亞硝酸鹽氮檢測(cè)方法

亞硝酸鹽亞硝酸鹽（NOO2--N）是氮循環(huán)環(huán)的中間產(chǎn)物物，不穩(wěn)定。根根據(jù)水循環(huán)條條件，可被氧氧化成硝酸鹽鹽，也可被還還原成氨。亞亞硝酸鹽可使使人體正常的的血紅蛋白（低低鐵血紅蛋白白）氧化成為為高鐵血紅蛋蛋白，發(fā)生高高鐵血紅蛋白白癥，失去血血紅蛋白在體體內(nèi)輸送氧的的能力，出現(xiàn)現(xiàn)組織缺氧的的癥狀。亞硝硝酸鹽可于仲仲胺類反應(yīng)生生成具致癌性性的亞硝胺類類物質(zhì)，在ppH值較低的的酸性條件下下，有利于亞亞硝胺類的形形成。水中亞硝酸鹽的的測(cè)定方法通通常采用重氮氮—偶聯(lián)反應(yīng)，使使生成紅紫色色染料。方法法靈敏、選擇擇性強(qiáng)。所用用重氮和偶聯(lián)聯(lián)試劑種類較較多，最常用用的，前者為為對(duì)氨基苯磺磺酰胺和對(duì)氨氨基苯磺酸，后后者為N-（1-萘基）-乙二胺和α-萘胺。亞硝酸鹽在水中中可受微生物物等作用而很很不穩(wěn)定，在在采集后應(yīng)盡盡快進(jìn)行分析析，必要時(shí)以以冷藏抑制微微生物的影響響。一、N-（1--萘基）-乙二胺光度度法GB7493---87概述方法原理在磷酸介質(zhì)中，pH值為1.8±0.3時(shí)，亞硝酸鹽與對(duì)氨基苯磺酰胺反應(yīng)，生成重氮鹽，再與N-（1-萘基）-乙二胺偶聯(lián)生成紅色染料。在540nm波長(zhǎng)處有最大吸收。2．干擾及消除除氯胺、氯、硫代代硫酸鹽、聚聚磷酸鈉和高高鐵離子有明明顯干擾。水水樣呈堿性（pH≥11）時(shí)，可加酚酞溶液為指示劑，滴加磷酸至紅色消失。水樣有顏色或懸浮物，可加氫氧化鋁懸浮液并過(guò)濾。3．方法的適用用范圍本方法適用于飲飲用水、地面面水、地下水水、生活污水水和工業(yè)廢水水中亞硝酸鹽鹽的測(cè)定。最最低檢出濃度度為0.0033mg/L；測(cè)測(cè)定上限為0.20mmg/L亞硝硝酸鹽氮。儀器分光光度計(jì)試劑劑實(shí)驗(yàn)用水均為不不含亞硝酸鹽鹽的水。無(wú)亞硝酸鹽的水水：于蒸餾水水中加少許高高錳酸鉀晶體體，使呈紅色色，再加氫氧氧化鋇（或氫氫氧化鈣）使使呈堿性。置置全玻璃蒸餾餾器中蒸餾，棄棄去50ml初餾液，收收集中間約70%不含錳的餾餾出液。亦可可于每升蒸餾餾水中加1ml濃硫酸和0.2ml硫酸錳溶溶液（每100ml水中含36.4gMn.H20），加入1-3ml0.04%高錳酸鉀溶溶液至呈紅色色，重蒸餾。磷酸（ρ=1..70g//ml）顯色劑：于5000ml燒杯內(nèi)內(nèi)，置于250ml水和50ml磷酸，加加入20.0g對(duì)氨基苯磺磺酰胺。再將將1.00gN-（1-萘基）-乙二胺二鹽鹽酸鹽溶于上上述溶液中，轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)移至500ml容量瓶中中，用水稀釋釋至標(biāo)線，混混勻。此溶液貯于棕色色瓶中，保存存在2-5℃，至少可穩(wěn)穩(wěn)定一個(gè)月。注意：本試試劑有毒性，避避免與皮膚接接觸或吸入體體內(nèi)。亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)貯備液：稱稱取1.2322g亞硝酸鈉（Na2NO2），溶于150ml水中，轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)移至1000mll容量瓶中，用用水稀釋至標(biāo)標(biāo)線。每毫升升含約0.25mgg亞硝酸鹽氮氮。此溶液貯于棕色色瓶中，加入入1ml三氯甲烷烷，保存在2-5℃，至少穩(wěn)定定一個(gè)月。貯貯備液的標(biāo)定定如下：在300ml具具塞錐形瓶中中，移入50.000ml0.0050moll/L高錳酸酸鉀溶液，5ml濃硫酸，用50ml無(wú)分度吸吸管，使下端端插入高錳酸酸鉀溶液液面面下，加入50.000ml亞硝酸鈉鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液液，輕輕搖勻勻，置于水浴浴水加熱至70-80℃，按每次10.000ml的量加入入足夠的草酸酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液液，使紅色褪褪去并過(guò)量，記記錄草酸鈉標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液用量量（V2）。