表示的含義,答題的關(guān)鍵是明確二元弱酸的電離特點。電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較問題，是高考熱點中的熱點多年以來全國高考化學(xué)試卷幾乎年年涉及。這種題型考查的知識點多，靈活性、綜合性較強，有較好的區(qū)分度，它能有效地測試出學(xué)生對強弱電解質(zhì)、電離平衡、水的電離、pH、離子反應(yīng)、鹽類水解等基本概念的掌握程度以及對這些知識的綜合運用能力。圍繞鹽類水解的類型和規(guī)律的應(yīng)用試題在高考中常有涉及。解決這類題目必須掌握的知識基礎(chǔ)有：掌握強弱電解質(zhì)判斷及其電離，鹽類的水解，化學(xué)平衡理論（電離平衡、水解平衡），電離與水解的競爭反應(yīng)，以及化學(xué)反應(yīng)類型，化學(xué)計算，甚至還要用到“守恒”來求解?！纠}2】在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中，較高濃度的Cl-會腐蝕陽極板而增大電解能耗?？上蛉芤褐型瑫r加入Cu和CuSO，生成CuCl沉淀從而除去Cl-。根據(jù)溶液中平衡時相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖，4下列說法錯誤的是A．SP(CuCl)的數(shù)量級為10-7A．SP(CuCl)的數(shù)量級為10-7除Cl-反應(yīng)為Cu+Cw++2Cl-=2CuCl加入Cu越多，Cu+濃度越高，除Cl-效果越好2Cu+=Cu2++Cu平衡常數(shù)很大，反應(yīng)趨于完全【答案】C【解析］A.^P(Cud)^(Cu+)o(Cl-),在橫坐標-lg晉占為1時，縱坐標lg卑孚大于-6小于-爲mol-Lmol-L所以.EpICuCl〕的數(shù)量級是HA正確;E■除去CT反應(yīng)應(yīng)該是CiH€u；++2Cr=2CuCLE正確;C■溶液中存在平衡：Cu+YTL^CuCL2Cu+==2+Q,加入純固態(tài)物質(zhì)Cu對平衡無影響，故C錯誤；D.在沒有CT存在的情況下，反應(yīng)20?=廠+Cu的平衡常數(shù)約為箸二般廠代平衡常數(shù)很圮反應(yīng)趨于完生°正礫答案選①【名師點睛】本題考查溶度積常數(shù)的計算及平衡的移動，難點是對溶液中平衡時相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖的理解，通過圖示可以提取出K(CuCl),2CuCu2++Cu的平衡常數(shù)，并且要注意在化學(xué)平衡sp中純物質(zhì)對反應(yīng)無影響。實戰(zhàn)訓(xùn)練1?下列事實能證明HCOOH為弱酸的是可與NaCO反應(yīng)生成CO232常溫時HCOONa溶液的pH大于7導(dǎo)電能力低于同濃度的硫酸O.lmol/LHCOOH溶液可以使甲基橙變紅下列濃度關(guān)系正確的是()0.1mol/L的NHHSO溶液中滴加O.lmol/L的Ba(OH)溶液至沉淀剛好完全：c(NH+)>c424(OH-)>c(SO2-)>c(H+)4若將CO通入0.1mol/LNaCO溶液至溶液中性，則溶液中：2c(CO2-)+c(HCO-)=0.1mol/L223330.1mol/L的NaOH溶液與0.2mol/L的HCN溶液等體積混合，所得溶液呈堿性：c(Na+)>c(CN-)>c(HCN)>c(OH-)>c(H+)向1L1mol/L的KOH熱溶液中通入一定量的Cl?,恰好完全反應(yīng)生成氯酸鉀、次氯酸鉀和氯化鉀的混合溶液：c(K+)+c(H+)=6c(ClO-)+2c(ClO-)+c(HClO)+c(OH-)325°C時，在25mLO.lmol/L的NaOH溶液中，逐滴加入0.2mol/L的CHCOOH溶液，液pH與3CHCOOH溶液體積關(guān)系如下圖所示，下列有關(guān)粒子濃度大小關(guān)系正確的是3a=12.5，且有c(Na+)=c(CHCOO-)=c(OH-)=c(H+)3C點時溶液中有：c(Na+)>c(CHCOO-)>c(H+)〉c(OH-)3D點時溶液中有：c(CHCOO-)+c(CHCOOH)=2c(Na+)33曲線上A、B間的任意一點，溶液中都有：c(Na+)〉c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)已知常溫下CHCOOH和NH?HO的電離平衡常數(shù)分別為K、K。