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環(huán)境監(jiān)測基礎(chǔ)知識演示文稿當前1頁,總共20頁。優(yōu)選環(huán)境監(jiān)測基礎(chǔ)知識ppt當前2頁,總共20頁。環(huán)境監(jiān)測基本知識第一節(jié)數(shù)據(jù)處理基礎(chǔ)一、概念1真值:理論真值約定真值標準器(包括標準物質(zhì))的相對真值誤差:是客觀存在的;任何測量結(jié)果都具有一定誤差;存在于一切測量過程中偏差:當前3頁,總共20頁。環(huán)境監(jiān)測基本知識2、誤差分類系統(tǒng)誤差(包括方法誤差、儀器誤差、試劑誤差、人員誤差、環(huán)境誤差)特點:具單向性(大小、正負一定)可消除(原因固定)重復(fù)測定重復(fù)出現(xiàn)偶然誤差特點:1)不具單向性(大小、正負不定)2)不可消除(原因不定)但可減?。y定次數(shù)↑)3)分布服從統(tǒng)計學規(guī)律(正態(tài)分布)過失誤差當前4頁,總共20頁。環(huán)境監(jiān)測基本知識3、減少誤差的方法減少系統(tǒng)誤差:校準儀器→減少儀器誤差

空白試驗→減少試劑誤差對照試驗/回收試驗→通過用標準物質(zhì)進行測定,校正方法誤差減少偶然誤差:增加測定次數(shù)減少過失誤差:認真細致工作,提高操作水平當前5頁,總共20頁。環(huán)境監(jiān)測基本知識空白試驗又叫空白測定,是指用蒸餾水代替試樣的測定。其所加試劑和操作步驟與試驗測定完全相同??瞻自囼瀾?yīng)與試樣測定同時進行,試樣分析時儀器的響應(yīng)值(如吸光度、峰高等)不僅是試樣中待測物質(zhì)的分析響應(yīng)值,還包括所有其他因素,如試劑中雜質(zhì)、環(huán)境及操作進程的沾污等的響應(yīng)值,這些因素是經(jīng)常變化的,為了了解它們對試樣測定的綜合影響,在每次測定時,均進行空白試驗,空白試驗所得的響應(yīng)值稱為空白試驗值。當前6頁,總共20頁。環(huán)境監(jiān)測基本知識4、誤差的表示方法:

準確度與誤差

1.準確度:指測量結(jié)果與真值的接近程度

2.誤差(1)絕對誤差:測量值與真實值之差E=x-μ(2)相對誤差:絕對誤差占真實值的百分比

注:1)測高含量組分,RE可小;測低含量組分,RE可大2)儀器分析法——測低含量組分,RE大化學分析法——測高含量組分,RE小注:μ未知,E已知,可用χ代替μ當前7頁,總共20頁。環(huán)境監(jiān)測基本知識精密度與偏差1.精密度:平行測量的各測量值間相互接近程度2.偏差:(1)絕對偏差:單次測量值與平均值之差

(2)相對偏差:絕對偏差占平均值的百分比

(3)平均偏差:各測量值絕對偏差的算術(shù)平均值當前8頁,總共20頁。環(huán)境監(jiān)測基本知識(4)相對平均偏差:平均偏差占平均值的百分比(5)標準偏差:μ已知μ未知(6)相對標準偏差(變異系數(shù))

當前9頁,總共20頁。環(huán)境監(jiān)測基本知識準確度與精密度的關(guān)系1.準確度高,要求精密度一定高。但精密度好,準確度不一定高2.準確度反映了測量結(jié)果的正確性,精密度反映了測量結(jié)果的重現(xiàn)性當前10頁,總共20頁。環(huán)境監(jiān)測基本知識二、靈敏度與檢出限靈敏度:

分析方法的靈敏度是指該方法對單位濃度或單位量的待測物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的程度,它可以用儀器的響應(yīng)量或其他指示量與對應(yīng)的待測物質(zhì)的濃度或量之比來描述,因此常用標準曲線的斜率來度量靈敏度。靈敏度因?qū)嶒灄l件而變。

