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關(guān)于常用吸附劑活性炭第1頁,共28頁,2023年,2月20日,星期三目錄1234簡介制備工藝流程性能特點(diǎn)應(yīng)用實(shí)例第2頁,共28頁,2023年,2月20日,星期三1簡介活性炭又稱活性炭黑。是黑色粉末狀或顆粒狀的無定形碳?;钚蕴恐鞒煞殖颂家酝膺€有氧、氫等元素。活性炭在結(jié)構(gòu)上,由于微晶碳是不規(guī)則排列,在交叉連接之間有細(xì)孔,活化時(shí)會產(chǎn)生碳組織缺陷,因此它是一種多孔性含碳物質(zhì),具有很強(qiáng)的吸附能力。它不僅可以作為吸附劑,還可以作為脫色劑和催化劑載體,使它在化學(xué)工業(yè)、國防工業(yè)、環(huán)境保護(hù)、食品工業(yè)等方面得到了廣泛的應(yīng)用。第3頁,共28頁,2023年,2月20日,星期三1簡介活性炭的種類由于原料來源、制造方法、外觀形狀和應(yīng)用場合不同,活性炭的種類很多,到目前為止尚無精確的統(tǒng)計(jì),大約有上千個品種。
按原料來源分:1.木質(zhì)活性炭2.獸骨活性炭
3.礦物質(zhì)原料活性炭
4.再生活性炭
5.其它原料的活性炭
按制造方法分:1.化學(xué)法活性炭(化學(xué)炭)
2.物理法活性炭(物理炭)3.化學(xué)–物理法活性炭按外觀形狀分:1.粉狀活性炭2.顆粒活性炭3.不定型顆料活性炭4.圓柱形活性炭5.球形活性炭6.其它形狀的活性炭按孔徑大小分:1.大孔(孔徑>500A°)2.過渡孔(孔徑20A~500A°)3.微孔(孔徑<20A°)第4頁,共28頁,2023年,2月20日,星期三1簡介生活中常見的活性炭木質(zhì)活性炭
:以木屑、木炭等
制成的活性炭果殼活性炭:以椰子殼、核桃殼、杏核
殼等制成的活性炭第5頁,共28頁,2023年,2月20日,星期三1簡介煤質(zhì)活性炭:以褐煤、泥煤、煙煤、
無煙煤等制成的活性炭
再生活性炭
:以用過的廢炭為原料,進(jìn)行
再活化處理的再生活性炭
第6頁,共28頁,2023年,2月20日,星期三2制備工藝流程活性炭的制備主要包括炭化和活化兩個階段。2.1、炭化所謂炭化就是把有機(jī)原料在隔絕空氣的條件下加熱以減少非碳成分,制出適合于后一步活化反應(yīng)的碳質(zhì)材料。炭化通常都在1000℃以下進(jìn)行,有下面3個階段。①在400℃以下,發(fā)生脫水,脫酸等一次分解反應(yīng),但炭中還殘存—O—結(jié)合②在400-700℃,—O—結(jié)合被破環(huán),氧以H2O,CO,CO2等形式析出而芳核間的結(jié)合開始形成。③脫氫,芳核間大量產(chǎn)生并直接結(jié)合,形成二維平面結(jié)構(gòu)的中間物,同時(shí)結(jié)合上—CH2—,形成三維立體結(jié)構(gòu)。第7頁,共28頁,2023年,2月20日,星期三2制備工藝流程2.1.1、炭化主要目的(1)排除成型料中的揮發(fā)份及水分;(2)提高炭化料強(qiáng)度,煤焦油中的瀝青成分形成了基本骨架;(3)使炭顆粒形成初步孔隙。2.1.2、溫度對炭化的影響炭化溫度直接影響炭化產(chǎn)物的孔隙結(jié)構(gòu)和強(qiáng)度。溫度過低炭化產(chǎn)物無法形成足夠的機(jī)械強(qiáng)度,溫度過高則會促使炭化產(chǎn)物中的石墨微晶有序變化,減少微晶之間的空隙,影響活化造孔過程。