然后用用高錳酸鉀標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定定過(guò)量草酸鈉鈉至溶液呈微微紅色，記錄錄高錳酸鉀標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液總用用量（V1）。再以50ml水水代替亞硝酸酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯貯備液，如上上操作，用草草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶溶液標(biāo)定高錳錳酸鉀溶液的的濃度（c1）。按下式式計(jì)算高錳酸酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液液濃度：c1(1/5KKMnO4)=按下式計(jì)算亞硝硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)貯備液的濃濃度：亞硝酸鹽氮(NN,mg//L)==140V11c1–7.00××V2c1--經(jīng)標(biāo)定定的高錳酸鉀鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的的濃度(mol/LL)；式中，V1—滴滴定亞硝酸鹽鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備備液時(shí)，加入入高錳酸鉀標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液總量（ml）；V2--滴定亞亞硝酸鹽氮標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)貯備液時(shí)時(shí)，加入草酸酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液液總量（ml）；VV3—滴定水時(shí)，加加入高錳酸鉀鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液總總量（ml）；VV4—滴定空白時(shí)時(shí)，加入草酸酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液液總量（mll）；77.00—亞硝酸鹽氮氮（1/2N）的摩爾質(zhì)質(zhì)量（g/mmol）；550.00——亞硝酸鹽標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)貯備液取取用量（mll）；0.05000—草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溶液濃度（1/2Na2C2O4，mol/L）。亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)中間液:分取適量亞亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)貯備液（使使含12.5mgg亞硝酸鹽氮氮），置于250ml容量瓶中中，用水稀釋釋至標(biāo)線。此此溶液每毫升升含50.0μgg亞硝酸鹽氮氮。中間間液貯于棕色色瓶?jī)?nèi)，保存存在2-5℃，可穩(wěn)定一一周。亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使使用液:取10.000ml亞硝酸鹽鹽標(biāo)準(zhǔn)中間液液，置于500ml容量瓶中中，用水稀釋釋至標(biāo)線。每每毫升含1.00μgg亞硝酸鹽氮氮。此溶液使用時(shí)，當(dāng)當(dāng)天配制。氫氧化鋁懸浮液液：溶解125g硫酸鋁鉀[KAl(SSO4)2·12H2O]或硫酸鋁銨[NH4Al(SOO4)2·12H2O]于1000mll水中，加熱熱至60℃，在不斷攪攪拌下，徐徐徐加入55ml氨水，放放置約1h后，移入1000mll量筒內(nèi)，用用水反復(fù)洗滌滌沉淀，最后后至洗滌液中中不含亞硝酸酸鹽為止。