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勞動(dòng)衛(wèi)生與環(huán)境衛(wèi)生學(xué)系公共衛(wèi)生學(xué)院北京大學(xué)醫(yī)學(xué)部金屬與類金屬主要內(nèi)容
金屬與類金屬概述職業(yè)性金屬與類金屬中毒
常見(jiàn)重金屬職業(yè)中毒表現(xiàn)
金屬毒物的職業(yè)健康管理112種元素中,金屬元素共90種幾個(gè)基本概念元素的金屬性:
是指元素的原子失電子的能力。元素的非金屬性:
是指元素的原子得電子的能力。金屬:
指原子結(jié)構(gòu)中外層電子數(shù)較少,容易放出電子形成帶正電的陽(yáng)離子的一類元素。
多具有較好的導(dǎo)電性、傳熱性、延展性,有光澤,并有較高的熔點(diǎn)和硬度,除汞外在室溫下均呈固態(tài)。輕金屬:密度小于4.5g/cm3
如鋁、鎂、鉀、鈉、鈣、鍶、鋇等重金屬:密度大于4.5g/cm3
如銅、鎳、鈷、鉛、鋅、錫、銻、鉍、鉈、鎘、鉻、汞等
類金屬112種元素中,金屬元素共90種類金屬:
物化特性介于金屬與非金屬之間的元素。
如硼、硅、鍺、砷、銻、碲、釙等。
類金屬是一個(gè)用來(lái)分類化學(xué)元素的化學(xué)名詞,并沒(méi)有明確的定義,但類金屬一般被認(rèn)為擁有以下特性:類金屬通常產(chǎn)生兩性的氧化物類金屬通常是半導(dǎo)體(如硼、硅和鍺)至半金屬(如銻)金屬與類金屬的應(yīng)用金屬與類金屬在工業(yè)上應(yīng)用非常廣泛,如冶金業(yè)、建筑業(yè)、汽車、航空航天、電子、油漆、涂料、催化劑的生產(chǎn)和使用,作業(yè)人員眾多生產(chǎn)環(huán)境和生活環(huán)境都可以接觸金屬和類金屬清光緒帝砒霜(As2O3)金屬是最古老的毒物之一煉丹術(shù)汞、砷、鉛、銅等金屬慢性中毒中國(guó)歷史上14位皇帝因服食丹藥死亡古墓防腐汞(水銀)秦始皇陵地宮:“以水銀為百川江河大海”汞(水銀)中毒《史記》記載:
戰(zhàn)國(guó)時(shí)已有采汞的礦業(yè)朱砂(HgS)煉汞鎏金技術(shù):將金和水銀合成金汞齊,涂在銅器表面,然后加熱使水銀蒸發(fā),金就附著在器面上金屬是最古老的毒物之一李時(shí)珍在《本草綱目》里記述了水銀中毒北宋孔平仲的《談苑》記載了鍍金人水銀中毒,表現(xiàn)為全身顫抖我國(guó)明朝宋應(yīng)星《天工開物》已經(jīng)對(duì)鉛中毒癥狀描述公元前370年希波克拉底(Hippocrates)記載了冶煉金屬的人會(huì)發(fā)生腹絞痛,提到砷和汞引起的中毒19世紀(jì)的歐洲,汞被用來(lái)將做氈帽的動(dòng)物皮上的毛去掉,這在許多制帽工人中導(dǎo)致了腦損傷。人們經(jīng)常描述一個(gè)人“象制帽匠一樣瘋狂”。20世紀(jì)50年代Friberg報(bào)道了鎘對(duì)人體腎臟的損害作用古羅馬帝國(guó)與鉛中毒冶金技術(shù)較發(fā)達(dá),尤偏愛(ài)鉛金屬鉛廣泛應(yīng)用于建筑、軍事、裝飾、餐具、廚具或器皿、送水渡槽等羅馬貴族喝葡萄汁時(shí)愛(ài)撒鉛粉古羅馬墓群中發(fā)現(xiàn)鉛尸,含鉛量是正常人的80倍之多古羅馬特洛伊貴族35名結(jié)婚的王公有半數(shù)不育,其余人雖能生育,但所生的孩子幾乎個(gè)個(gè)都是低能兒和癡呆兒。古羅馬貴族的平均年齡只有25歲。鉛毒使古羅馬上層階級(jí)的人數(shù)不斷減少,貴族子弟的文化和身體素質(zhì)也越來(lái)越差。
