水溶液中的離子平衡復(fù)習(xí)題

選擇題滿分策略第一篇專題八水溶液中的離子平衡復(fù)習(xí)題1．(2017·全國卷Ⅰ，13)常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()A．Ka2(H2X)的數(shù)量級為10－6B．曲線N表示pH與lgeq\f(cHX－,cH2X)的變化關(guān)系C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)D．當(dāng)混合溶液呈中性時(shí)，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)答案D解析橫坐標(biāo)取0時(shí)，曲線M對應(yīng)pH約為5.4，曲線N對應(yīng)pH約為4.4，因?yàn)槭荖aOH滴定H2X溶液，所以在酸性較強(qiáng)的溶液中會存在c(HX－)＝c(H2X)，所以曲線N表示pH與Ka2＝eq\f(cH＋·cX2－,cHX－)≈1×10－5.4＝100.6×10－6，A正確；NaHX溶液中，c(HX－)>c(X2－)，即eq\f(cX2－,cHX－)<1，lgeq\f(cX2－,cHX－)<0，此時(shí)溶液呈酸性，C正確；D項(xiàng)，當(dāng)溶液呈中性時(shí)，由曲線M可知lgeq\f(cX2－,cHX－)>0，eq\f(cX2－,cHX－)>1，即c(X2－)>c(HX－)，錯(cuò)誤。2．(2017·江蘇，14，改編)常溫下，Ka(HCOOH)＝1.77×10－4，Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5，Kb(NH3·H2O)＝1.76×10－5，下列說法正確的是()A．濃度均為0.1mol·L－1的HCOONa和NH4Cl溶液中陽離子的物質(zhì)的量濃度之和：前者大于后者B．用相同濃度的NaOH溶液分別滴定等體積pH均為3的HCOOH和CH3COOH溶液至終點(diǎn)，消耗NaOH溶液的體積相等C．0.2mol·L－1HCOOH與0.1mol·L－1NaOH等體積混合后的溶液中：c(HCOO－)＋c(OH－)＝c(HCOOH)＋c(H＋)D．0.2mol·L－1CH3COONa與0.1mol·L－1鹽酸等體積混合后的溶液中(pH＜7)：c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(Cl－)＞c(H＋)答案A解析A項(xiàng)，由電荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，c(Cl－)＋c(OH－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)，因Kb(NH3·H2O)＜Ka(HCOOH)，同濃度的HCOONa和NH4Cl溶液，前者HCOO－水解程度小于后者NHeq\o\al(＋,4)的水解程度，即前者水解產(chǎn)生的c(OH－)小于后者水解產(chǎn)生的c(H＋)，正確；B項(xiàng)，CH3COOH的酸性比HCOOH弱，同pH時(shí)，c(CH3COOH)>c(HCOOH)，用NaOH滴定時(shí)，CH3COOH消耗的NaOH多，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，此時(shí)為等濃度的HCOOH和HCOONa溶液，質(zhì)子守恒式有c(HCOO－)＋2c(OH－)＝2c(H＋)＋c(HCOOH)[可由電荷守恒式c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)和物料守恒式2c(Na＋)＝c(HCOO－)＋c(HCOOH)處理得到]，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，當(dāng)兩者等體積混合時(shí)，得等濃度CH3COOH、CH3COONa、NaCl的混合溶液，若錯(cuò)誤。3．(2017·全國卷Ⅱ，12)改變0.1mol·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA－、A2－的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)隨pH的變化如圖所示[已知δ(X)＝eq\f(cX,cH2A＋cHA－＋cA2－)]。下列敘述錯(cuò)誤的是()A．pH＝1.2時(shí)，c(H2A)＝c(HA－B．lg[K2(H2AC．pH＝2.7時(shí)，c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－D．pH＝4.2時(shí)，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)答案D解析A項(xiàng)，根據(jù)圖像，pH＝1.2時(shí)，H2A和HA－相交，則有c(H2A)＝c(HA－)，正確；B項(xiàng)，根據(jù)pH＝4.2點(diǎn)，K2(H2A)＝eq\f(cH＋·cA2－,cHA－)＝c(H＋)＝10－4.2，正確；C項(xiàng)，根據(jù)圖像，pH＝2.7時(shí)，H2A和A2－相交，則有c(H2A)＝c(A2－)，正確；D項(xiàng)，根據(jù)pH＝4.2時(shí)，c(HA－)＝c(A2－)，且c(HA－)＋c(A2－)約為0.1mol·L－1，而c(H＋)＝10－4.2mol·L－1，可知c(HA－)＝c(A2－)＞c(H角度一溶液中的“三大平衡”及影響因素電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。這三種平衡都遵循勒夏特列原理——當(dāng)只改變體系的一個(gè)條件時(shí)，平衡向能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)。1．電離平衡、水解平衡與沉淀溶解平衡的比較電離平衡CH3COOHCH3COO－＋H＋水解平衡(如CH3COONa溶液)CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－沉淀溶解平衡AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)研究對象弱電解質(zhì)(包括弱酸、弱堿、水、多元弱酸的酸式酸根)鹽溶液(包括強(qiáng)酸弱堿鹽、弱酸強(qiáng)堿鹽、弱酸弱堿鹽)難溶電解質(zhì)(如難溶的酸、堿、鹽等)影響因素升高溫度促進(jìn)電離，離子濃度增大，Ka增大促進(jìn)水解，Kh增大Ksp可能增大，也可能減小加水稀釋促進(jìn)電離，離子濃度(除OH－外)減小，Ka不變外)減小，Kh不變促進(jìn)溶解，Ksp不變加入相應(yīng)離子加入CH3COONa固體或鹽酸，抑制電離，Ka不變加入CH3COOH或NaOH，抑制水解，Kh不變加入AgNO3溶液或NaCl溶液抑制溶解，Ksp不變加入反應(yīng)離子加入NaOH，促進(jìn)電離，Ka不變加入鹽酸，促進(jìn)水解，Kh不變加入氨水，促進(jìn)溶解，Ksp不變2.“電離平衡”分析判斷中的常見誤區(qū)(1)誤認(rèn)為電離平衡正向移動(dòng)，弱電解質(zhì)的電離程度一定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向電離方向移動(dòng)，但醋酸的電離程度減小。(2)誤認(rèn)為弱電解質(zhì)在加水稀釋的過程中，溶液中離子濃度都減小。如氨水加水稀釋時(shí)，c(H＋)增大。鹽酸或氫氧化鈉溶液中由水電離的c(H＋)都為1.0×10－13mol·L－1。(4)弱電解質(zhì)溶液在加水稀釋的過程中，判斷某些微粒濃度的關(guān)系式是否發(fā)生變化時(shí)，首先要考慮該關(guān)系式是否是電離常數(shù)、離子積常數(shù)或者是它們的變形。3．“水解平衡”常見的認(rèn)識誤區(qū)(1)誤認(rèn)為水解平衡向正向移動(dòng)，離子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中加入少量FeCl3固體，平衡向水解方向移動(dòng)，但Fe3＋的水解程度減小。(2)由于加熱可促進(jìn)鹽類水解，錯(cuò)誤地認(rèn)為可水解的鹽溶液在蒸干后都得不到原溶質(zhì)。其實(shí)不一定，對于那些水解程度不是很大，水解產(chǎn)物離不開平衡體系的情況[如Al2(SO4)3、NaAlO2、Na2CO3]來說，溶液蒸干后仍得原溶質(zhì)。(3)極端化認(rèn)為水解相互促進(jìn)即能水解徹底。