若在常溫下向O.lmol/L的醋酸332ab溶液中逐滴加入相同濃度的氨水直至完全過量，則下列說法正確的是加入氨水的過程中，溶液的導(dǎo)電性一直不斷增強CHCOONH在水溶液中的水解平衡常數(shù)K=K/(K+K)34hwab若K~Kb，當加入等體積的氨水時，溶液基本呈中性ab該等式在滴加過程中始終成立c(CHCOO-)+c(CHCOOH)=c(NH+)+c(NH?HO)33432水體中重金屬鉛的污染問題備受關(guān)注。查資料知Pb4+具有很強的氧化性，水中鉛的存在形態(tài)主要有Pb2+、Pb(OH)+、Pb(OH)(在水中溶解度小)、Pb(OH)-、Pb(OH)2-，各形態(tài)的物質(zhì)的量分數(shù)a隨溶234液pH變化的關(guān)系如下圖所示：on12圖中:Ion12圖中:I豊示Fh"2浪水Fh⑴HF詆示PhdHIl,4屁朮FhWHj：§找示PMOHf列有關(guān)說法正確的是A.PB(NO)溶液中,c(PH+)/c(N0-)=1/2323氏向Pb(NO3)2波中滴加氯化銨溶液，溶液中c(Pb2+)/c(NO3-)變小，可能是C1-與Pb2+發(fā)生反應(yīng)向Pb(NO)溶液中滴加NaOH溶液，pH越大，生成沉淀越多32pH=12時，混合體系中發(fā)生的主要反應(yīng)的離子方程式為Pb(0H)3-+0H-=Pb(0H)42-6.改變0.1mol-L-1二元弱酸HA溶液的pH，溶液中的HA、HA-、A2一的物質(zhì)的量分數(shù)5(X)22隨pH的變化如圖所示［已知5(X)=C(X)］。c(HA)+c(HA-)+c(A2-)2列敘述錯誤的是A.pH=1.2時，列敘述錯誤的是A.pH=1.2時，c(HA)=c(HA-)2B.lg[K(HA)]=-4.222C.pH=2.7時，C.pH=2.7時，c(HA-)>c(HA)=c(A2-)2D.pH=4.2時，c(HA-)=c(A2-)=c(H+)實戰(zhàn)訓(xùn)練答案【答案】B【解析】A、HCOOH能與Na2CO3反應(yīng)產(chǎn)生匹，只能說明醋酸的酸性比碳酸強(同理鹽酸也可)故A錯誤；B、常溫時HCOONa溶液的pH大于7,溶液顯堿性，說明HCOONa為強堿弱酸鹽，醋酸是弱酸，故B正確；C、導(dǎo)電性強弱與離子濃度有關(guān)，HCOOH為一元酸，硫酸為二元強酸，同濃度時，比較導(dǎo)電性，即使HCOOH是強酸，導(dǎo)電性也比硫酸低，故C錯誤；D、O.lmol/LHCOOH溶液可以使甲基橙變紅只能說明HCOOH溶液顯酸性，故D錯誤。故選B。點睛：酸的溶解性及酸的通性無法確定酸的強弱，弱電解質(zhì)的判斷一般從三個方面分析：①電離平衡方面，弱酸不完全電離，加水稀釋平衡移動；②對應(yīng)的鹽水解方面；③與強酸對比，比較離子濃度或?qū)щ娦?。本題中C選項為易錯點，比較時要注意控制變量，可以通過比較同濃度時的HCOOH與HCl的導(dǎo)電性，來判斷HCOOH是否為弱酸。【答案】D【解析】A項，向0.1moVL的容酒中0.1moLL的至沉淀剛好完全時發(fā)生反應(yīng)為：NH4HSCM+Ba(OH)2=BaSO1；電離方程式為：NH3-H2ONHi+-M3H-,H2O=H++OHi所以o(OH-)應(yīng)大于c(NH4+)；故A錯誤；E項，將g通入(HmoLLN出COs滾酒至滾液中性，根據(jù)電荷守恒：2<CO旳pHCOJpOH-)FN3+)pH+h,則2<COj2)+c(HCO3-)-c(Na+),又因為c(Na+)=0.2molL；所2c(CO?