金屬與類金屬元素周期表中90種金屬,至少20種對(duì)人體有毒性作用毒性與接觸劑量有關(guān):部分金屬對(duì)機(jī)體健康是必需的、有益的,只有過(guò)量接觸才可引起毒性作用多數(shù)金屬可影響多種器官和系統(tǒng),但一種金屬在某一特定器官和組織中有臨界作用水平一般用生物標(biāo)志物測(cè)定特定器官毒性金屬與類金屬造成的環(huán)境污染大氣、水、土壤污染金屬與類金屬造成的環(huán)境污染通過(guò)工業(yè)廢渣、廢氣(煙塵)、廢水的排放,造成大氣、水、土壤污染主要為鉛、汞、鉻、鎘和類金屬砷等中國(guó)的重金屬污染在北方只是零星分布,而在南方則比較密集金屬在環(huán)境中不易降解,并具有富集性,故造成危害極大主要內(nèi)容金屬與類金屬概述
職業(yè)性金屬與類金屬中毒
常見(jiàn)重金屬職業(yè)中毒表現(xiàn)
金屬毒物的職業(yè)健康管理職業(yè)性金屬與類金屬中毒1.金屬與類金屬毒物的職業(yè)接觸機(jī)會(huì):礦物的開采、運(yùn)輸、冶煉到加工以及化合物的使用,都會(huì)對(duì)車間和工作場(chǎng)所造成污染,給工人的健康造成潛在危害。涉及行業(yè):冶金業(yè)、建筑業(yè)、汽車、航天航空、電子、機(jī)械和其他制造工業(yè);油漆、涂料、催化劑的生產(chǎn)和使用報(bào)告職業(yè)病例數(shù)居前三位的行業(yè)職業(yè)病例數(shù)率(%)=某行業(yè)職業(yè)病報(bào)告病例數(shù)/總職業(yè)病報(bào)告病例數(shù)職業(yè)性金屬與類金屬中毒2.金屬與類金屬毒物的吸收:作業(yè)場(chǎng)所中金屬和類金屬毒物以氣溶膠形式存在為主呼吸道吸入是主要途徑
經(jīng)口攝入也是很重要的接觸途徑皮膚吸收較少,四乙基鉛可經(jīng)皮膚吸收職業(yè)性金屬與類金屬中毒3.金屬與類金屬毒物的分布與蓄積:不易被組織代謝降解,易在體內(nèi)蓄積,導(dǎo)致慢性毒作用鉛→骨骼(占90%-95%)、毛發(fā)、牙齒汞→腎臟(占70%-80%)、肝臟、心臟、中樞神經(jīng)系統(tǒng)鎘→腎臟(占三分之一)、肝臟職業(yè)性金屬與類金屬中毒4.金屬與類金屬毒物的排泄不同金屬的排泄速率和通道有很大差異
生物半減期:汞60天、骨鉛20年、鎘10-20年消化道--難溶性金屬糞便呼吸道--較大顆粒及難溶性顆粒痰液腎臟--血液可擴(kuò)散部分進(jìn)入腎臟組織蓄積或經(jīng)尿排出唾液、汗液、乳汁、毛發(fā)和指甲蓄積或排出 血液、尿液和毛發(fā)中金屬含量測(cè)定,常作為金屬的接觸水平指標(biāo)5.毒性基礎(chǔ):金屬一般與體內(nèi)的巰基、配基形成穩(wěn)定的化學(xué)物發(fā)揮生物學(xué)作用(蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)改變→功能喪失),同時(shí)該特性構(gòu)成了應(yīng)用絡(luò)合劑治療金屬中毒的基礎(chǔ)。急性中毒:一般由食入含金屬化合物的食物或吸入高濃度金屬煙霧及金屬氣化物所致,少見(jiàn);慢性中毒:低劑量長(zhǎng)時(shí)間接觸金屬、類金屬的煙、氣、霧、塵等所致,為目前研究的重點(diǎn)。