如CH3COONH4溶液中盡管CH3COO－、NHeq\o\al(＋,4)水解相互促進(jìn)，但仍然能大量共存，常見水解促進(jìn)比較徹底而不能大量共存的離子有Al3＋與AlOeq\o\al(－,2)、COeq\o\al(2－,3)(或HCOeq\o\al(－,3))、S2－(或HS－)、SOeq\o\al(2－,3)(或HSOeq\o\al(－,3))等。例1下列敘述正確的是()A．常溫下，將pH＝3的醋酸溶液稀釋到原體積的10倍，稀釋后溶液的pH＝4B．25℃時(shí)Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，向AgCl沉淀的溶解平衡體系中加入NaCl固體，AgCl的溶解度增大C．濃度均為0.1mol·L－1的下列溶液，pH由大到小的排列順序?yàn)镹aOH＞Na2CO3＞(NH4)2SO4＞NaHSO4D．為確定二元酸H2A是強(qiáng)酸還是弱酸，可測NaHA溶液的pH，若pH＞7，則H2A是弱酸；若pH＜7，則H[解題思路]分析選項(xiàng)涉及的平衡類型，加水稀釋，先假設(shè)平衡不移動(dòng)，確定離子濃度(特別是H＋或OH－)變化情況，再考慮平衡移動(dòng)，最終判斷離子濃度的變化結(jié)果，相同離子，轉(zhuǎn)化為改變某一組分的濃度，先確定移動(dòng)的方向，再判斷移動(dòng)的結(jié)果，上述兩種情況均不影響平衡常數(shù)；加熱會使電離平衡、水解平衡向右移動(dòng)。解析A項(xiàng)，醋酸稀釋3＜pH＜4；B項(xiàng)，增大Cl－濃度，AgCl的溶解平衡左移，溶解度變小；C項(xiàng)，依據(jù)水解的微弱思想可判斷同濃度的溶液，堿性NaOH＞Na2CO3，酸性NaHSO4＞＋A－和HA－＋H2OH2A＋OH－，若HA答案C例2(2016·全國卷Ⅲ，13)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法正確的是()A．向0.1mol·L－1CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中eq\f(cH＋,cCH3COOH)減小B．將CH3COONa溶液從20℃升溫至30℃，溶液中eq\f(cCH3COO－,cCH3COOH·cOH－)增大C．向鹽酸中加入氨水至中性，溶液中eq\f(cNH\o\al(＋,4),cCl－)>1D．向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNO3，溶液中eq\f(cCl－,cBr－)不變[解題思路]將微粒濃度的比值轉(zhuǎn)為常量(Ka、Kb、Kh、Kw)或單一變量，再根據(jù)條件判斷對單一變量的影響，逐項(xiàng)分析，得出結(jié)論。解析A項(xiàng)，eq\f(cH＋,cCH3COOH)＝eq\f(Ka,cCH3COO－)，加水稀釋，c(CH3COO－)減小，Ka不變，所以比值增大，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，eq\f(cCH3COO－,cCH3COOH·cOH－)＝eq\f(1,Kh)(Kh為水解常數(shù))，溫度升高水解常數(shù)Kh增大，比值減小，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，向鹽酸中加入氨水至中性，根據(jù)電荷守恒：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，此時(shí)c(H＋)＝c(OH－)，故c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)，所以eq\f(cNH\o\al(＋,4),cCl－)＝1，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，在飽和溶液中eq\f(cCl－,cBr－)＝eq\f(KspAgCl,KspAgBr)，溫度不變?nèi)芏确eKsp不變，則溶液中eq\f(cCl－,cBr－)不變，正確。答案D1．人體血液里存在重要的酸堿平衡：CO2＋H2OH2CO3eq\o(,\s\up7(OH－),\s\do5(H＋))HCOeq\o\al(－,3)，使人體血液pH保持在7.35～7.45，否則就會發(fā)生酸中毒或堿中毒。其pH隨c(HCOeq\o\al(－,3))∶c(H2CO3)變化關(guān)系如下表：c(HCOeq\o\al(－,3))∶c(H2CO3)1.017.820.022.4pH6.107.357.407.45下列說法不正確的是()A．正常人體血液中，HCOeq\o\al(－,3)的水解程度大于電離程度B．人體血液酸中毒時(shí)，可注射NaHCO3溶液緩解C．pH＝7.00的血液中，c(H2CO3)＜c(HCOeq\o\al(－,3))D．pH＝7.40的血液中，HCOeq\o\al(－,3)的水解程度一定大于H2CO3的電離程度答案D解析A項(xiàng)，人體血液pH小于7.35時(shí)碳酸會轉(zhuǎn)化成碳酸氫根，使酸性降低，當(dāng)人體血液pH大于7.45時(shí)，碳酸氫根會轉(zhuǎn)化成碳酸增大酸度，所以正常人體血液中，HCOeq\o\al(－,3)的水解程度大于電離程度，正確；B項(xiàng)，人體血液酸中毒時(shí)，只要增加碳酸氫根即可緩解，所以可注射NaHCO3溶液緩解酸中毒，正確；C項(xiàng)，從pH隨c(HCOeq\o\al(－,3))∶c(H2CO3)變化關(guān)系表知，pH＝7.00的血液中，c(H2CO3)＜c(HCOeq\o\al(－,3))，正確；D項(xiàng)，pH＝7.40的血液中，c(HCOeq\o\al(－,3))∶c(H2CO3)＝20.0，只能說明血液中的HCOeq\o\al(－,3)遠(yuǎn)大于H2CO3但并不能說明HCOeq\o\al(－,3)的水解程度一定大于H2CO3的電離程度，錯(cuò)誤。2．室溫下，將0.05molNa2CO3固體溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物質(zhì)，有關(guān)結(jié)論正確的是()選項(xiàng)加入的物質(zhì)結(jié)論A50mL1mol·L－1H2SO4反應(yīng)結(jié)束后，c(Na＋)＝c(SOeq\o\al(2－,4))B0.05molCaO溶液中eq\f(cOH－,cHCO\o\al(－,3))增大C50mLH2O由水電離出的c(H＋)·c(OH－)不變D0.1molNaHSO4固體反應(yīng)完全后，溶液pH減小，c(Na＋)不變答案B解析A項(xiàng)，Na＋的物質(zhì)的量為0.1mol，而SOeq\o\al(2－,4)的物質(zhì)的量為0.05mol，混合溶液中Na＋與SOeq\o\al(2－,4)的濃度不可能相等；B項(xiàng)，加入0.05molCaO后，會生成Ca(OH)2，Ca(OH)2與Na2CO3反應(yīng)生成CaCO3沉淀和NaOH，溶液中c(OH－)增大，COeq\o\al(2－,3)水解產(chǎn)生的HCOeq\o\al(－,3)減少，故溶液中eq\f(cOH－,cHCO\o\al(－,3))增大；C項(xiàng)，加入水后，c(Na2CO3)減小，COeq\o\al(2－,3)水解產(chǎn)生的c(OH－)減小，溶液中的OH－來源于水的電離，因水電離產(chǎn)生的c(OH－)＝c(H＋)，故由水電離出的c(H＋)·c(OH－)減3．(2016·海南，5)向含有MgCO3固體的溶液中滴加少許濃鹽酸(忽略體積變化)，下列數(shù)值變小的是()A．c(COeq\o\al(2－,3)) B．c(Mg2＋)C．c(H＋) D．Ksp(MgCO3)答案A解析MgCO3固體的溶液中存在溶解平衡：MgCO3(s)Mg2＋(aq)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)，加入少量濃鹽酸可與COeq\o\al(2－,3)反應(yīng)促使溶解平衡正向移動(dòng)，故溶液中c(Mg2＋)及c(H＋)增大，c(COeq\o\al(2－,3))減小，Ksp(MgCO3)只與溫度有關(guān)，不變。4．下列敘述正確的是()A．稀醋酸中加入少量醋酸鈉能增大醋酸的電離程度B．25℃時(shí)，等體積等濃度的硝酸與氨水混合后，溶液pH＝7C．25℃時(shí)，0.1mol·L－1的硫化氫溶液比等濃度的硫化鈉溶液的導(dǎo)電能力弱D．0.1molAgCl和0.1molAgI混合后加入1L水中，所得溶液中c(Cl－)＝c(I－)答案C解析CH3COOHCH3COO－＋H＋，加入醋酸鈉相當(dāng)于增大CH3COO－的濃度，使電離平衡逆向移動(dòng)，減小醋酸的電離程度，A錯(cuò)誤；HNO3＋NH3·H2O=NH4NO3＋H2O，二者等體積等濃度混合后反應(yīng)生成NH4NO3，溶液呈酸性，25℃時(shí)溶液pH＜7，B錯(cuò)誤；溶液的導(dǎo)電能力與離子的濃度及離子所帶的電荷數(shù)有關(guān)，H2SH＋＋HS－，Na2S=2Na＋＋S2－，H2S為弱不相等，D錯(cuò)誤。