當前11頁,總共20頁。環(huán)境監(jiān)測基本知識檢出限:某一分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢測出的待測物質(zhì)的最小濃度或最小量。所謂檢測是指定性檢測,即斷定樣品中確定存在濃度高于空白值的待測物質(zhì)。測定限分測定下限和測定上限。測定下限是指在測定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下,用特定方法能夠準確地定量測定待測物質(zhì)的最小濃度或量;測定上限是指在測定定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下,用特定方法能夠準確地定量測定待測物質(zhì)的最大濃度或量。當前12頁,總共20頁。三、數(shù)據(jù)的處理1、有效數(shù)字

包括兩個部分:可靠數(shù)字和可疑數(shù)字

有效數(shù)字位數(shù)從可疑數(shù)字算起,到該數(shù)的左起第一個非零數(shù)字的數(shù)字個數(shù)稱為有效數(shù)字位數(shù)。

例:滴定讀數(shù)20.30mL,最多可以讀準三位第四位欠準(估計讀數(shù))±1%在0—9中,只有0既是有效數(shù)字,又是無效數(shù)字例:0.06050四位有效數(shù)字定位有效位數(shù)例:3600→3.6×103兩位→3.60×103三位當前13頁,總共20頁。

四舍六入五考慮,五后非零則進一,五后皆零視奇偶:五前為偶應(yīng)舍去,五前為奇則進一。

舉例2.只能對數(shù)字進行一次性修約

舉例有效數(shù)字的修約規(guī)則1.四舍六入五考慮當前14頁,總共20頁。有效數(shù)字的運算法則1.加減法:以小數(shù)點后位數(shù)最少的數(shù)為準(即以絕對誤差最大的數(shù)為準)2.乘除法:以有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)為準(即以相對誤差最大的數(shù)為準)例:50.1+1.45+0.5812=?δ±0.1±0.01±0.0001保留三位有效數(shù)字52.1

例:0.0121×25.64×1.05782=?

δ±0.0001±0.01±0.00001RE±0.8%±0.04%±0.0009%保留三位有效數(shù)字0.328當前15頁,總共20頁。2、可疑數(shù)據(jù)的取舍(1)“4d”檢驗法較早采用的方法,簡單易行,但該法不夠嚴格,只能用于處理一些要求不高的實驗數(shù)據(jù)。(2)Q檢驗法①將各數(shù)據(jù)按遞增的順序排列,計算級差R②求可疑值與其相鄰值差值得絕對值③求出Q④根據(jù)測定次數(shù)n和要求的置信度在表中查相應(yīng)的Q值,若Q的計算值大于表值,則舍去可疑值,否則應(yīng)保留。舉例當前16頁,總共20頁。置信度(置信水平):某一t值時,測量值出現(xiàn)在μ±t?s范圍內(nèi)的概率顯著性水平:落在此范圍之外的概率

顯著性水平=1-置信水平當前17頁,總共20頁。(3)Dixon檢驗法D檢驗法是對Q檢驗法的改進,這種方法目前廣泛使用。該法與Q檢驗法不同的是按不同的測定次數(shù)范圍,采用不同的計算公式。舉例(4)Grubbs檢驗法①將各數(shù)據(jù)按遞增的順序排列,計算平均值和標準偏差②計算G值。③根據(jù)測定次數(shù)n和要求的置信度在表中查相應(yīng)的G值,若G的計算值大于表值,則舍去可疑值,否則應(yīng)保留。適用于一組數(shù)據(jù)中有兩個或以上可疑數(shù)據(jù)舉例當前18頁,總共20頁。小結(jié)可疑數(shù)據(jù)檢驗方法:1、僅有一個可疑數(shù)據(jù)(最大值或最小值)時,可用D法和G法。與D法比較,G法不但能處理一個可疑數(shù)據(jù),還能適用于2

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