職業(yè)性金屬與類金屬中毒2012年全國(guó)職業(yè)病報(bào)告情況根據(jù)30個(gè)省、自治區(qū)、直轄市(不包括西藏)和新疆生產(chǎn)建設(shè)兵團(tuán)職業(yè)病報(bào)告,2012年共報(bào)告職業(yè)病27420例——塵肺?。?4206例,占88.3%——急性職業(yè)中毒:601例——慢性職業(yè)中毒:1040例——其他職業(yè)病:1573例職業(yè)性腫瘤:95例煤工塵肺:12405例,占51.2%矽肺:10592例,占43.8%2013-9-16職業(yè)性放射性疾?。?2例職業(yè)性耳鼻喉口腔等疾?。?446例引起慢性職業(yè)中毒的化學(xué)物質(zhì)主要是:——苯:329例——鉛及其化合物(不包含四乙基鉛):197例——砷及其化合物:164例6.金屬與類金屬毒物對(duì)健康的影響毒作用表現(xiàn)形式多樣,累及范圍廣可僅有局部作用,也可有全身反應(yīng),也可致敏、致畸、致癌、致突變可涉及不同水平(器官、組織、細(xì)胞、分子水平)毒作用累及面比較廣泛(影響多個(gè)器官和系統(tǒng))職業(yè)性金屬與類金屬中毒6.金屬與類金屬毒物對(duì)健康的影響毒性與接觸劑量有關(guān):過(guò)量接觸(對(duì)機(jī)體健康必需的/有害的金屬)才可以引起毒性作用對(duì)某特定器官和組織造成損傷,具有臨界作用水平毒作用具有明顯的劑量-效應(yīng)關(guān)系職業(yè)性金屬與類金屬中毒6.金屬與類金屬毒物對(duì)健康的影響金屬化合物的毒性與結(jié)構(gòu)有關(guān):有機(jī)金屬化合物:神經(jīng)系統(tǒng)損傷
四乙基鉛、三乙基錫、三甲基鉍、
甲基汞,透過(guò)血腦屏障長(zhǎng)鏈的金屬化合物比短鏈的金屬化合物毒性小職業(yè)性金屬與類金屬中毒6.金屬與類金屬毒物對(duì)健康的影響金屬毒性依賴于金屬本身的氧化狀態(tài)六價(jià)鉻毒性高于三價(jià)鉻汞蒸氣主要作用于中樞神經(jīng)系統(tǒng),一價(jià)汞鹽很難溶僅引起局部的毒性作用,二價(jià)汞鹽有高度急性毒性作用職業(yè)性金屬與類金屬中毒6.金屬與類金屬毒物對(duì)健康的影響在機(jī)體不易降解,易蓄積,導(dǎo)致慢性中毒金屬在人體內(nèi)半衰期不同,差異較大同一金屬在不同的組織中半減期不同職業(yè)性金屬與類金屬中毒金屬與類金屬毒物的系統(tǒng)毒性(一)神經(jīng)系統(tǒng)神衰綜合征:頭痛、頭暈、失眠、多夢(mèng)、記憶力下降植物神經(jīng)功能紊亂:心慌、氣短、性功能紊亂(二)呼吸系統(tǒng)對(duì)上呼吸道刺激作用,急性或慢性支氣管炎,肺炎(三)消化系統(tǒng)胃腸炎:惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉肝損傷齒齦可見(jiàn)鉛線或汞線→鉛、汞;(四)泌尿系統(tǒng)腎幾乎是全部金屬毒物蓄積和排泄部位;汞、鎘→腎病綜合征、間質(zhì)性腎炎、蛋白尿、急性腎功能衰竭(五)血液和造血系統(tǒng)鉛干擾卟啉代謝→血紅素合成障礙→貧血(六)免疫系統(tǒng)鈹→肺肉芽腫;鎳、鉻→接觸性皮炎,支氣管哮喘;金屬→半抗原+蛋白質(zhì)→全抗原→抗體(七)金屬煙熱吸入過(guò)多的新生金屬氧化物煙塵而引起的一種全身性疾病,如焊接Cu、Zn等。