第8頁,共28頁,2023年,2月20日,星期三2制備工藝流程2、活化所謂活化就是賦予炭顆?;钚?,使炭形成多孔的微晶結(jié)構(gòu),具有發(fā)達(dá)的表面積的過程。活化方法通常有三種,即化學(xué)藥品活化法、物理化學(xué)聯(lián)合活化法和物理活化法(1)化學(xué)藥品活化法即將含碳原料與化學(xué)藥品活化劑混捏,然后炭化、活化制取活性炭。藥品有ZnCl2,H3PO4,K2SO4及K2S等。(2)物理化學(xué)聯(lián)合活化法一般先進(jìn)行化學(xué)藥品活化,然后進(jìn)行物理活化。由物理活化法特別是用水蒸氣活化制成的產(chǎn)品,微孔發(fā)達(dá),對氣相物質(zhì)有很好的吸附力;由化學(xué)藥品活化法制得的活性炭次微孔發(fā)達(dá),多用于液相吸附。(3)物理活化法(氣體活化法)在活化過程中通入氣體活化劑如二氧化碳,水蒸氣,空氣等。第9頁,共28頁,2023年,2月20日,星期三2制備工藝流程2.2.1、影響炭活化的主要因素
(1)活化溫度的影響活化是炭和活化劑在高溫下進(jìn)行的反應(yīng)。隨著溫度的升高,反應(yīng)速度加快,活化速率加大,但是太高易造成不均勻活化。在不同的活化溫度下,生產(chǎn)的活性炭孔結(jié)構(gòu)不同?;罨瘻囟冗^高,微孔減少,吸附力下降。一般水蒸氣活化法的活化溫度控制在800-950℃,煙道氣的活化溫度控制在900-950℃,空氣的活化溫度控制在600℃左右。第10頁,共28頁,2023年,2月20日,星期三2制備工藝流程炭的氣化燃燒反應(yīng)的相對速度(800℃,10.1KPa)在相同的溫度下,不同的活化劑化學(xué)性質(zhì)不同,它與炭的反應(yīng)速度也不同。從上表中可以看出空氣、水蒸氣和二氧化碳活化的相對速度對比。如炭和氧的反應(yīng)速度較快,活化溫度只需600℃左右即可;而用水蒸氣則需800-950℃。但由于水蒸氣能充分地?cái)U(kuò)散到炭的微孔內(nèi),使活化反應(yīng)能在整個炭顆粒內(nèi)均勻進(jìn)行,所以得到比表面積大、吸附能力強(qiáng)的活性炭??偟恼J(rèn)為,CO2和水蒸汽作為活化劑活化的效果較好。(2)活化劑種類對活化過程的影響第11頁,共28頁,2023年,2月20日,星期三2制備工藝流程(3)原料煤性質(zhì)的影響不同的煤種,含碳量、含氧量、含氫量都不同,煤的化學(xué)結(jié)構(gòu)也不同,所以炭化后得到的半焦特性也不同。在一定溫度下,對活化劑反應(yīng)的速率也不盡相同。因此,原料煤不同,選用的活化生產(chǎn)工藝略有不同。無煙煤為原料的活化溫度可比煙煤的活化溫度高20-30℃。(4)炭化溫度的影響煤的炭化溫度直接影響炭化料的孔隙結(jié)構(gòu)和強(qiáng)度,從而影響半焦的性質(zhì),尤其是最終溫度。炭化終溫過高,會造成炭化料表面收縮形成易石墨化炭層,造成活化難度增加。第12頁,共28頁,2023年,2月20日,星期三2制備工藝流程(5)活化劑流速及濃度的影響活化劑的流速大,它與炭反應(yīng)速率增加,使燒失率增加,產(chǎn)生不均勻活化,導(dǎo)致微孔減少。活化劑流速低時(shí),孔容積反而增加,因此活化劑適當(dāng)?shù)牧魉偈潜WC活性炭質(zhì)量的因素之一。下表是水蒸氣用量與活化時(shí)間的關(guān)系。以水蒸氣為活化劑,在一定溫度下水蒸氣的用量大,可以縮短活化時(shí)間,但在不同的溫度下,縮短的活化時(shí)間不同。經(jīng)過試驗(yàn)數(shù)據(jù),活化溫度在850℃增加到930℃時(shí),CO2的濃度可提高一倍。CO2作為活化介質(zhì),其濃度提高可加快反應(yīng)速度。