澄澄清后，把上上清液盡量全全部?jī)A出，只只留稠的懸浮浮物，最后加加入300ml水，使用用前應(yīng)振蕩均均勻。高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶溶液（1/5KMMnO4，0.0500mol//L）：溶解1.6g高錳酸鉀于1200mll水中，煮沸0.5-11h，使體積減減少到1000mll左右，放置置過(guò)夜。用G-3號(hào)玻璃砂芯芯濾器過(guò)濾后后，濾液貯存存于棕色試劑劑瓶中避光保保存，按上述述方法標(biāo)定。草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液液（1/2Na2C2O4，0.05000mol//L）：溶解解經(jīng)105℃烘干2h的優(yōu)級(jí)純無(wú)無(wú)水草酸鈉3.3500g于750ml水中，移移入1000mll容量瓶中，稀稀釋至標(biāo)線。步驟校準(zhǔn)曲線的繪制制在一組6支500ml比色管中中，分別加入入0、1.00、3.00、5.00、7.00和10.0mll亞硝酸鹽標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用液，用用水稀釋至標(biāo)標(biāo)線。加入1.0ml顯色劑，密密塞，混勻。靜靜置20min后，在2h以內(nèi)，于波波長(zhǎng)540nm處，用光光程長(zhǎng)10mm比色皿，以以水為參比，測(cè)測(cè)量吸光度。從測(cè)得的吸光度度，減去零濃濃度空白管的的吸光度后，獲獲得校正吸光光度，繪制以以氮含量（μg）對(duì)校正吸吸光度的校準(zhǔn)準(zhǔn)曲線。2．水樣的測(cè)定定當(dāng)水樣pH≥111時(shí)，可加入1滴酚酞指示示液，邊攪拌拌邊逐滴加入入（1+9）磷酸溶液液，至紅色剛剛消失。水樣入有顏色和和懸浮物，可可向每100ml水中加入2ml氫氧化鋁鋁懸浮液，攪攪拌，靜置，過(guò)過(guò)濾，棄去25ml初濾液。分取經(jīng)預(yù)處理的的水樣入50ml比色管中中（如含量較較高，則分取取適量，用水水稀釋至標(biāo)線線），加1.0ml顯色劑，然然后按校準(zhǔn)曲曲線繪制的相相同步驟操作作，測(cè)量吸光光度。經(jīng)空白白校正后，從從校準(zhǔn)曲線上上查得亞硝酸酸鹽氮量?？瞻自囼?yàn)用實(shí)驗(yàn)用水代替替水樣，按相相同步驟進(jìn)行行全程序測(cè)定定。計(jì)算亞硝酸鹽氮（NN,mg/LL）=式中，m----由水樣測(cè)得得的校正吸光光度，從校準(zhǔn)準(zhǔn)曲線上查得得的相應(yīng)亞硝硝酸鹽氮的量（μgg）；V---水樣的的體積(ml)。精密度和準(zhǔn)確度度mg/L亞硝酸酸鹽氮的加標(biāo)標(biāo)水樣。單個(gè)個(gè)實(shí)驗(yàn)室的相相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差差不超過(guò)9.3%；加標(biāo)回收收率為90-1114%。mg/L亞硝酸酸鹽氮的加標(biāo)標(biāo)水樣。單個(gè)個(gè)實(shí)驗(yàn)室的相相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差差不超過(guò)2.8%；加標(biāo)回收收率為96-1002%。注意事項(xiàng)如水樣經(jīng)預(yù)處理理后，還有顏顏色時(shí)，則分分取兩份體積積相同的經(jīng)預(yù)預(yù)處理的水樣樣，一份加1.0ml顯色劑，另另一份改加1ml（1+9）磷酸溶液液。由加顯色色劑的水樣測(cè)測(cè)得的吸光度度，減去空白白試驗(yàn)測(cè)得的的吸光度，再再減去改加磷磷酸溶液所測(cè)測(cè)得的吸光度度后，獲得校校正吸光度，以以進(jìn)行色度校校正。顯色試劑除以混混合液加入外外，亦可分別別配制和依次次加入，具體體方法如下：：對(duì)氨基苯磺酰胺胺溶液：稱取取5g對(duì)氨基苯磺磺酰胺（磺胺胺），溶于50ml濃鹽酸和和約350ml水的混合合液中，稀釋釋至500ml。此溶液液穩(wěn)定。N-（1-萘基基）-乙二胺鹽酸酸鹽溶液：稱稱取500mggN-（1-萘基）-乙二胺鹽酸酸鹽溶于500ml水中，貯貯于棕色瓶?jī)?nèi)內(nèi)，置冰箱中中保存。