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文檔簡介
1第六章酸堿平衡與酸堿滴定本章學習要求
①弄清各種概念;
②學會正確應用[H+]計算公式;
理解和掌握酸堿滴定原理,并能運用所學知識解決實際問題。3
6.1酸堿制粒理論
6.2弱酸弱堿的解離平衡
6.3緩沖溶液
6.4酸堿滴定法
6.1酸堿質子理論電離理論電子理論質子理論酸——能電離出H+的物質堿——電離出OH-的物質酸——凡能給出質子的物質堿——凡能接受質子的物質酸——凡能接受電子的物質堿——凡能給出電子的物質酸堿的定義一、
酸堿質子理論
1.質子理論酸堿的定義及共軛酸堿對:酸:凡能給出質子(H+)的物質堿:凡能接受質子(H+)的物質;
酸共軛堿+質子
HAcAc-+H+NH4+NH3+H+HCO3-CO32-+H+H6Y2+H5Y++H+
通式:HAA-+H+共軛酸堿:酸給出H+后成為堿,堿接受H+后成為酸,互為共軛關系;共軛酸堿之間只差一個H+。
HClH+
+C1-
H2SO4H++HSO4-
HSO4-
H++SO42-
酸質子+堿
NH4+H++NH3
H2PO4-
H++HPO42-特點:1)具有共軛性
式中HA失去一個質子,或A-得到一個質子變成相應的堿或酸稱為酸堿半反應。酸失去質子后變成相應的共軛堿;而堿接受質子后變成相應的共軛酸。兩者相互依存又相互轉化。A-+H+HA如:2)具有相對性
如,H2PO42-既能給出質子,又能接受質子,在H3PO4—H2PO4-共軛體系中為堿,而在H2PO4-—HPO42-共軛體系中為酸。
H3PO4H++H2PO4-H2PO4-H++HPO42-
同一物質在某些場合是酸,而在另一場合是堿,其原因是共存物質彼此間給出質子能力相對強弱不同。因此,酸或堿是相對的,視溶液的介質而異。可見:
①當一種酸給出質子后,其剩下的酸根(堿),自然對質子具某種親合力,所以構成上述共軛酸堿對;②酸或堿可以是中性分子,也可以是陽離子或陰離子,同一物質既可以是酸,也可以是堿,共軛酸堿對中酸較其共軛堿多一個質子。如:酸1
堿2
堿1
酸2
HAc+NH3Ac-+NH4+
完整的酸堿反應
HAc-Ac-,NH4+-NH3
共軛酸—共軛堿反應實質:
二、酸堿反應酸堿反應實際上是兩個共軛酸堿對共同作用的結果,其實質是質子的轉移。兩對共軛酸堿之間質子傳遞過程;1.解離反應
解離反應的實質就是水與分子酸堿之間的質子傳遞反應。↑↑2.中和反應↑酸1
堿2
酸2
堿13.水解反應↑酸1
堿2
酸2
堿1三、溶劑(H2O)的質子自遞反應
發(fā)生在溶劑間的質子轉移→溶劑的質子自遞反應;反應的平衡常數(shù)Ks
→溶劑的質子自遞常數(shù);H2O既能接受質子又能給出質子→兩性物質;發(fā)生在水分子間的質子轉移→水的質子自遞反應
H2O+H2OH3O++OH-
—水的質子自遞常數(shù)kW=f(T)
或
PkW=pH+pOH=14
(25℃)
(30℃:kW=1.47×10-14;0℃:kW=0.12×10-14)
(一)水的質子自遞常數(shù)(二)水溶液的酸堿性和pH1、溶液中[H+]、[OH-]與酸堿性的關系(25℃):中性:[H+]=10-7mol/L=[OH-];
Kw=10-14酸性:[H+]>10-7mol/L>[OH-];
Kw=10-14堿性:[H+]<10-7mol/L<[OH-];
Kw=10-14(一)溶液的酸堿性和pH2、溶液的pH:1)定義:pH=-lg[H+]2)pH與溶液酸堿性的關系(25℃):pH<7:酸性;pH=7:中性;
pH>7:堿性;
pOH=-lg[OH-],pH+pOH=14(25℃)6.2弱酸弱堿的解離平衡強電解質:在水溶液中能全部電離成陰、陽離子的電解質稱為強電解質。(如NaCl=Na++Cl—)強電解質包含:強酸——如硫酸、鹽酸、硝酸、高氯酸,強堿——氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋇絕大多數(shù)鹽。一、強電解質與弱電解質弱電解質:在水溶液中只有小部分能電離成陰、陽離子的化合物稱為弱電解質。(如)弱電解質包含:弱酸——醋酸(HAc)、碳酸、硼酸等,弱堿——氨水等少數(shù)鹽類——氯化汞、醋酸鉛HAcH++Ac-二、弱電解質的電離度和電離平衡電離度電離度的定義:電離平衡時,已電離的弱電解質分子數(shù)和電離前溶液中它的分子總數(shù)的百分比。電離度的大小可以相對地表示電解質的強弱。α=
l00%理論上強電解質比如HCl,NaOH等電離度為100%,但實際不是(P103表6-1)。因此德拜和休克爾提出了強電解質溶液理論——主要因為“離子氛”的存在。影響電離度(解離平衡)的因素:A.電解質的性質;B.溶液濃度;(cB↓
,α↑)-稀釋定律C.溶劑性質;D.溫度(影響較小,T↑,α↑)E.同離子效應(α↓)F.鹽效應(α↑)E.同離子效應舉例:HAc
H++Ac-
NaAc==Na++Ac-
E.同離子效應定義:在弱電解質溶液中,當加入一種與弱電解質具有相同離子的強電解質時,使弱電解質的電離度降低的現(xiàn)象。幾點說明:1.使電離平衡向左移動;2.結果總是α↓;3.Ki不變;(一)弱酸、弱堿的解離平衡如:HAc+H2OH3O++Ac-
對堿:
NH3+H2ONH4++OH-同樣有:
①ka、kb分別為酸和堿在H2O中的解離常數(shù),它們與溶劑的性質、酸或堿的本性及溫度等因素有關。②ka,kb是衡量酸堿強度的尺子,ka或kb越大,其酸或堿的強度越強。
(二)共軛酸堿對的Ka與Kb的關系如:HAc/Ac-
HAc+H2OH3O++Ac-
ka=[H+][Ac-]/[HAc]
Ac-+H2OHAc+OH-
kb=[HAc][OH-]/[Ac-]
則
或pka+pkb=pkW=14.00(25℃)(三)多元酸堿的強度
如,H3PO4H2PO4-
+H+
Ka1Kb3
H2PO4-
HPO42-
+H+
Ka2Kb2
HPO42-
PO43-
+H+
Ka3Kb1形成的多元共軛酸堿對中最強酸的解離常數(shù)
Ka1對應最弱共軛堿的解離常數(shù)Kb3
討論:多元酸堿在水中逐級離解,
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