
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文檔簡介
第8講氧化還原反應(yīng)規(guī)律及應(yīng)用1.氧化性、還原性的判斷(1)氧化性是指eq\o(□,\s\up1(01))物質(zhì)得電子的性質(zhì)(或能力);還原性是指eq\o(□,\s\up1(02))物質(zhì)失電子的性質(zhì)(或能力)。(2)氧化性、還原性的強(qiáng)弱取決于得、失電子的eq\o(□,\s\up1(03))難易程度,與得、失電子數(shù)目的多少eq\o(□,\s\up1(04))無關(guān)。如:Na-e-=Na+,Al-3e-=Al3+,但根據(jù)金屬活動(dòng)性順序表,Na比Al活潑,更易失去電子,所以Na比Al的還原性強(qiáng)。(3)氧化性、還原性強(qiáng)弱的比較方法氧化劑(氧化性)+還原劑(還原性)=還原產(chǎn)物+氧化產(chǎn)物氧化性:氧化劑eq\o(□,\s\up1(05))>氧化產(chǎn)物;還原性:還原劑eq\o(□,\s\up1(06))>還原產(chǎn)物。2.價(jià)態(tài)規(guī)律(1)升降規(guī)律:氧化還原反應(yīng)中,化合價(jià)有升必有降,升降總值eq\o(□,\s\up1(07))相等。(2)價(jià)態(tài)歸中規(guī)律含不同價(jià)態(tài)的同種元素的物質(zhì)間發(fā)生氧化還原反應(yīng)時(shí),該元素價(jià)態(tài)的變化一定遵循“高價(jià)+低價(jià)→eq\o(□,\s\up1(08))中間價(jià)”,而不會(huì)出現(xiàn)eq\o(□,\s\up1(09))交叉現(xiàn)象。簡記為“兩相靠,不相交”。例如,不同價(jià)態(tài)硫之間可以發(fā)生的氧化還原反應(yīng)是注:⑤中不會(huì)出現(xiàn)H2S轉(zhuǎn)化為SO2而H2SO4轉(zhuǎn)化為S的情況。(3)歧化反應(yīng)規(guī)律“中間價(jià)→高價(jià)+低價(jià)”。具有多種價(jià)態(tài)的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可發(fā)生歧化反應(yīng),如:Cl2+2NaOH=eq\o(□,\s\up1(10))NaCl+eq\o(□,\s\up1(11))NaClO+H2O。3.強(qiáng)弱規(guī)律自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng),一般遵循eq\o(□,\s\up1(12))強(qiáng)氧化劑制eq\o(□,\s\up1(13))弱氧化劑,eq\o(□,\s\up1(14))強(qiáng)還原劑制eq\o(□,\s\up1(15))弱還原劑,即“由eq\o(□,\s\up1(16))強(qiáng)制eq\o(□,\s\up1(17))弱”。4.先后規(guī)律(1)同時(shí)含有幾種還原劑時(shí)eq\o(→,\s\up17(加入氧化劑))將按照還原性由eq\o(□,\s\up1(18))強(qiáng)到eq\o(□,\s\up1(19))弱的順序依次反應(yīng)。如:在FeBr2溶液中通入少量Cl2時(shí),因?yàn)檫€原性Fe2+eq\o(□,\s\up1(20))>Br-,所以eq\o(□,\s\up1(21))Fe2+先與Cl2反應(yīng)。(2)同時(shí)含有幾種氧化劑時(shí)eq\o(→,\s\up17(加入還原劑))將按照氧化性由eq\o(□,\s\up1(22))強(qiáng)到eq\o(□,\s\up1(23))弱的順序依次反應(yīng)。如在含有Fe3+、Cu2+、H+的溶液中加入鐵粉,因?yàn)檠趸訤e3+eq\o(□,\s\up1(24))>Cu2+eq\o(□,\s\up1(25))>H+,所以鐵粉先與eq\o(□,\s\up1(26))Fe3+反應(yīng),然后依次為eq\o(□,\s\up1(27))Cu2+、eq\o(□,\s\up1(28))H+。5.得失電子守恒規(guī)律(1)氧化還原反應(yīng)中,氧化劑eq\o(□,\s\up1(29))得電子總數(shù)等于還原劑eq\o(□,\s\up1(30))失電子總數(shù)。