第13頁,共28頁,2023年,2月20日,星期三2制備工藝流程(6)炭化料灰分的影響炭化料中無機(jī)成分在炭化和活化過程中,大部分轉(zhuǎn)化為灰分,它是影響活性炭強(qiáng)度主要因素,在灰分與碳接觸的界面上,灰分會造成裂紋,影響活性炭的強(qiáng)度。無機(jī)物中的堿金屬,銅,鐵等氧化物和碳酸鹽,對碳和水蒸氣的反應(yīng)有催化作用,因此,在炭化料中加入少量的鈷、鐵、釩、鎳等氧化物,可加速碳與水蒸氣的反應(yīng)。(7)炭粒度的影響炭顆粒小,活化速度快,這是顯而易見的道理。粒度過大,活化反應(yīng)受活化劑在炭顆粒內(nèi)擴(kuò)散速度的影響,活化劑與炭的接觸面積小,會發(fā)生顆粒外部已燒失,而內(nèi)部還未活化的現(xiàn)象。顆粒過小,活化氣流通過阻力加大,也達(dá)不到均勻活化的目的,因此炭粒的粒度直接影響活化速度和活化均勻程度,炭的粒度要均勻。在反應(yīng)過程中,炭粒度逐漸變小,有利于活化,但灰分附在炭顆粒外表面,會影響活化劑的作用。第14頁,共28頁,2023年,2月20日,星期三2制備工藝流程2.3、活性炭的生產(chǎn)工藝流程圖以太西無煙煤作為主原料為例。原料煤入廠后,被粉碎到一定細(xì)度(一般為200目),然后配入適量黏結(jié)劑(一般為煤焦油)在混捏設(shè)備中混合均勻,然后在一定壓力下用一定直徑模具擠壓成炭條,炭條經(jīng)炭化、活化后,經(jīng)篩分、包裝制成成品活性炭第15頁,共28頁,2023年,2月20日,星期三3性能特點(diǎn)性能特點(diǎn)吸附特性催化劑載體可再生性C第16頁,共28頁,2023年,2月20日,星期三3性能特點(diǎn)活性炭的吸附特性主要依靠兩個方面:①自身獨(dú)特的孔隙結(jié)構(gòu)②分子之間相互吸附的作用力。而自身獨(dú)特的空隙結(jié)構(gòu)是活性炭具有吸附特性的主要原因。吸附特性
第17頁,共28頁,2023年,2月20日,星期三3性能特點(diǎn)因?yàn)榛钚蕴績?nèi)部孔隙結(jié)構(gòu)發(fā)達(dá),,有很大的表面積,而且炭粒中還有更細(xì)小的孔----毛細(xì)管.這種毛細(xì)管具有很強(qiáng)的吸附能力,由于炭粒的表面積很大,能與氣體(雜質(zhì))充分接觸,當(dāng)這些氣體(雜質(zhì))碰到毛細(xì)管就被吸附,所以活性炭有著很強(qiáng)的吸附特性。
①自身獨(dú)特的孔隙結(jié)構(gòu)第18頁,共28頁,2023年,2月20日,星期三3性能特點(diǎn)因?yàn)榉肿又g擁有相互吸引的作用力,就象磁力一樣,所有的分子之間都具有相互引力。正因?yàn)槿绱?,活性炭孔壁上的大量的分子可以產(chǎn)生強(qiáng)大的引力,從而達(dá)到將有害的雜質(zhì)吸引到孔徑中的目的,直到添滿活性炭內(nèi)孔隙為止②分子之間相互吸附的作用力第19頁,共28頁,2023年,2月20日,星期三3性能特點(diǎn)催化劑載體特性
由于活性炭具有發(fā)達(dá)的細(xì)孔結(jié)構(gòu)、巨大的內(nèi)表面積和很好的耐熱性、耐酸性、耐堿性,可作為催化劑的載體。例如,有機(jī)化學(xué)中加氫、脫氫環(huán)化、異構(gòu)化等的反應(yīng)中,活性炭是鉑、鈀催化劑的優(yōu)良載體。以活性炭作為催化劑載體的作用:①分散作用多相催化是一種界面現(xiàn)象,因此要求催化劑的活性組分具有足夠的表面積,這就需要提高活性組分的分散度,使其處于微米級和原子級的分散狀態(tài)。載體可以分散活性組分為很小的粒子,并保持其穩(wěn)定性。②穩(wěn)定化作用載體可以對催化劑起到穩(wěn)定化作用,防止活性組分的微晶發(fā)生半熔或再結(jié)晶。