當(dāng)色色澤明顯加深深時(shí)，應(yīng)重新新配制，如有有沉淀，則過(guò)過(guò)濾。于500ml水水樣（或標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)管）中，加加入1.0ml對(duì)氨基苯苯磺酰胺溶液液，混勻。放放置2-8minn，加1.0mlN-（1-萘基）-乙二胺鹽酸酸鹽溶液，混混勻。放置10min后，在543nm波長(zhǎng)，測(cè)測(cè)量吸光度。二、離子色譜法法（試行）概述述方法原理本法利用離子交交換的原理，連連續(xù)對(duì)多種陰陰離子進(jìn)行定定性和定量分分析。水樣注注入碳酸鹽和和碳酸氫鹽溶溶液并流經(jīng)系系列的離子交交換樹(shù)脂，基基于待測(cè)陰離離子對(duì)低容量量強(qiáng)堿性陰離離子樹(shù)脂（分分離柱）的相相對(duì)親和力不不同而彼此分分開(kāi)。被分離離的陰離子，在在流經(jīng)強(qiáng)酸性性陽(yáng)離子樹(shù)脂脂（抑制柱）時(shí)時(shí)，被轉(zhuǎn)換為為高電導(dǎo)的酸酸型，碳酸鹽鹽--碳酸氫鹽則則轉(zhuǎn)變成弱電電導(dǎo)的碳酸（清清除背景電導(dǎo)導(dǎo)）。用電導(dǎo)導(dǎo)檢測(cè)器測(cè)量量被轉(zhuǎn)變?yōu)橄嘞鄳?yīng)酸型的陰陰離子，與標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較較，根據(jù)保留留時(shí)間定性，峰峰高或峰面積積定量。干擾及消除任何與待測(cè)陰離離子保留時(shí)間間相同的物質(zhì)質(zhì)均干擾測(cè)定定。待測(cè)離子子的濃度在同同一數(shù)量級(jí)可可準(zhǔn)確定量。淋淋洗位置相近近的離子濃度度相差太大，不不能準(zhǔn)確測(cè)定定。當(dāng)Brˉ和NO3ˉ離子彼此間間濃度相差10倍以上時(shí)不不能定量。采采用適當(dāng)稀釋釋或加入標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)的方法等方方法可以達(dá)到到定量的目的的。高濃度的有機(jī)酸酸對(duì)測(cè)定有干干擾。水能形形成負(fù)峰或使使峰高降低或或傾斜，在Fˉ和Clˉ間經(jīng)常出現(xiàn)現(xiàn)，采用淋洗洗液配制標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)和稀釋樣品品可以消除水水負(fù)峰的干擾擾。方法的適用范圍圍本方法可以連續(xù)續(xù)測(cè)定飲用水水、地面水、地地下水、雨水水中的Fˉ、Clˉ、Brˉ、NO2ˉ、NO3ˉ、PO43ˉ和SO42ˉ。方法的測(cè)定下限限一般為0.1mgg/L。當(dāng)進(jìn)進(jìn)樣量為100l，用10S滿刻度電導(dǎo)導(dǎo)檢測(cè)器時(shí)，F(xiàn)ˉ為0.02mmg/L（以以下均用mgg/L）；Clˉ0.004；NO2ˉ00.05；NO3ˉ0.10；Brˉ0.115；PO43ˉ0.20；SO42ˉ0.10。儀器離子色譜儀，（具具分離柱、抑抑制柱）檢測(cè)器，記錄儀儀進(jìn)樣器淋洗液及再生液液貯罐試劑劑實(shí)驗(yàn)用水均為電電導(dǎo)率小于0.5S/ccm的二次去去離子水。并并經(jīng)0.45m的微孔濾膜膜過(guò)濾。所用用試劑均為優(yōu)優(yōu)級(jí)純?cè)噭?。淋洗貯備液分別稱取25..44g碳酸鈉和26.044g碳酸氫鈉（均均已在105℃烘干2h，干燥器中中放冷），溶溶解于水中，移移入1000mml容量瓶中中，用水稀釋釋到標(biāo)線，搖搖勻。貯于聚聚乙烯瓶中、在在冰箱中保存存。碳酸鈉濃濃度為0.244mol/LL；碳酸氫鈉鈉為0.311mol/LL。2．淋洗使用液液取20.00ml淋洗貯貯備液置于2000mml容量瓶中中，用水稀釋釋到標(biāo)線，搖搖勻。此溶液液碳酸鈉濃度度為0.00224mol//L；碳酸氫氫鈉為0.00331mol//L。3．氟離子標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)貯備液稱2.21000g氟化鈉（105℃烘2h）溶于水，移移入1000mml容量瓶中中，加入10.000ml淋洗貯貯備液，用水水稀釋到標(biāo)線線。