->c(HCO3-)=0.2i]iol/L,故E錯誤,C項,0.1mol/L的NaOH洛液與0-2mol/L的HCN溶液等體積混合，發(fā)生反應(yīng):臨OH+HCN=N3CN+H2O,反應(yīng)后溶液為NmCN和HCN等物質(zhì)的量的混合溶液，因為所得溶液呈堿性，說明CN-的水解程度犬于HCN的電離程度，所以各徽粒的丈小關(guān)系為：c(HCN)>c(Na+)>c(CN-)>o(OH-)>Q(H+),故C錯誤：D項，由已知反應(yīng)為：4CL+8KOH=6KC1+KC1<HKC1O3+4H2O,中電荷守恒為：c(K+)+o(H+)=c(Cr)+G(Clg)+o(C16+o(OH%氧化還原反應(yīng)得失電子守恒為：qCk)=5c(Clg)+o(CK>)+G(HC10h將電子守恒等式代人上式得，g(K+)+o(H+)=ecCClOj^+XCl^+oCHClO)^^)；故D正確。【答案】C【解析】A.反應(yīng)至溶滋顯中性時，即c(OH)-c(H+),酯酸應(yīng)稍過量，a>12.5,且有c(Nf>c(CH3COO-pcCOH-jpH+h選項A錯誤；E、在C點，濬液顯酸性，醋酸過量，濬滋中有c(OH)<c(H+),根據(jù)電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(CHsCOO)丹(OH)；故心(Na+)<c(CHjCOO溶液中宮子濃度大小關(guān)系為：c(CHSCO&)>c(Na+)>c(H+)>c(OH),選項E錯i吳；G在D點時，酯酸剩余，剩余的醋酸的濃度和生成的醋酸鈉濃度相等均為0-05moLL,根據(jù)物料守恒可得：c(CHsCO&)+c(CHjCOOH)-O.lmol/L,而c(Na+)-0.05moLL,所以.c(CH3COCH+c(CHjCOOH)=2c(Na+),選項C正確；D、根據(jù)電荷守恒則有：c(Na+)-H?(H+)-c(CH3COO-)+c(OH),若c(Na+)><CH3COa)K(H+)pOHJ成立則與濬液必須呈電中性不相符合,選項D錯誤°答案選Co【答案】C【解析】ch3cooh和nh3?屯0都是弱電解質(zhì)，加入氨水的過程中生成強電解質(zhì)醋酸銨，氨水過量后，氨水稀釋醋酸銨溶液，導(dǎo)電性降低，所以溶液的導(dǎo)電性先增強再降低，故A錯誤；CHCOONH在水溶液34中的水解的離子方程式是CHCOO-+NH++H0IICHCOOH+NH?HO，342332c(CHCOOH)c(NHHO)K=Q2),K=K/(KXK),故B錯誤；若K~K，當加入等體積的氨水bc\CHCOO-丿c\NH+丿hwabab34時，CHCOO-、NH+水解程度相同，溶液基本呈中性，故C正確；根據(jù)元素守恒，當加入氨水體積小于醋34酸時c(CHCOO-)+c(CHCOOH)>c(NH+)+c(NH?HO)；時當加入等體積的氨水時，TOC\o"1-5"\h\z33432c(CHCOO-)+c(CHCOOH)=c(NH+)+c(NH?HO)；當加入氨水體積小于醋酸時33432c(CHCOO-)+c(CHCOOH)〈c(NH+)+c(NH-HO)；故D錯誤。33432【答案】D【解析】跟因為Pb(NO3)2是一種強酸弱堿鹽，在水濬液中存在如下水解平衡：2H；5P廬—^Pb(OH>2H+,4加)1使◎護+)減小，所以一選項A錯誤,B.氯化鞍水解使氫離子濃度増丈，抑制Pt^水解,亡(NQ)2c(尸訐)平衡2H35P廬L^Pb(OH)汁2IT逆向移動，使溶滋中c(P們増大,故彳而彳變?nèi)?，選項E錯誤；G由團可知曲線九當pH在了至10時，Pb(OH)2的量増大，當pH>10時，PXOH)2的量減少，故向PQO疝溶液中滴加NRH漆禮pH増大,生成沉淀先増加后減少，選頃C錯誤；臥pH=12時，曲線斗中濃度較犬的Pb(OH衣眩度在下降，曲線§中的Pb(OH)Q液度在上升，即由Pb(OH)弄?；癁镻b(OH)Fl反應(yīng)的離子方程式為Pb(OH)3-WH-=Pb(OH)42-,選項D正確。答案選D。點睛：該題以Pb2+在水溶液中的各種形態(tài)與溶液中pH變化關(guān)系圖