(2)應(yīng)用:運(yùn)用“守恒規(guī)律”可進(jìn)行氧化還原反應(yīng)方程式的配平和相關(guān)計(jì)算。1.判斷正誤,正確的畫“√”,錯(cuò)誤的畫“×”,并指明錯(cuò)因。(1)金屬失去的電子數(shù)越多,金屬的還原性越強(qiáng)。(×)錯(cuò)因:金屬還原性強(qiáng)弱取決于其失電子的難易程度,與失電子多少無關(guān)。(2)SO2具有較強(qiáng)的還原性,濃H2SO4具有強(qiáng)氧化性,故二者能發(fā)生氧化還原反應(yīng)。(×)錯(cuò)因:硫元素沒有介于+4價(jià)和+6價(jià)之間的價(jià)態(tài),不能發(fā)生反應(yīng)。(3)同一元素不同價(jià)態(tài)的化合物中,元素的化合價(jià)越高,物質(zhì)的氧化性越強(qiáng)。(×)錯(cuò)因:由反應(yīng)3NO2+H2O=2HNO3+NO可知氧化性:NO2>HNO3。(4)含有最高價(jià)元素的化合物一定具有強(qiáng)氧化性。(×)錯(cuò)因:Na+、CO2中的碳元素均處于最高價(jià),但不具有強(qiáng)氧化性。(5)反應(yīng):KClO3+6HCl=KCl+3Cl2+3H2O轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為6e-。(×)錯(cuò)因:轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為5e-。(6)強(qiáng)氧化劑與強(qiáng)還原劑混合一定能發(fā)生氧化還原反應(yīng)。(×)錯(cuò)因:SO2是強(qiáng)還原劑,濃H2SO4是強(qiáng)氧化劑,但二者不反應(yīng)。2.水熱法制備納米顆粒Y(化合物)的反應(yīng)為3Fe2++2S2Oeq\o\al(2-,3)+O2+aOH-=Y+S4Oeq\o\al(2-,6)+2H2O,下列有關(guān)說法不正確的是()A.a(chǎn)=4B.Y的化學(xué)式為Fe2O3C.S2Oeq\o\al(2-,3)是還原劑D.每32gO2參加反應(yīng),轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為4mol答案B解析由2S2Oeq\o\al(2-,3)→S4Oeq\o\al(2-,6),失去2mol電子,O2→2O2-,得到4mol電子,由得失電子得失守恒知2Fe2+→2Fe3+,失去2mol電子,再由原子守恒知,Y為四氧化三鐵,B項(xiàng)錯(cuò)誤??键c(diǎn)eq\a\vs4\al(一)氧化性、還原性強(qiáng)弱的比較及應(yīng)用[典例1](2018·延安質(zhì)檢)已知Co2O3在酸性溶液中易被還原成Co2+,Co2O3、Cl2、FeCl3、I2的氧化性依次減弱。下列反應(yīng)在水溶液中不可能發(fā)生的是()A.3Cl2+6FeI2=2FeCl3+4FeI3B.Cl2+FeI2=FeCl2+I(xiàn)2C.Co2O3+6HCl(濃)=2CoCl2+Cl2↑+3H2OD.2Fe3++2I-=2Fe2++I(xiàn)2解析根據(jù)氧化還原反應(yīng)中,氧化性:氧化劑>氧化產(chǎn)物,可判斷B中氧化性:Cl2>I2;C中氧化性:Co2O3>Cl2;D中氧化性:Fe3+>I2,這些結(jié)論與題給信息一致。對(duì)于A,由于I-的還原性強(qiáng)于Fe2+,所以Cl2應(yīng)先氧化I-,而不應(yīng)先氧化Fe2+。答案A名師精講1.物質(zhì)氧化性、還原性強(qiáng)弱判斷的常用方法(1)根據(jù)化學(xué)方程式氧化性:氧化劑>氧化產(chǎn)物;還原性:還原劑>還原產(chǎn)物。(2)依據(jù)反應(yīng)條件來判斷當(dāng)不同的氧化劑作用于同一還原劑時(shí),若氧化產(chǎn)物價(jià)態(tài)相同,可依據(jù)反應(yīng)條件的難易程度來判斷氧化劑氧化性的相對(duì)強(qiáng)弱,一般來說反應(yīng)條件越苛刻,說明反應(yīng)越難發(fā)生(即氧化劑得電子越困難),則對(duì)應(yīng)氧化劑的氧化性越弱,例如:Cu+4HNO3(濃)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2OCu+2H2SO4(濃)eq\o(=,\s\up17(△))CuSO4+SO2↑+2H2O氧化性:濃硝酸>濃硫酸。