③支撐作用載體可賦予固體催化劑一定的形狀和大小,使之符合工業(yè)反應(yīng)對其流體力學(xué)條件的要求④傳熱和稀釋作用對強(qiáng)放熱或強(qiáng)吸熱反應(yīng),通過選用導(dǎo)熱性好的催化劑載體,可以及時(shí)移走反應(yīng)熱量,防止催化劑表面溫度過高。⑤助催化作用載體除上述物理作用外,還有化學(xué)作用。載體和活性組分或助催化劑產(chǎn)生化學(xué)作用會導(dǎo)致催化劑的活性、選擇性和穩(wěn)定性發(fā)生變化。第20頁,共28頁,2023年,2月20日,星期三3性能特點(diǎn)活性炭在環(huán)境保護(hù),工業(yè)與民用方面己被大量使用,并且取得了相當(dāng)?shù)某尚?,然而活性炭在吸附飽合被更換后,若使用單位均將其廢棄,掩埋或燒掉,會造成資源的浪費(fèi)和對環(huán)境的再污染。因此活性炭的可再生性具有格外重要的意義。活性炭吸附是一個物理過程,可以采用高溫蒸汽將使用過的活性炭內(nèi)之雜質(zhì)進(jìn)行脫附,并使其恢復(fù)原有之活性,以達(dá)到重復(fù)使用的目的,具有明顯的經(jīng)濟(jì)效益。再生后的活性炭其用途仍可連續(xù)重復(fù)使用及再生。但每次再生約損耗5~10%,且吸附容量也會逐次減少可再生性
第21頁,共28頁,2023年,2月20日,星期三4應(yīng)用實(shí)例活性炭作為優(yōu)良的吸附劑,常用于水體凈化、空氣的凈化、工業(yè)廢氣回收、貴重金屬的回收及提煉等。其應(yīng)用范圍涉及化學(xué)工業(yè)、食品加工、醫(yī)療衛(wèi)生、農(nóng)業(yè)、國防等領(lǐng)域、催化及電化學(xué)電源,在環(huán)境保護(hù)和人類生活中起著重要作用第22頁,共28頁,2023年,2月20日,星期三4應(yīng)用實(shí)例活性炭在液相中主要用于包括水處理、食品工業(yè)脫色及貴金屬回收等。其中,水處理主要應(yīng)用在飲用水的凈化、廢水處理、工業(yè)用水處理這三大方面?;钚蕴吭跉庀辔街械膽?yīng)用主要包煙道氣、工業(yè)廢氣的處理和凈化、生活空氣凈化、油氣回收及毒氣防護(hù)等。
活性炭本身就具有催化活性,一般可單獨(dú)作為催化劑使用。也可以作為催化劑載體,負(fù)載活性離子。此外,活性炭還可用于土壤的污染治理、儲氫、作為新型儲能器件的電極材等。在液相吸附中的應(yīng)用在氣相吸附中的應(yīng)用在催化方面的應(yīng)用第23頁,共28頁,2023年,2月20日,星期三4應(yīng)用實(shí)例球形活性炭是20世紀(jì)70年代后期由日本、美國、聯(lián)邦德國和蘇聯(lián)等工業(yè)發(fā)達(dá)的國家研制開發(fā)成功的一種高檔活性炭新品種,80年代后后期逐漸進(jìn)入工業(yè)化階段。球形活性炭具有均勻的球形外表,表面光滑、力學(xué)強(qiáng)度高、比表面積大、耐磨損、耐腐蝕,長期使用掉屑少,產(chǎn)品雜質(zhì)含量低等優(yōu)點(diǎn)。日本大阪瓦斯公司以中間相瀝青為原料微球?yàn)樵?,以KOH為活化劑,制的比表面積高達(dá)3000~4600m2∕g的超高比表面積活性炭微球。制備球型活性炭的原料有:煤、高分子和瀝青。(一)活性炭微球第24頁,共28頁,2023年,2月20日,星期三4應(yīng)用實(shí)例制備工藝流程如下:煤瀝青或石油渣油高軟化點(diǎn)瀝青瀝青球不熔化瀝青球球型活性炭調(diào)制球形化添加劑不熔化氧化介質(zhì)250~400℃碳化,活化
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