[新題預(yù)測]5．(2017·贛州模擬)下表是3種物質(zhì)在水中的溶解度(20℃)，下列說法中正確的是()物質(zhì)MgCl2Mg(OH)2MgCO3溶解度/g54.60.000840.039A.已知MgCO3的Ksp＝2.14×10－5，則所有含有固體MgCO3的溶液中，都有c(Mg2＋)＝c(COeq\o\al(2－,3))，且c(Mg2＋)·c(COeq\o\al(2－,3))＝2.14×10－5B．除去粗鹽中含有的MgCl2雜質(zhì)，最佳除雜試劑為Na2CO3溶液C．將適量的表中的三種物質(zhì)分別與足量水混合，充分加熱、灼燒，最終的固體產(chǎn)物相同D．用石灰水處理水中的Mg2＋和HCOeq\o\al(－,3)，發(fā)生的離子反應(yīng)方程式為Mg2＋＋2HCOeq\o\al(－,3)＋Ca2＋＋2OH－=CaCO3↓＋MgCO3↓＋2H2O答案C解析含有固體MgCO3的溶液是飽和溶液，只要溫度不變，c(Mg2＋)·c(COeq\o\al(2－,3))就不變，等于2.14×10－5，但是溶液中若含有其他的Mg2＋或COeq\o\al(2－,3)，如含氯化鎂，則Mg2＋和COeq\o\al(2－,3)的濃度不相等，A項(xiàng)錯(cuò)誤；由于MgCO3的溶解度大于Mg(OH)2，最佳試劑應(yīng)為NaOH，B項(xiàng)錯(cuò)誤；MgCl2溶液加熱水解，生成Mg(OH)2，Mg(OH)2更難溶，加熱MgCO3懸濁液時(shí)，會轉(zhuǎn)化為Mg(OH)2，灼燒Mg(OH)2最終產(chǎn)物均為MgO，C項(xiàng)正確；D項(xiàng)應(yīng)生成Mg(OH)2沉淀。6．苯甲酸鈉(，縮寫為NaA)可用作飲料的防腐劑。研究表明苯甲酸(HA)的抑菌能力顯著高于A－。已知25℃時(shí)，HA的Ka＝6.25×10－5，H2CO3的Ka1＝4.17×10－7，Ka2＝4.90×10－11。在生產(chǎn)碳酸飲料的過程中，除了添加NaA外，還需加壓充入CO2氣體。下列說法正確的是(溫度為25℃，不考慮飲料中其他成分)()A．相比于未充CO2的飲料，碳酸飲料的抑菌能力較低B．提高CO2充氣壓力，飲料中c(A－)不變C．當(dāng)pH為5.0時(shí)，飲料中eq\f(cHA,cA－)＝0.16D．碳酸飲料中加入苯甲酸鈉時(shí)，會發(fā)生如下離子反應(yīng)：A－＋H2CO3=HA＋HCOeq\o\al(－,3)答案C解析苯甲酸鈉(NaA)在溶液中發(fā)生水解：A－＋H2OHA＋OH－，飲料中充入CO2，消耗則eq\f(cHA,cA－)＝eq\f(cH＋,Ka)＝eq\f(1.0×10－5,6.25×10－5)＝0.16，C正確；由苯甲酸的Ka大于H2CO3的Ka1可知，H2CO3不能制取，D項(xiàng)錯(cuò)誤。7．已知NaHSO3溶液顯酸性，溶液中存在以下平衡：HSOeq\o\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－ ①HSOeq\o\al(－,3)H＋＋SOeq\o\al(2－,3) ②向0.1mol·L－1的NaHSO3溶液中分別加入以下物質(zhì)，下列有關(guān)說法正確的是()A．加入少量金屬Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSOeq\o\al(－,3))增大B．加入適量Na2SO3固體，至溶液呈中性時(shí)，eq\f(cNa＋,cHSO\o\al(－,3))＝1C．加入少量NaOH溶液，eq\f(cSO\o\al(2－,3),cHSO\o\al(－,3))、eq\f(cOH－,cH＋)的值均增大D．加入少量NaHSO3固體，①、②兩平衡向右移動(dòng)，HSOeq\o\al(－,3)的電離程度和水解程度均增大答案C解析根據(jù)加入物質(zhì)的性質(zhì)判斷平衡移動(dòng)方向，進(jìn)一步判斷各選項(xiàng)結(jié)論是否正確。A項(xiàng)，加入金屬鈉后，鈉和水反應(yīng)生成氫氧化鈉，使平衡①左移，平衡②右移，移動(dòng)的結(jié)果是c(SOeq\o\al(2－,3))增大。可以利用極端分析法判斷，如果金屬鈉適量，充分反應(yīng)后溶液中溶質(zhì)可以是亞硫酸鈉，此時(shí)c(HSOeq\o\al(－,3))很小，所以A項(xiàng)錯(cuò)誤；B項(xiàng)，依據(jù)電荷守恒判斷，溶液呈中性時(shí)，即c(Na＋)＝c(HSOeq\o\al(－,3))＋2c(SOeq\o\al(2－,3))，eq\f(cNa＋,cHSO\o\al(－,3))＞1，所以B項(xiàng)錯(cuò)誤；C項(xiàng)，加入氫氧化鈉溶液后，溶液酸性減弱，堿性增強(qiáng)，所以eq\f(cOH－,cH＋)增大；平衡①左移，平衡②右移，最終c(SOeq\o\al(2－,3))增大，c(HSOeq\o\al(－,3))減小，所以eq\f(cSO\o\al(2－,3),cHSO\o\al(－,3))增大；D項(xiàng)，加入NaHSO3時(shí)，HSOeq\o\al(－,3)的濃度增大，其電離程度和水解程度均減小。角度二溶液中離子濃度關(guān)系判斷1．理解溶液中的“三個(gè)守恒”關(guān)系(1)電荷守恒：電解質(zhì)溶液中陰離子所帶電荷總數(shù)等于陽離子所帶電荷總數(shù)，根據(jù)電荷守恒可準(zhǔn)確、快速地解決電解質(zhì)溶液中許多復(fù)雜的離子濃度問題。(2)物料守恒：物質(zhì)發(fā)生變化前后，有關(guān)元素的存在形式不同，但元素的種類和原子數(shù)目在變化前后保持不變，根據(jù)物料守恒可準(zhǔn)確、快速地解決電解質(zhì)溶液中復(fù)雜離子、分子、物質(zhì)的量濃度或物質(zhì)的量的關(guān)系。將混合溶液中的電荷守恒式和物料守恒式相聯(lián)立，通過代數(shù)運(yùn)算消去其中未參與平衡移動(dòng)的離子，即可推出溶液中的質(zhì)子守恒式。2．三個(gè)守恒的綜合應(yīng)用應(yīng)用三種守恒關(guān)系解決電解質(zhì)溶液中離子濃度關(guān)系時(shí)，要清楚電解質(zhì)溶液中微粒存在的變化(水解或電離)，抓住守恒的實(shí)質(zhì)，將由守恒所得的關(guān)系結(jié)合起來使用。綜合運(yùn)用三種守恒關(guān)系，理清一條思路，掌握分析方法。如圖所示：實(shí)驗(yàn)編號起始濃度/mol·L－1反應(yīng)后溶液的pHc(HA)c(KOH)①0.10.19②x0.27下列判斷不正確的是()A．實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后的溶液中：c(K＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)B．實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后的溶液中：c(OH－)＝c(K＋)－c(A－)＝eq\f(Kw,1×10－9)mol·L－1C．實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后的溶液中：c(A－)＋c(HA)＞0.1mol·L－1D．實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后的溶液中：c(K＋)＝c(A－)＞c(OH－)＝c(H＋)[解題思路]混合溶液的離子濃度關(guān)系首先判斷反應(yīng)后是否有物質(zhì)剩余，確定溶液的組成。解答該題的關(guān)鍵是用好“三個(gè)守恒”。解析KA為強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液呈堿性，A－會發(fā)生水解，則A項(xiàng)正確；根據(jù)溶液中的電荷守恒，即c(K＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，則c(OH－)＝c(K＋)＋c(H＋)－c(A－)，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；要使等體積的HA弱酸溶液和KOH強(qiáng)堿溶液混合后呈中性，則酸的濃度應(yīng)大于堿的，由物料守恒得C項(xiàng)正確；D項(xiàng)，中性溶液下水的電離較微弱，所以有c(K＋)＝c(A－)＞c(OH－)＝c(H＋)。