(3)根據(jù)元素周期表判斷(4)根據(jù)金屬活動(dòng)性順序表判斷eq\o(→,\s\up17(KCaNaMgAlZnFeSnPbHCuHgAg),\s\do15(失電子的能力逐漸減弱,還原性逐漸減弱))eq\o(→,\s\up17(K+Ca2+Na+Mg2+Al3+Zn2+Fe2+H+Cu2+Hg2+Ag+),\s\do15(得電子能力逐漸增強(qiáng),氧化性逐漸增強(qiáng)))(5)根據(jù)非金屬活動(dòng)性判斷eq\o(→,\s\up17(F2Cl2Br2I2S),\s\do15(得電子的能力逐漸減弱,氧化性逐漸減弱))eq\o(→,\s\up17(F-Cl-Br-I-S2-),\s\do15(失電子能力逐漸增強(qiáng),還原性逐漸增強(qiáng)))2.根據(jù)影響因素判斷氧化性、還原性強(qiáng)弱的方法(1)濃度:同一種物質(zhì)濃度越大,氧化性(或還原性)越強(qiáng)。如氧化性:濃H2SO4>稀H2SO4,濃HNO3>稀HNO3,還原性:濃HCl>稀HCl。(2)溫度:同一種物質(zhì),溫度越高其氧化性越強(qiáng),如熱的濃硫酸的氧化性比冷的濃硫酸的氧化性強(qiáng)。(3)酸堿性:同一種物質(zhì),所處環(huán)境酸(堿)性越強(qiáng)其氧化性(還原性)越強(qiáng)。如KMnO4在酸性條件下具有較強(qiáng)的氧化性,常溫下即可和濃鹽酸反應(yīng)制取Cl2。拓展為了提高KMnO4的氧化性,需酸化處理,所加入的酸為稀H2SO4。1.已知常溫下在溶液中可發(fā)生如下兩個(gè)離子反應(yīng):①Ce4++Fe2+=Fe3++Ce3+②Sn2++2Fe3+=2Fe2++Sn4+由此可以確定Fe2+、Ce3+、Sn2+三種離子的還原性由強(qiáng)到弱的順序是()A.Sn2+、Fe2+、Ce3+ B.Sn2+、Ce3+、Fe2+C.Ce3+、Fe2+、Sn2+ D.Fe2+、Sn2+、Ce3+答案A解析由方程式①知還原性Fe2+>Ce3+;由方程式②知還原性Sn2+>Fe2+;故還原性Sn2+>Fe2+>Ce3+,所以選A。2.已知I-、Fe2+、SO2和H2O2均有還原性,它們?cè)谒嵝匀芤褐羞€原性的強(qiáng)弱順序?yàn)镕e2+<H2O2<I-<SO2,則下列反應(yīng)不能發(fā)生的是()A.2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2++SOeq\o\al(2-,4)+4H+B.I2+SO2+2H2O=H2SO4+2HIC.H2O2+H2SO4=SO2↑+O2↑+2H2OD.2Fe3++H2O2=2Fe2++O2↑+2H+答案C解析A項(xiàng),還原性SO2>Fe2+,反應(yīng)能發(fā)生;B項(xiàng),還原性SO2>I-,反應(yīng)能發(fā)生;C項(xiàng),還原性H2O2>SO2,與已知矛盾,反應(yīng)不能發(fā)生;D項(xiàng),還原性H2O2>Fe2+,反應(yīng)能發(fā)生。3.某校同學(xué)為探究Br2、I2和Fe3+的氧化性強(qiáng)弱,進(jìn)行了如下實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)①:取少量KI溶液于試管中,先加入溴水,振蕩,再加入CCl4,振蕩后靜置,觀察到下層液體呈紫紅色;實(shí)驗(yàn)②:取少量FeSO4溶液于試管中,先加入溴水,振蕩,再繼續(xù)滴加兩滴KSCN溶液,振蕩,觀察到溶液呈紅色。(1)寫出實(shí)驗(yàn)②中發(fā)生的氧化還原反應(yīng)的離子方程式:__________________________________。(2)由上述兩個(gè)實(shí)驗(yàn),對(duì)物質(zhì)的氧化性可以得出的正確結(jié)論是_______。A.Br2>I2 B.Fe3+>Br2C.Br2>Fe3+ D.I->Br-(3)已知Fe3+的氧化性強(qiáng)于I2,請(qǐng)你從所給試劑中選擇所需試劑,設(shè)計(jì)一個(gè)實(shí)驗(yàn)加以證明。(提示:請(qǐng)寫出實(shí)驗(yàn)步驟、現(xiàn)象及結(jié)論)_______________________________________。