發(fā)熱38~39℃、胃寒、頭痛、頭暈、乏力、多汗、肌肉酸痛等(八)致癌性As—皮膚癌;Cr6+--肺癌;砷、鉻、鈹、鎘、鎳、硅7.診斷原則職業(yè)接觸史現(xiàn)場(chǎng)職業(yè)衛(wèi)生調(diào)查臨床表現(xiàn):癥狀和體征實(shí)驗(yàn)室檢查排除非職業(yè)因素所致的類似疾病綜合分析,做出合理的診斷職業(yè)性金屬與類金屬中毒職業(yè)性急性四乙基鉛中毒診斷標(biāo)準(zhǔn)(GBZ36-2002)
職業(yè)性慢性鉛中毒診斷標(biāo)準(zhǔn)(GBZ37-2002)職業(yè)性汞中毒診斷標(biāo)準(zhǔn)(GBZ89-2007)職業(yè)性鎘中毒診斷標(biāo)準(zhǔn)(GBZ17-2002)職業(yè)性鉻鼻病診斷標(biāo)準(zhǔn)(GBZ12-2002)職業(yè)性急性砷化氫中毒診斷標(biāo)準(zhǔn)(GBZ44-2002)職業(yè)性慢性砷中毒診斷標(biāo)準(zhǔn)(GBZ83-2002)8.金屬與類金屬中毒的治療常用絡(luò)合劑治療金屬中毒:1)氨羧絡(luò)合劑:依地酸二鈉鈣、促排靈2)巰基絡(luò)合劑:二巰基丙磺酸鈉、二巰基丁二酸鈉、二巰丁二酸
職業(yè)性金屬與類金屬中毒主要內(nèi)容金屬與類金屬概述職業(yè)性金屬與類金屬中毒
常見(jiàn)金屬與類金屬職業(yè)中毒表現(xiàn)
金屬毒物的職業(yè)健康管理重金屬:鉛中毒鉛中毒理化特性熔點(diǎn)327℃,加熱至400-500℃即有大量鉛蒸氣逸出,在空氣中迅速氧化成各種鉛氧化物,并凝集成鉛煙(Pb2O、PbO、Pb2O3、Pb3O4)接觸機(jī)會(huì)鉛礦開采及冶煉熔鉛作業(yè)鉛化合物:鉛氧化物(蓄電池、玻璃、搪瓷、景泰藍(lán)、油漆、顏料等)、醋酸鉛(制藥、化工等)、鉻酸鉛(油漆、顏料、搪瓷等)、含鉛汽油生活接觸:含鉛藥物、鉛器皿、鉛污染食物鉛中毒毒理呼吸道是主要途徑,其次是消化道但四乙基鉛可經(jīng)皮膚和粘膜吸收血循環(huán)中鉛早期主要分布于肝、腎、腦、皮膚和骨骼肌中,數(shù)周后,由軟組織轉(zhuǎn)移于骨人體內(nèi)90%-95%的鉛儲(chǔ)存于骨內(nèi)([Pb3(PO4)2],穩(wěn)定)主要通過(guò)腎臟排出:體內(nèi)鉛排出緩慢,半減期5-10年鉛作業(yè)工人接觸指標(biāo):血鉛、尿鉛血鉛水平用于職業(yè)性鉛中毒診斷依據(jù)鉛中毒毒理鉛作用于全身各器官和系統(tǒng),主要累及造血系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)、消化系統(tǒng)、血管及腎臟鉛中毒機(jī)制:某些方面尚待研究卟啉代謝紊亂影響血紅蛋白合成生物效應(yīng)指標(biāo)生物效應(yīng)指標(biāo)鉛中毒毒理血鉛可通過(guò)胎盤進(jìn)入胎兒體內(nèi)影響子代乳汁內(nèi)鉛可影響嬰兒兒童鉛代謝特點(diǎn):吸收多、排泄少、骨鉛易向血液和軟組織流動(dòng)正在發(fā)育的兒童神經(jīng)系統(tǒng)對(duì)鉛很敏感,伴隨血鉛升高,影響兒童的認(rèn)知和其他神經(jīng)行為功能需特別關(guān)注[兒童鉛中毒]陜西鳳翔615名河南濟(jì)源3108名湖南武岡1354名30起