答案B例2下列電解質(zhì)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是()A．在0.1mol·L－1NaHCO3溶液中：c(Na＋)＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(H2CO3)B．在0.1mol·L－1NaClO溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HClO)C．某溫度下，CH3COOH溶液中滴入NaOH溶液，使溶液pH＝7時(shí)：c(CH3COO－)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)D．已知酸性：HCOOH＞CH3COOH，相同濃度的HCOOK與CH3COONa溶液中：c(K＋)－c(HCOO－)＞c(Na＋)－c(CH3COO－)解析碳酸氫鈉溶液中碳酸氫根離子的水解程度大于電離程度，所以水解出的碳酸分子濃度大于電離出的碳酸根離子濃度，A項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)質(zhì)子守恒，B項(xiàng)正確；沒有說明溶液的溫度是否為常溫，則pH＝7不一定是中性，所以氫離子濃度和氫氧根離子濃度不一定相等，C項(xiàng)錯(cuò)誤；已知酸性：HCOOH＞CH3COOH，所以甲酸根離子水解程度小于乙酸根離子水解程度，所以在等濃度的甲酸鉀和乙酸鈉溶液中鉀離子和鈉離子濃度相等，甲酸根離子濃度大于乙酸根離子濃度，所以c(K＋)－c(HCOO－)＜c(Na＋)－c(CH3COO－)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案B鹽酸，下列有關(guān)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是()A．未加鹽酸時(shí)：c(OH－)＞c(Na＋)＝c(NH3·H2O)B．加入10mL鹽酸時(shí)：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)C．加入鹽酸至溶液pH＝7時(shí)：c(Cl－)＝c(Na＋)D．加入20mL鹽酸時(shí)：c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)答案B解析未加鹽酸時(shí)，氫氧化鈉完全電離，Na＋濃度為0.1mol·L－1，一水合氨會部分電離，一水合氨的濃度小于0.1mol·L－1，c(Na＋)＞c(NH3·H2O)，A錯(cuò)誤；加入10mL鹽酸時(shí)，Na＋濃濃度等于Na＋濃度與NHeq\o\al(＋,4)濃度之和，C錯(cuò)誤；加入20mL鹽酸時(shí)，恰好完全反應(yīng)，生成以氯化鈉和氯化銨為溶質(zhì)的混合溶液，溶液顯酸性，根據(jù)電荷守恒，NHeq\o\al(＋,4)與Na＋濃度之和小于Cl－濃度，D錯(cuò)誤。2．一定溫度下，下列溶液的離子濃度關(guān)系式正確的是()A．pH＝5的H2S溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5mol·L－1B．pH＝a的氨水溶液，稀釋10倍后，其pH＝b，則a＝b＋1C．pH＝2的H2C2O4溶液與pH＝12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))D．pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO三種溶液的c(Na＋)：①＞②＞③答案D解析pH＝5的H2S溶液中，存在H2SHS－＋H＋，HS－S2－＋H＋，所以c(H＋)＞c(HS－)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；因?yàn)镹H3·H2O為弱堿，稀釋10倍，pH改變小于1個(gè)單位，所以a＜b＋1，B項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)草酸與氫氧化鈉溶液混合后，溶液中還存在C2Oeq\o\al(2－,4)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)CH3COOH、HClO、H2CO3的酸性相對強(qiáng)弱可以確定三種溶液的濃度大小，D項(xiàng)正確。3．室溫下，下列溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是()A．Na2S溶液：c(Na＋)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(H2S)B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(H2C2O4)C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－答案B解析在Na2S溶液中存在：H2OOH－＋H＋以及S2－＋H2OHS－＋OH－、HS－＋A錯(cuò)誤；利用質(zhì)子守恒知，Na2C2O4溶液中存在：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(H2C2O4)，B正確；利用電荷守恒知，Na2CO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)，C錯(cuò)誤；利用物料守恒可知，CH3COONa和CaCl2的混合液中c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＋eq\f(1,2)c(Cl－)，D錯(cuò)誤。4．下列敘述正確的是()A．0.1mol·L－1CH3COONa溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)B．Na2CO3溶液加水稀釋后，恢復(fù)至原溫度，pH和Kw均減小C．pH＝5的CH3COOH溶液和pH＝5的NH4Cl溶液中，c(H＋)不相等D．在Na2S溶液中加入AgCl固體，溶液中c(S2－)下降答案D解析乙酸鈉是強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液為堿性，A錯(cuò)誤；溫度不變，Kw不變，B錯(cuò)誤；pH相等，則溶液中c(H＋)相等，C錯(cuò)誤；硫化銀溶解度小于AgCl，當(dāng)加入AgCl固體時(shí)，AgCl沉淀會轉(zhuǎn)化為Ag2S，c(S2－)下降，D正確。

[新題預(yù)測]5．常溫時(shí)，在(NH4)2SO4溶液中滴加Ba(OH)2溶液，下列有關(guān)選項(xiàng)正確的是()A．滴加前：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(SOeq\o\al(2－,4))B．滴加前：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(SOeq\o\al(2－,4))C．滴加至完全沉淀：c(OH－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(H＋)D．滴加至中性：c(SOeq\o\al(2－,4))＝2c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(H＋)＝c(OH－)答案C解析根據(jù)電荷守恒，應(yīng)有c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SOeq\o\al(2－,4))，故A錯(cuò)誤；根據(jù)物料守恒，應(yīng)是c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝2c(SOeq\o\al(2－,4))，故B錯(cuò)誤；滴加至完全沉淀，發(fā)生的離子反應(yīng)：2NHeq\o\al(＋,4)＋SOeq\o\al(2－,4)＋Ba2＋＋2OH－=BaSO4↓＋2NH3·H2O，溶液顯堿性，一水合氨屬于弱堿，因此離子濃度是c(OH－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(H＋)，故C正確；根據(jù)電荷守恒，c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＋2c(Ba2＋)＝c(OH－)＋2c(SOeq\o\al(2－,4))，且c(H＋)＝c(OH－)，因此有：c(NHeq\o\al(＋,4))＋2c(Ba2＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(H＋)＝c(OH－)，故D錯(cuò)誤。