①FeCl3溶液②碘水③KI溶液④稀硫酸⑤淀粉溶液答案(1)2Fe2++Br2=2Fe3++2Br-(2)AC(3)取少量FeCl3溶液于試管中,分別加入KI溶液和淀粉溶液,充分振蕩,若溶液變藍(lán),說明有I2生成,進(jìn)而證明Fe3+的氧化性強(qiáng)于I2解析實(shí)驗(yàn)①下層溶液呈紫色,說明有I2生成,說明Br2的氧化性強(qiáng)于I2;實(shí)驗(yàn)②滴加KSCN溶液,溶液呈紅色,說明有Fe3+生成,也說明Br2的氧化性強(qiáng)于Fe3+。(1)實(shí)驗(yàn)②中Fe2+被氧化成Fe3+的離子方程式為2Fe2++Br2=2Fe3++2Br-。(2)根據(jù)實(shí)驗(yàn)①可知氧化性Br2>I2,根據(jù)實(shí)驗(yàn)②可知氧化性Br2>Fe3+,所以A、C正確。(3)要證明Fe3+的氧化性強(qiáng)于I2,可用FeCl3氧化KI生成I2加以判斷??键c(diǎn)eq\a\vs4\al(二)守恒規(guī)律及其應(yīng)用[典例2]配平下列化學(xué)方程式(1)(2016·天津高考)配平下列反應(yīng)的化學(xué)方程式:()MnO(OH)2+()I-+()H+→()Mn2++()I2+()H2O(2)(2015·浙江高考)完成以下氧化還原反應(yīng)的離子方程式:()MnOeq\o\al(-,4)+()C2Oeq\o\al(2-,4)+_______=()Mn2++()CO2↑+_______。解析(1)(2)答案(1)124113(2)2516H+2108H2O名師精講1.氧化還原反應(yīng)方程式配平原則(1)“一般”配平原則(2)“缺項(xiàng)”配平原則對(duì)于化學(xué)反應(yīng)方程式,所缺物質(zhì)往往是酸、堿或水,補(bǔ)項(xiàng)的兩原則2.氧化還原反應(yīng)方程式配平流程(1)直接型氧化還原反應(yīng)方程式的配平(2)缺項(xiàng)型氧化還原反應(yīng)方程式的配平缺項(xiàng)方程式是指某些反應(yīng)物或生成物的化學(xué)式?jīng)]有寫出來,一般為水、酸(H+)或堿(OH-),其配平流程為:[典例3](2018·河南省實(shí)驗(yàn)中學(xué)月考)現(xiàn)有24mL濃度為0.05mol·L-1的Na2SO3溶液恰好與20mL濃度為0.02mol·L-1的K2Cr2O7溶液完全反應(yīng)。已知Na2SO3可被K2Cr2O7氧化為Na2SO4,則元素Cr在還原產(chǎn)物中的化合價(jià)為()A.+2 B.+3C.+4 D.+5解析題目中指出被還原的元素是Cr,則得電子的物質(zhì)必是K2Cr2O7,失電子的物質(zhì)一定是Na2SO3,其中S元素的化合價(jià)從+4→+6;而Cr元素的化合價(jià)將從+6→+n(設(shè)化合價(jià)為+n)。根據(jù)氧化還原反應(yīng)中得失電子守恒規(guī)律,有0.05mol·L-1×0.024L×(6-4)=0.02mol·L-1×0.020L×2×(6-n),解得n=3。答案B[典例4](2018·伊犁質(zhì)檢)取xg銅鎂合金完全溶于濃硝酸中,反應(yīng)過程中硝酸被還原只產(chǎn)生8960mL的NO2氣體和672mL的N2O4氣體(都已折算到標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)),在反應(yīng)后的溶液中加入足量的氫氧化鈉溶液,生成沉淀質(zhì)量為17.02g。則x等于()A.8.64 B.9.20C.9.00 D.9.44解析反應(yīng)流程為eq\b\lc\\rc\}(\a\vs4\al\co1(Mg,Cu))eq\o(→,\s\up17(濃HNO3))eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(Mg2+、Cu2+\o(→,\s\up17(NaOH))\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(MgOH2,CuOH2)),NO2、N2O4))xg=17.02g-m(OH-),而OH-的物質(zhì)的量等于鎂、銅失去電子的物質(zhì)的量,等于濃HNO3得電子的物質(zhì)的量,即:n(OH-)=eq\f(8.96L,22.4L·mol-1)×1+eq\f(0.672L,22.4L·mol-1)×2×1=0.46mol所以xg=17.02g-0.46mol×17g·mol-1=9.20g。