貯于聚乙乙烯瓶中，置置于冰箱。此此溶液相當(dāng)于于每毫升含1.00mmg氟離子。4．氯離子標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)貯備液稱1.64844g氯化鈉（105℃烘2h）溶于水，移移入1000mml容量瓶中中，加入10.000ml淋洗貯貯備液，用水水稀釋到標(biāo)線線。貯于聚乙乙烯瓶中，置置于冰箱。此此溶液每毫升升含1.00mmg氯離子。5．溴離子標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)貯備液稱1.28799g溴化鈉（105℃烘2h）溶于水，移移入1000mml容量瓶中中，加入10.000ml淋洗貯貯備液，用水水稀釋到標(biāo)線線。貯于聚乙乙烯瓶中，置置于冰箱。此此溶液相當(dāng)于于每毫升含1.00mmg溴離子。6．亞硝酸根離離子標(biāo)準(zhǔn)貯備備液稱1.49988g亞硝酸鈉鈉（干燥器中中干燥24h）溶于水，移移入1000mll容量瓶中，加加入10.000ml淋洗貯備備液，用水稀稀釋到標(biāo)線。貯貯于聚乙烯瓶瓶中，置于冰冰箱。此溶液液每毫升含1.00mgg亞硝酸根。7．磷酸根標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)貯備液稱1.495g磷酸氫二二鈉（干燥器器中干燥24h）溶于水，移移入1000mll容量瓶中，加加入10.000ml淋洗貯備備液，用水稀稀釋到標(biāo)線。貯貯于聚乙烯瓶瓶中，置于冰冰箱。此溶液液每毫升含1.00mgg磷酸根。8．硝酸根標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)貯備液稱1.37033g硝酸鈉（干干燥器中干燥燥24h）溶于水，移移入1000mll容量瓶中，加加入10.000ml淋洗貯備備液，用水稀稀釋到標(biāo)線。貯貯于聚乙烯瓶瓶中，置于冰冰箱。此溶液液每毫升含1.00mgg硝酸根。9．硫酸根標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)貯備液稱1.81422g硫酸鉀（105℃烘2h）溶于水，移移入1000mml容量瓶中中，加入10.000ml淋洗貯貯備液，用水水稀釋到標(biāo)線線。貯于聚乙乙烯瓶中，置置于冰箱。此此溶液每毫升升含1.00mmg硫酸根。10．混合標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)使用液可根據(jù)被測(cè)樣品品的范圍濃度度配制混合標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用液。如如：取Fˉ3.00mll；Clˉ44.00mll；Brˉ110.00mml；NO2ˉ10..00ml；；NO3ˉ30..00ml；；PO43ˉ50..00ml；；SO42ˉ50..00ml于于1000mll容量瓶中，加加入10.000ml淋洗貯備備液，用水稀稀釋到標(biāo)線。Fˉ、Clˉ、Brˉ、NO2ˉ、NO3ˉ、PO43ˉ、SO42ˉ濃度分別為3mg/LL、4mg/LL、10mg/LL、10mg//L、30mg//L、50mg//L、50mg//L。11．再生液取硫酸1.399ml于2000mll容量瓶中（瓶瓶中裝有少量量水），用水水稀釋到標(biāo)線線。步驟驟儀器操作按按儀器的使用用說(shuō)明書進(jìn)行行。樣品保存及前處處理樣品采集后均經(jīng)經(jīng)0.45m微孔濾膜過(guò)過(guò)濾，保存于于聚乙烯瓶中中，置于冰箱箱中。使用前前將樣品和淋淋洗貯備液按按99+1體積混合，以以除去負(fù)峰干干擾。校準(zhǔn)曲線分別取取2.00、5.00、10.00、50.000ml混合標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溶液于100ml容量瓶中中，再分別加加1.00mll淋洗貯備液液，用水稀釋釋到標(biāo)線，搖搖勻。用測(cè)定定樣品相同的的條件進(jìn)行測(cè)測(cè)定，繪制校校準(zhǔn)曲線。樣品測(cè)定（1）色譜條條件：淋洗液液流速為2.5ml//min，進(jìn)進(jìn)樣量為100l，電導(dǎo)檢測(cè)測(cè)器靈敏度，根根據(jù)儀器情況況選擇。（22