6．(2017·成都外國語學(xué)校月考)下列說法正確的是()A．0.01mol·L－1的Na2HPO4溶液中存在如下的平衡：HPOeq\o\al(2－,4)H＋＋POeq\o\al(3－,4)，加水稀釋，使溶液中的HPOeq\o\al(2－,4)、H＋、POeq\o\al(3－,4)的濃度均減小B．飽和NH4Cl溶液中：c(H＋)＋c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(OH－)＋2c(NH3·H2O)C．常溫下，0.01mol·L－1的HA和BOH兩種溶液，其pH分別為3和12，將兩溶液等體積混合后，所得溶液的pH≤7D．在NH4HSO3與NH4Cl混合溶液中，c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(H2SO3)＋c(Cl－)答案B解析0.01mol·L－1的Na2HPO4溶液中HPOeq\o\al(2－,4)的水解程度大于電離程度，故溶液顯堿性：HPOeq\o\al(2－,4)＋H2OOH－＋H2POeq\o\al(－,4)，加水稀釋，溶液中的Na＋、HPOeq\o\al(2－,4)、OH－、POeq\o\al(3－,4)濃度均減小，但H＋濃度增大，A錯(cuò)誤；飽和NH4Cl溶液中存在電荷守恒c(H＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)＋c(OH－)，＋2c(NH3·H2O)，B正確；常溫下，0.01mol·L－1的HA和BOH兩種溶液pH分別為3和12，說明HA是弱酸，BOH是強(qiáng)堿，將兩溶液等體積混合后生成BA和水，其中A－水解使溶液顯堿性，所得溶液的pH＞7，C錯(cuò)誤；在NH4HSO3中，n(N)∶n(S)＝1∶1，在NH4Cl中，n(N)∶n(Cl)＝1∶1，故在混合溶液中n(N)＝n(S)＋n(Cl)，故c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(H2SO3)＋c(Cl－)，D錯(cuò)誤。7．10mL濃度均為0.1mol·L－1的三種溶液：①HF溶液；②KOH溶液；③KF溶液。下列說法正確的是()A．①和②混合后，酸堿恰好中和，溶液呈中性B．①和③混合：c(F－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HF)C．①、③中均有c(F－)＋c(HF)＝0.1mol·L－1D．由水電離出的c(OH－)：②＞③＞①答案C解析①和②中n(HF)＝n(KOH)，HF和KOH恰好中和，溶液呈堿性，A項(xiàng)錯(cuò)誤；①和③混合后，由電荷守恒得c(F－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(K＋)，由物料守恒得c(K＋)＝eq\f(1,2)[c(HF)＋c(F－)]，兩式聯(lián)立，消去c(K＋)，得c(F－)＋2c(OH－)＝2c(H＋)＋c(HF)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；HF電離出的H＋、KOH電離出的OH－對水的電離均有抑制作用，因HF是弱酸，KOH是強(qiáng)堿，濃度相同時(shí)，②中的OH－濃度比①中的H＋濃度大，②對水的電離抑制作用更大；KF中F－的水解對水的電離有促進(jìn)作用，因此由水電離出的c(OH－)：③＞①＞②，D項(xiàng)錯(cuò)誤。角度三結(jié)合圖像判斷溶液中粒子濃度的變化結(jié)合圖像分析電離平衡、水解平衡、溶解平衡，判斷離子濃度的關(guān)系是全國卷考查的重點(diǎn)，?？紙D像類型總結(jié)如下：1．一強(qiáng)一弱溶液的稀釋圖像(1)相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù)，醋酸的pH大加水稀釋到相同的pH，鹽酸加入的水多(2)相同體積、相同pH值的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的pH大加水稀釋到相同的pH，醋酸加入的水多(3)pH與稀釋倍數(shù)的線性關(guān)系(1)HY為強(qiáng)酸、HX為弱酸(2)a、b兩點(diǎn)的溶液中：c(X－)＝c(Y－)(3)水的電離程度：d＞c＞a＝b(1)MOH為強(qiáng)堿、ROH為弱堿(2)c(ROH)＞c(MOH)(3)水的電離程度：a＞b2.Kw和Ksp曲線(1)雙曲線型不同溫度下水溶液中c(H＋)與c(OH－)的變化曲線常溫下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線[Ksp＝9×10－6](1)A、C、B三點(diǎn)均為中性，溫度依次升高，Kw依次增大(2)D點(diǎn)為酸性溶液，E點(diǎn)為堿性溶液，Kw＝1×10－14(3)AB直線的左上方均為堿性溶液，任意一點(diǎn)：c(H＋)＜c(OH－)(1)a、c點(diǎn)在曲線上，a→c的變化為增大c(SOeq\o\al(2－,4))，如加入Na2SO4固體，但Ksp不變(2)b點(diǎn)在曲線的上方，Qc＞Ksp，將會有沉淀生成(3)d點(diǎn)在曲線的下方，Qc＜Ksp，則為不飽和溶液，還能繼續(xù)溶解CaSO4(2)直線型(pM－pR曲線)pM為陽離子濃度的負(fù)對數(shù)，pR為陰離子濃度的負(fù)對數(shù)①直線AB上的點(diǎn)：c(M2＋)＝c(R2－)；②溶度積：CaSO4＞CaCO3＞MnCO3；③X點(diǎn)對CaSO4要析出沉淀，對CaCO3是不飽和溶液，能繼續(xù)溶解CaCO3；④Y點(diǎn)：c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(Ca2＋)，二者的濃度積等10－5；Z點(diǎn)：c(COeq\o\al(2－,3))＜c(Mn2＋)，二者的濃度積等10－10.6。3．酸堿中和滴定氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸的滴定曲線鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨水的滴定曲線曲線起點(diǎn)不同：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸、弱酸的曲線，強(qiáng)酸起點(diǎn)低；強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿、弱堿的曲線，強(qiáng)堿起點(diǎn)高突躍點(diǎn)變化范圍不同：強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與強(qiáng)堿反應(yīng))的突躍點(diǎn)變化范圍大于強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng))室溫下pH＝7不一定是終點(diǎn)：強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)時(shí)，終點(diǎn)是pH＝7；強(qiáng)堿與弱酸(強(qiáng)酸與弱堿)反應(yīng)時(shí)，終點(diǎn)不是pH＝7(強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)終點(diǎn)是pH＞7，強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng)終點(diǎn)是pH＜7)4.分布系數(shù)圖及分析[分布曲線是指以pH為橫坐標(biāo)、分布系數(shù)(即組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù))為縱坐標(biāo)的關(guān)系曲線]一元弱酸(以CH3COOH為例)二元酸(以草酸H2C2O4δ0為CH3COOH分布系數(shù)，δ1為CH3COO－分布系數(shù)δ0為H2C2O4分布系數(shù)、δ1為HC2Oeq\o\al(－,4)分布系數(shù)、δ2為C2Oeq\o\al(2－,4)分布系數(shù)隨著pH增大，溶質(zhì)分子濃度不斷減小，離子濃度逐漸增大，酸根離子增多。根據(jù)分布系數(shù)可以書寫一定pH時(shí)所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式同一pH條件下可以存在多種溶質(zhì)微粒。根據(jù)在一定pH的微粒分布系數(shù)和酸的分析濃度，就可以計(jì)算各成分在該pH時(shí)的平衡濃度例1已知MOH和ROH均為一元堿，常溫下對其水溶液分別加水稀釋時(shí)，pH變化如圖所示。