12000人職業(yè)鉛中毒是影響國(guó)計(jì)民生的重大社會(huì)問(wèn)題甘肅徽縣149名河南盧氏437名福建莆田200名江蘇大豐51名浙江長(zhǎng)興500名福建龍巖200名昆明東川200名廣東清遠(yuǎn)44名福建上杭121名四川隆昌94名云南鶴慶84名湖南嘉禾250名安徽懷寧100名我國(guó)職業(yè)鉛中毒事件頻發(fā)鉛中毒臨床表現(xiàn)急性中毒:經(jīng)口攝入大劑量鉛,多表現(xiàn)胃腸道癥狀,惡心,嘔吐,腹絞痛等,工業(yè)生產(chǎn)中急性中毒少見(jiàn)。慢性中毒:是職業(yè)性鉛中毒的主要臨床類型
慢性鉛中毒臨床表現(xiàn)1.神經(jīng)系統(tǒng):類神經(jīng)癥:頭昏、頭痛、乏力、失眠、多夢(mèng)、記憶力減退等周圍神經(jīng)病:感覺(jué)型(肢端麻木)、運(yùn)動(dòng)型(鉛麻痹、垂腕、垂足)混合型嚴(yán)重者出現(xiàn)中毒性腦病2.消化系統(tǒng):食欲不振、惡心、腹脹、便秘/腹瀉、嚴(yán)重者腹絞痛,在臍周部位,一般鎮(zhèn)痛藥無(wú)效。3.血液及造血系統(tǒng):貧血,點(diǎn)彩和網(wǎng)織紅細(xì)胞增多。4.其他:齒齦藍(lán)黑色“鉛線”;腎臟損害;女工不孕、畸胎等
鉛為可疑人類致癌物診斷觀察對(duì)象:有鉛接觸史,無(wú)鉛中毒臨床表現(xiàn),
血鉛≥0.4mg/L或尿鉛≥0.07mg/L輕度中毒:血鉛≥0.6mg/L或尿鉛≥0.12mg/L,且尿ALA≥8mg/L或血EP≥2mg/L或ZPP≥2.91μmol/L或有腹部隱痛、腹脹、便秘等癥狀中度中毒:輕度中毒基礎(chǔ)上,具有腹絞痛或貧血或輕度中毒性周圍神經(jīng)病重度中毒:具有鉛麻痹或中毒性腦病表現(xiàn)者鉛中毒職業(yè)性慢性鉛中毒診斷標(biāo)準(zhǔn)(GBZ37-2002)職業(yè)性慢性鉛中毒診斷標(biāo)準(zhǔn)(GBZ37-2002)鉛中毒中國(guó)城鄉(xiāng)企業(yè)衛(wèi)生,2012,5,101-103.年份人數(shù)血鉛(μg/ml)血鉛>400
μg/ml范圍x±s例數(shù)檢出率(%)2009年10248.0~1230.0500.47±227.084342.162010年4948.042011年6765.69中國(guó)城鄉(xiāng)企業(yè)衛(wèi)生,2012,5,101-103.2011年血鉛超標(biāo)率:爐前>鑄鐵>輔助工種該煉鐵廠用的鐵礦石含一定的鉛,在高爐冶煉過(guò)程中爐內(nèi)的溫度高達(dá)1480~1520℃(鉛的熔點(diǎn)327.4℃),隨著爐溫的升高鉛蒸氣會(huì)逸出,導(dǎo)致該煉鐵廠生產(chǎn)工人血鉛超標(biāo)。該廠以前主要采用澳礦、印度礦,夾雜一些本地礦石,本地礦石含鉛量多,進(jìn)口礦石含鉛少,近兩年來(lái)由于進(jìn)口礦石漲價(jià),使用含鉛量高的本地礦多,且近年煉鐵廠的產(chǎn)量逐年增加。工人的鉛吸收量也自然逐年增多,所以檢出率逐年增高而爐前工和鑄鐵工因工作崗位靠近煉鐵高爐口和出鐵口,此處空氣中鉛濃度在抽查檢測(cè)時(shí)超標(biāo),所以發(fā)生血鉛超標(biāo)概率高。中國(guó)城鄉(xiāng)企業(yè)衛(wèi)生,2012,5,101-103.職業(yè)與健康,2012,28(6):665-667生產(chǎn)工藝落后;工作場(chǎng)所通風(fēng)防塵設(shè)施設(shè)計(jì)、安裝不合理,效果差