答案B名師精講守恒法解題的“3步流程”說明多步連續(xù)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng),只要中間各反應(yīng)過程中電子沒有損耗,可直接找出起始物和最終產(chǎn)物,刪去中間產(chǎn)物,建立二者之間的得失電子守恒關(guān)系,快速求解。4.配平下列方程式(1)________ClO-+________Fe(OH)3+________=________Cl-+________FeOeq\o\al(2-,4)+________H2O(2)________MnOeq\o\al(-,4)+________H2O2+________=________Mn2++________O2↑+________H2O(3)________FeS2+________O2eq\o(=,\s\up17(高溫))________Fe2O3+________SO2(4)________NH4NO3eq\o(=,\s\up17(△))________HNO3+________N2↑+________H2O答案(1)324OH-325(2)256H+258(3)41128(4)5249解析(1)依據(jù)電荷守恒,故缺項(xiàng)應(yīng)為陰離子(因一個(gè)ClO-生成一個(gè)Cl-),所以再依據(jù)原子守恒,缺項(xiàng)應(yīng)為OH-。(2)同(1)的分析方法,缺項(xiàng)應(yīng)為H+。5.Na2Sx在堿性溶液中可被NaClO氧化為Na2SO4,而NaClO被還原為NaCl,若反應(yīng)中Na2Sx與NaClO的物質(zhì)的量之比為1∶16,則x的值為()A.2 B.3C.4 D.5答案D解析Na2eq\o(Sx,\s\up6(-2/x))→xNa2eq\o(S,\s\up6(+6))O4Naeq\o(Cl,\s\up6(+1))O→Naeq\o(Cl,\s\up6(-1))得關(guān)系式·x=16×2,x=5。考點(diǎn)eq\a\vs4\al(三)價(jià)態(tài)規(guī)律及其應(yīng)用[典例5](2018·南京調(diào)研)已知G、Q、X、Y、Z均為含氯元素的化合物,在一定條件下有下列轉(zhuǎn)化關(guān)系(未配平):①G→Q+NaCl②Q+H2Oeq\o(→,\s\up17(電解))X+H2③Y+NaOH→G+Q+H2O④Z+NaOH→Q+X+H2O這五種化合物中Cl元素化合價(jià)由低到高的順序是()A.G、Y、Q、Z、X B.X、Z、Q、G、YC.X、Z、Q、Y、G D.G、Q、Y、Z、X解析由①得出Q中價(jià)態(tài)高于G,因?yàn)镚必介于Q和-1價(jià)的Cl之間,-1價(jià)為氯元素的最低價(jià);將該結(jié)論引用到③,Y介于Q與G之間,故有Q價(jià)態(tài)高于Y,Y價(jià)態(tài)高于G;分析②:H2O中的H化合價(jià)降低,則Q中的氯元素轉(zhuǎn)變?yōu)閄中的氯元素,化合價(jià)必升高,則得出X價(jià)態(tài)高于Q;最后分析④:Z介于Q、X之間,則X價(jià)態(tài)高于Z,Z價(jià)態(tài)高于Q。答案A名師精講1.價(jià)態(tài)歸中規(guī)律(1)含義:含不同價(jià)態(tài)的同種元素的物質(zhì)間發(fā)生氧化還原反應(yīng)時(shí),該元素價(jià)態(tài)的變化遵循“高價(jià)+低價(jià)→中間價(jià)”,而不會(huì)出現(xiàn)交叉現(xiàn)象。例如:H2S與濃硫酸的反應(yīng):(2)應(yīng)用:根據(jù)化合價(jià)判斷氧化還原反應(yīng)體系中的氧化劑、還原劑和氧化產(chǎn)物、還原產(chǎn)物及電子轉(zhuǎn)移的數(shù)目,判斷同種元素不同價(jià)態(tài)的物質(zhì)之間反應(yīng)的可能性。2.歧化規(guī)律同一元素發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成不同
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