下列說法正確的是()A．在A點(diǎn)時(shí)，由H2O電離出的c(H＋)相等，c(M＋)＝c(R＋)B．稀釋前，ROH溶液的物質(zhì)的量濃度等于MOH溶液的物質(zhì)的量濃度的10倍C．稀釋前的ROH溶液與等體積pH＝1的H2SO4溶液混合后所得溶液顯酸性＞c(OH－)＞c(H＋)[思路點(diǎn)撥]本題為電離平衡圖像題，需要學(xué)生結(jié)合選項(xiàng)要求，從圖像中提取有用信息進(jìn)行解答。審題信息提取題目解答分析題干信息及四個(gè)選項(xiàng)，粗略分析圖像信息由圖像中兩條線段的變化規(guī)律，推斷出兩種堿的強(qiáng)弱(這是解答該題的關(guān)鍵信息)確定兩條線段的交點(diǎn)(A點(diǎn))的含義，結(jié)合分析出的兩種堿的強(qiáng)弱，根據(jù)選項(xiàng)內(nèi)容，確定合理選項(xiàng)解析由圖可知，稀釋前ROH溶液的pH＝13，稀釋100倍時(shí)pH＝11，故ROH為強(qiáng)堿，而稀釋前MOH的pH＝12，稀釋100倍時(shí)pH＝11，故MOH為弱堿。由ROH=R＋＋OH－、MOHM＋＋OH－可知，在A點(diǎn)，兩種溶液的c(OH－)相等，則c(M＋)＝c(R＋)，A項(xiàng)正確；則ROH溶液的物質(zhì)的量濃度小于MOH溶液的物質(zhì)的量濃度的10倍，B項(xiàng)錯(cuò)誤；稀釋前的ROH溶液與等體積pH＝1的H2SO4溶液混合后恰好中和生成鹽，溶液顯中性，C項(xiàng)錯(cuò)誤；MOH為弱堿，等體積、等濃度的MOH溶液與鹽酸混合，反應(yīng)生成強(qiáng)酸弱堿鹽，水解顯酸性，故c(H＋)＞c(OH－)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案A例2常溫下，向等體積、等物質(zhì)的量濃度的鹽酸、醋酸溶液中分別滴入0.1mol·L－1NaOH溶液，測得溶液的pH與NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是()A．圖中曲線①表示NaOH溶液滴定鹽酸時(shí)的pH變化B．酸溶液的體積均為10mLC．a(chǎn)點(diǎn)：c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)D．a(chǎn)點(diǎn)：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)[解題思路]比較圖像起點(diǎn)→①代表鹽酸且濃度為0.1mol·L－1→pH＝7的點(diǎn)(鹽酸與10mLNaOH完全中和)→鹽酸為10mL，a點(diǎn)醋酸被中和一半，CH3COOH和CH3COONa等物質(zhì)的量混合，可據(jù)此判斷。解析A項(xiàng)，①代表鹽酸，②代表醋酸，正確；B項(xiàng)，向鹽酸中加入10mLNaOH時(shí)，pH＝7，所以鹽酸體積為10mL，正確；C項(xiàng)，a點(diǎn)是CH3COOH和CH3COONa等物質(zhì)的量混合，答案C例3已知：常溫下，(1)Ka1(H2CO3)＝4.3×10－7，Ka2(H2CO3)＝5.6×10－11；(2)H2R及其鈉鹽的溶液中，H2R、HR－、R2－分別在三者中所占的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(α)隨溶液pH的變化關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()A．在pH＝4.3的溶液中：3c(R2－)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－B．等體積等濃度的NaOH溶液與H2R溶液混合后，溶液中水的電離程度比純水大C．在pH＝3的溶液中存在eq\f(cR2－cH2R,c2HR－)＝10－3D．向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液，發(fā)生反應(yīng)：2COeq\o\al(2－,3)＋H2R=2HCOeq\o\al(－,3)＋R2－[解題思路]本題考查弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡，圖像的交點(diǎn)pH→H2R的Ka1、Ka2→判斷H2CO3與H2R的強(qiáng)弱；曲線的最高點(diǎn)→HR－、R2－、H2R含量及pH→HR－的電離程度大于水解程度。解析A項(xiàng)，在pH＝4.3的溶液中，c(HR－)＝c(R2－)，根據(jù)溶液中電荷守恒2c(R2－)＋c(HR－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，可知3c(R2－)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)，正確；B項(xiàng)，等體積等濃度的NaOH溶液與H2R溶液混合生成NaHR，此時(shí)HR－含量最高，H2R和R2－含量接近于0，由題圖可知，此時(shí)pH接近于3，溶液顯酸性，對水的電離起到抑制作用，所以溶液中水的電離程度比純水小，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，當(dāng)溶液pH＝1.3時(shí)，c(H2R)＝c(HR－)，則Ka1＝eq\f(cHR－cH＋,cH2R)＝10－1.3，當(dāng)溶液pH＝4.3時(shí)，c(R2－)＝c(HR－)，則Ka2＝eq\f(cR2－cH＋,cHR－)＝10－4.3，eq\f(cR2－cH2R,c2HR－)＝eq\f(Ka2,Ka1)＝eq\f(10－4.3,10－1.3)＝10－3，正確；D項(xiàng)，由C選項(xiàng)分析可知，H2R的電離常數(shù)Ka2大于H2CO3的Ka2，即酸性：HR－＞HCOeq\o\al(－,3)，所以向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液，發(fā)生反應(yīng)：2COeq\o\al(2－,3)＋H2R=2HCOeq\o\al(－,3)＋R2－，正確。答案B1．(2016·全國卷Ⅰ，12)298K時(shí)，在20.0mL0.10mol·L－1氨水中滴入0.10mol·L－1的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10mol·L－1氨水的電離度為1.32%，下列有關(guān)敘述正確的是()A．該滴定過程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑B．M點(diǎn)對應(yīng)的鹽酸體積為20.0mLC．M點(diǎn)處的溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)D．N點(diǎn)處的溶液中pH<12答案D解析A項(xiàng)，鹽酸滴定氨水時(shí)，滴定終點(diǎn)溶液為NH4Cl溶液，呈酸性，故指示劑應(yīng)選甲基橙，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，一水合氨屬于弱堿，與鹽酸正好反應(yīng)生成NH4Cl時(shí)溶液呈酸性，故二者等濃度反應(yīng)時(shí)，若溶液的pH＝7，鹽酸的體積應(yīng)小于氨水的體積，即小于20.0mL，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，根據(jù)電荷守恒可知溶液中：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，M點(diǎn)溶液的pH＝7，即c(H＋)＝c(OH－)，則c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)，故c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)＞c(H＋)＝c(OH－)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，由圖可知，故該氨水中11<pH<12，正確。2．T℃下的溶液中，c(H＋)＝10－xmol·L－1，c(OH－)＝10－ymol·L－1，x與y的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是()A．T℃時(shí)，水的離子積Kw為1×10－13B．T＞25C．T℃時(shí)，pH＝7的溶液顯堿性D．