職業(yè)與健康,2012,28(6):665-667該廠接觸鉛作業(yè)人數(shù)237人,但工人流動(dòng)性很大2011年5月份共檢查了202人:出現(xiàn)頭暈、記憶力下降癥狀69人,占34.2%腹部隱痛6人,占3.0%血鉛高于1.9μmol/L的有29人,占14.4%血鉛高于2.9μmol/L的有10人,疑似職業(yè)性慢性輕度鉛中毒的6人,占受檢人數(shù)的3.0%慢性汞中毒接觸機(jī)會(huì)汞礦開采及冶煉、冶金工業(yè)用汞齊法提取金屬電工器材、儀器儀表:溫度計(jì)、血壓計(jì)、氣壓計(jì)、熒光燈、石英燈、電子管等化工行業(yè)、有機(jī)合成工業(yè)、國(guó)防工業(yè)、口腔醫(yī)學(xué)生活接觸:含汞藥物、化妝品、環(huán)境污染臨床表現(xiàn)1.易興奮征:精神異常是慢性汞中毒的重要特征之一2.震顫:手指、眼瞼、唇、舌及四肢等意向性震顫3.口腔-牙齦炎:流涎多、牙齦腫脹、易出血、牙齒松動(dòng)甚至脫落、有的齒齦“汞線”.4.少數(shù)患者腎損傷日本水俁病事件慢性鎘中毒臨床表現(xiàn)1.最常見(jiàn)的是腎損害:腎小管功能障礙蛋白尿(低分子蛋白↑)、氨基酸尿、糖尿、高磷酸尿2.因飲食攝入過(guò)量鎘:骨痛、骨質(zhì)疏松
日本富山縣神通川河流域痛痛病接觸機(jī)會(huì)1.職業(yè)接觸:電鍍、工業(yè)顏料、電池、金屬冶煉等鎘工業(yè)2.非職業(yè)接觸:吸入含鎘廢氣、食入含鎘食物
類金屬:砷中毒砷中毒理化特性元素砷屬類金屬,為銀灰色晶體,不溶于水,其氧化物較易溶于水;砷的其他化合物也有一定水溶性;常溫下可緩慢氧化,加熱時(shí)可迅速氧化為As2O3。三氧化二砷(As2O3),俗稱砒霜接觸機(jī)會(huì)砷礦冶煉、含砷農(nóng)藥或藥物制造制造合金、半導(dǎo)體、染料地質(zhì)構(gòu)造異常(內(nèi)蒙、臺(tái)灣地區(qū)水砷含量>0.1mg/L;貴州、云南、湖南、湖北、捷克等地產(chǎn)高砷煤);環(huán)境污染砷中毒急性中毒:少見(jiàn)口服砷化物中毒:急性胃腸炎(數(shù)分鐘內(nèi))
惡心、嘔吐、腹痛及血樣腹瀉,
嚴(yán)重者脫水、休克、循環(huán)衰竭慢性中毒:職業(yè)性慢性中毒主要由呼吸道吸入所致類神經(jīng)癥:頭痛、頭暈、乏力等皮膚粘膜病變:皮膚色素沉著,伴色素脫失、角化過(guò)度、疣狀增生多發(fā)性神經(jīng)炎:末梢神經(jīng)感覺(jué)異常和麻木消化不良、肝脾腫大、骨髓抑制等
砷為致癌物:長(zhǎng)期接觸者皮膚癌、肺癌發(fā)病率↑。主要內(nèi)容金屬與類金屬概述職業(yè)性金屬與類金屬中毒
常見(jiàn)重金屬職業(yè)中毒表現(xiàn)
金屬毒物的職業(yè)健康管理金屬毒物的職業(yè)健康管理1.從生產(chǎn)工藝中消除有毒物質(zhì):用無(wú)毒或低毒物質(zhì)代替有毒物質(zhì)
如:用酒精替代水銀制作溫度計(jì)
用激光代替鉛字排版等重點(diǎn)是預(yù)防金屬中毒→需采取綜合治理的措施金屬毒物的職業(yè)健康管理2.降低工作場(chǎng)所的金
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