T℃時(shí)，pH＝12的苛性鈉溶液與pH＝1的稀硫酸等體積混合，溶液的pH＝7答案D解析從圖中不難看出，A正確；T℃時(shí)Kw＞1×10－14，則T℃一定高于常溫，B正確；T℃時(shí)，pH＝6.5的溶液呈中性，顯然pH＝7的溶液顯堿性，C正確；pH＝12的苛性鈉溶液與pH＝1的稀硫酸等體積混合，二者恰好完全中和，但注意該溫度下，pH＝7的溶液不是中性溶液，D錯(cuò)誤。3．在T℃時(shí)，鉻酸銀(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法不正確的是()A．T℃時(shí)，在Y點(diǎn)和Z點(diǎn)，Ag2CrO4的Ksp相等B．在飽和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4不能使溶液由Y點(diǎn)變?yōu)閄點(diǎn)C．T℃時(shí)，Ag2CrO4的Ksp為1×10－8D．圖中a＝eq\r(2)×10－4答案C＝1×10－11，C項(xiàng)錯(cuò)誤；溫度不變，Ksp不變，Ksp＝1×10－11＝a2×5×10－4，解得a＝eq\r(2)×10－4，D項(xiàng)正確。4．(2015·全國卷Ⅰ，13)濃度均為0.10mol·L－1、體積均為V0的MOH和ROH溶液，分別加水稀釋至體積V，pH隨lgeq\f(V,V0)的變化如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()A．MOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性B．ROH的電離程度：b點(diǎn)大于a點(diǎn)C．若兩溶液無限稀釋，則它們的c(OH－)相等D．當(dāng)lgeq\f(V,V0)＝2時(shí)，若兩溶液同時(shí)升高溫度，則eq\f(cM＋,cR＋)增大答案D解析A項(xiàng)考查根據(jù)圖像判斷電解質(zhì)的堿性強(qiáng)弱?！捌瘘c(diǎn)”隱藏的信息是0.10mol·L－1的MOH溶液和ROH溶液的pH分別為13和小于13，說明MOH是強(qiáng)電解質(zhì)即強(qiáng)堿，ROH是弱電解質(zhì)即弱堿，不符合題意；B項(xiàng)考查弱電解質(zhì)電離程度的大小比較。稀釋過程中隱藏的信息：弱堿的濃度越小電離程度越大，即稀釋程度越大電離程度越大；由圖中b點(diǎn)的稀釋程度大于a點(diǎn)的稀釋程度知，b點(diǎn)的電離程度大于a點(diǎn)的，不符合題意；C項(xiàng)考查電解質(zhì)溶液稀釋過程中離子濃度的變化。隱藏的信息：溶液無限稀釋后，溶液應(yīng)接近中性，即c(OH－)相等，不符合題意；D項(xiàng)考查外界因素對電離平衡的影響。升溫促進(jìn)弱電解質(zhì)電離，而對強(qiáng)電解質(zhì)電離無影響(因?yàn)橐呀?jīng)全部電離)，即c(M＋)不變，c(R＋)增大，則eq\f(cM＋,cR＋)減小，符合題意。5．某溫度下，F(xiàn)e(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分別在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡后，改變?nèi)芤旱膒H，金屬陽離子濃度的變化如圖所示。據(jù)圖分析，下列判斷錯(cuò)誤的是()A．Ksp[Fe(OH)3]＜Ksp[Cu(OH)2]B．加適量NH4Cl固體可使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)C．c、d兩點(diǎn)代表的溶液中c(H＋)與c(OH－)的乘積相等D．Fe(OH)3、Cu(OH)2分別在b、c兩點(diǎn)代表的溶液中達(dá)到飽和答案B解析Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)，Ksp[Cu(OH)2]＝c(Cu2＋)·c2(OH－)，F(xiàn)e3＋、Cu2＋濃度相等(b、c點(diǎn))時(shí)，F(xiàn)e3＋對應(yīng)的pH小，c(H＋)較大，則c(OH－)較小，在相同溫度下，Ksp[Fe(OH)3]＜Ksp[Cu(OH)2]，A選項(xiàng)正確；存在沉淀溶解平衡：Fe(OH)3(s)Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)，加入NH4Cl固體，因?yàn)镹Heq\o\al(＋,4)水解產(chǎn)生H＋，H＋與OH－反應(yīng)使平衡正向移動(dòng)，c(Fe3＋)增大，B選項(xiàng)錯(cuò)誤；c(H＋)和c(OH－)的乘積為Kw，Kw僅與溫度有關(guān)，則C選項(xiàng)正確；由題意和圖知D選項(xiàng)正確。[新題預(yù)測]6．常溫下，向10mL0.1mol·L－1的HR溶液中逐滴滴入0.1mol·L－1的NH3·H2O溶液，所得溶液pH及導(dǎo)電性變化如圖。下列分析不正確的是()A．a(chǎn)～b點(diǎn)導(dǎo)電能力增強(qiáng)，說明HR為弱酸B．b點(diǎn)溶液pH＝5，此時(shí)酸堿恰好中和C．c點(diǎn)溶液存在c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(R－)、c(OH－)＞c(H＋)D．b～c任意點(diǎn)溶液均有c(H＋)·c(OH－)＝Kw＝1.0×10－14答案B解析A項(xiàng)，根據(jù)圖像可知，a～b點(diǎn)導(dǎo)電能力增強(qiáng)，說明HR為弱電解質(zhì)，在溶液中部分電離，加入氨水后生成強(qiáng)電解質(zhì)，離子濃度增大；B項(xiàng)，b點(diǎn)溶液pH＝7，此時(shí)加入10mLHR，HR與一水合氨的濃度、體積相等，則二者恰好反應(yīng)；C項(xiàng)，c點(diǎn)時(shí)溶液的pH＞7，混合液顯示堿性，則c(OH－)＞c(H＋)，結(jié)合電荷守恒可知：c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(R－)；D項(xiàng)，b～c點(diǎn)，溶液的溫度不變，則水的離子積不變。7．下列關(guān)于甲、乙、丙、丁四個(gè)圖像的說法中，正確的是()A．若甲表示用1L1mol·L－1Na2SO3溶液吸收SO2時(shí)，溶液pH隨SO2的物質(zhì)的量的變化，則M點(diǎn)時(shí)溶液中：c(SOeq\o\al(2－,3))＞c(HSOeq\o\al(－,3))B．由圖乙可知，a點(diǎn)Kw的數(shù)值比b點(diǎn)Kw的數(shù)值大C．圖丙表示MOH和ROH兩種一元堿的溶液分別加水稀釋時(shí)的pH變化，由圖可得堿性：ROH＞MOHD．圖丁表示某溫度時(shí)，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線，則加入Na2SO4可以使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)答案C解析A項(xiàng)，M點(diǎn)pH＝7.4，n(SO2)＝eq\f(1,3)mol，Na2SO3＋SO2＋H2O=2NaHSO3，溶液則得到eq\f(2,3)molNaHSO3，剩余eq\f(2,3)molNa2SO3，亞硫酸根離子水解顯堿性，亞硫酸氫根離子電離顯酸性，而溶液顯堿性，說明亞硫酸根離子水解程度大，則c(SOeq\o\al(2－,3))＜c(HSOeq\o\al(－,3))；B項(xiàng)，由于a、b兩點(diǎn)的溫度相同，所以Kw的數(shù)值相同；C項(xiàng)，稀釋相同的倍數(shù)，ROH的pH變化較大，因而堿濃度減小，仍在曲線上，且在a點(diǎn)的右下方。8．已知草酸為二元弱酸：H2C2O4HC2Oeq\o\al(－,4)＋H＋Ka1HC2Oeq\o\al(－,4)C2Oeq\o\al(2－,4)＋H＋Ka2常溫下，向某濃度的草酸溶液中逐滴加入一定物質(zhì)的量濃度的KOH溶液，所得溶液中H2C2O4、HC2Oeq\o\al(－,4)、C2Oeq\o\al(2－,4)三種微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(δ)與溶液pH的關(guān)系如圖所示，則下列說法中不正確的是()A．pH＝1.2的溶液中：c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2C2O4B．pH＝2.7的溶液中：eq\f(c2HC2O\o\al(－,4),cH2C2O4·cC2O\o\al(2－,4))＝1000C．將相同物質(zhì)的量的KHC2O4和K2C2O4D．向pH＝1.2的溶液中加KOH溶液，將pH增大至4.2的過程中水的電離度一定增大答案C解析pH＝1.2時(shí)，H2C2O4、HC2Oeq\o\al(－,4)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等，且c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))，則c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2C2O4)，故A項(xiàng)正確；由圖像可知pH＝1.2時(shí)，c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝c(H2C2O4)，則Ka1＝eq\f(cHC2O\o\al(－,4)·cH＋,cH2C2O4)＝c(H＋)＝10－1.2，pH＝4.2時(shí)，c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝故B項(xiàng)正確；將相同物質(zhì)的量的KHC2O4和K2C2O4固體完全溶于水，可配成不同濃度的溶液，溶液濃度不同，pH不一定為定值，即不一定為4.2，故C項(xiàng)錯(cuò)誤；向pH＝1.2的溶液中加KOH溶液將pH增大至4.2，溶液中由酸電離的氫離子濃度減小，則對水的電離的抑制程度減小，水的電離度一定增大，故D項(xiàng)正確。

高考12題逐題特訓(xùn)A組1．下列選項(xiàng)中的數(shù)值前者小于后者的是()A．25℃和100℃時(shí)H2O的KwB．同溫同濃度的KHCO3溶液和NH4HCO3溶液中的c(HCOeq\o\al(－,3))C．同溫同濃度的NaHCO3溶液和CH3COONa溶液的pHD．中和25mL0.1mol·L－1NaOH溶液所需CH3COOH和HCl的物質(zhì)的量答案A解析NH4HCO3中NHeq\o\al(＋,4)與HCOeq\o\al(－,3)相互促進(jìn)水解，使c(HCOeq\o\al(－,3))濃度比KHCO3中的小，B項(xiàng)錯(cuò)誤；由酸性CH3COOH大于H2CO3知，HCOeq\o\al(－,3)的水解程度比CH3COO－的水解程度大，溶液的pH前者大于后者，C項(xiàng)錯(cuò)誤；中和25mL0.1mol·L－1NaOH溶液所需CH3COOH和HCl物質(zhì)的量相等，D項(xiàng)錯(cuò)誤。2．一定條件下，下列說法正確的是()A．向氨水中加入氯化銨固體，會使溶液的pH減小B．常溫時(shí)，向CaCO3的飽和溶液中加入Na2CO3固體，則CaCO3的溶度積常數(shù)增大C．常溫時(shí)，把pH＝1的醋酸溶液稀釋到10倍后，其pH大于2D．稀釋Na2CO3溶液，溶液中c(OH－)增大答案A解析氨水中存在電離平衡：NH3·H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－，加入NH4Cl固體，溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))增大，平衡逆向移動(dòng)，c(OH－)減小，溶液的pH減小，A正確；溫度不變，則Ksp(CaCO3)不變，B錯(cuò)誤；醋酸溶液中存在電離平衡：CH3COOHCH3COO－＋H＋，加水稀釋時(shí)，電離平衡正向移動(dòng)，n(H＋)增大，故pH＝1的醋酸溶液稀釋10倍后，溶液的pH范圍為1＜pH＜2，C錯(cuò)誤；Na2CO3溶液中存在水解平衡：COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－，加水稀釋時(shí)，水解平衡正向移動(dòng)，n(OH－)增大，但由于溶液體積變化大于n(OH－)的變化，則溶液中c(OH－)減小，D錯(cuò)誤。3．飽和氨水中存在化學(xué)平衡：NH3＋H2ONH3·H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－。下列有關(guān)說法正確的是()A．常溫下飽和氨水的pH＜7B．向氨水中滴加過量硫酸，所有平衡均正向移動(dòng)，pH增大C．電離是吸熱過程，升高溫度，所有平衡均正向移動(dòng)D．向氨水中加入少量NaOH固體，所有平衡均逆向移動(dòng)，有NH3放出答案D解析氨水呈堿性，常溫下pH＞7，A錯(cuò)誤；向氨水中滴加過量硫酸，所有平衡正向移動(dòng)，但溶液pH減小，B錯(cuò)誤；電離過程吸熱，升高溫度平衡向電離的方向移動(dòng)，但對于平衡NH3＋H2ONH3·H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－，升高溫度，NH3·H2O會分解，平衡向左移動(dòng)，C錯(cuò)誤；向氨水中加入NaOH，c(OH－)增大，平衡逆向移動(dòng)，有NH3逸出，故D正確。4．已知室溫時(shí)，0.1mol·L－1某一元酸HA在水中有0.1%發(fā)生電離，下列敘述錯(cuò)誤的是()A．該溶液的pH＝4B．由HA電離出的c(H＋)約為水電離出的c(H＋)的106倍C．在該溫度下加水稀釋，溶液中的eq\f(cH＋,cHA)減小D．此酸的電離平衡常數(shù)約為1.0×10－7答案C解析電離出的氫離子濃度為0.1mol·L－1×0.1%＝0.0001mol·L－1，溶液的pH＝4，A正確；水電離出的氫離子濃度等于溶液中的氫氧根離子濃度，即c(H＋)水＝c(OH－)＝eq\f(10－14,0.0001)mol·L－1＝10－10mol·L－1，所以酸電離出的氫離子濃度與水電離出的氫離子濃度之比為eq\f(10－4mol·L－1,10－10mol·L－1)＝106，B正確；溶液中eq\f(cH＋,cHA)＝eq\f(Ka,cA－)，加水稀釋，c(A－)減小，Ka不變，則比值增大，C錯(cuò)誤；HAH＋＋A－，Ka＝eq\f(cH＋·cA－,cHA)＝eq\f(10－4×10－4,0.1－10－4)≈1.0×10－7，D正確。Fe3＋雜質(zhì)，為制得純凈的ZnSO4，應(yīng)加入的試劑是()金屬離子Fe2＋Fe3＋Zn2＋完全沉淀時(shí)的pH7.74.56.5A．H2O2、ZnO B．氨水C．KMnO4、ZnCO3 D．NaOH溶液答案A解析加氨水、KMnO4、NaOH都會引入雜質(zhì)離子，故B、C、D項(xiàng)錯(cuò)誤；Fe3＋沉淀完全時(shí)溶液的pH＝4.5，此時(shí)Zn2＋未產(chǎn)生沉淀，故應(yīng)向酸性溶液中加入H2O2，將Fe2＋氧化成Fe3＋，再加入ZnO調(diào)節(jié)溶液的pH至4.5，使Fe3＋轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀，并過濾除去，蒸發(fā)結(jié)晶即可得到純凈的ZnSO4，A項(xiàng)正確。6．已知298K時(shí)下列物質(zhì)的溶度積：CH3COOAgAgClAg2CrO4Ag2SKsp2.3×10－31.77×10－101.12×10－126.7×10－15下列說法正確的是()A．等體積、濃度均為0.02mol·L－1的CH3COONa和AgNO3溶液混合能產(chǎn)生沉淀B．濃度均為0.01mol·L－1的CrOeq\o\al(2－,4)和Cl－混合溶液中慢慢滴入AgNO3溶液時(shí)，CrOeq\o\al(2－,4)先沉淀C．在CH3COOAg懸濁液中加入鹽酸，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：CH3COOAg＋H＋＋Cl－=CH3COOH＋AgCl答案C解析濃度商Qc＝c(CH3COO－)·c(Ag＋)＝0.01×0.01＝1×10－4，Ksp(CH3COOAg)＝2.3×10－3，Qc＜Ksp，所以溶液混合不能產(chǎn)生沉淀，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；AgCl飽和所需Ag＋濃度c(Ag＋)＝eq\f(KspAgCl,cCl－)＝eq\f(1.77×10－10,0.01)mol·L－1＝1.77×10－8mol·L－1；Ag2CrO4飽和所需Ag＋濃度c(Ag＋)＝eq\r(\f(KspAg2CrO4,cCrO\o\al(2－,4)))＝eq\r(\f(1.12×10－12,0.01))mol·L－1≈1.1×10－5mol·L－1，則1.77×10－8mol·L－1＜1.1×10－5mol·L－1，所以Cl－先沉淀，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；CH3COOAg沉淀的溶度積大于AgCl沉淀的溶度積，所以離子方程式為CH3COOAg＋H＋＋Cl－=CH3COOH＋AgCl，故C項(xiàng)正確；CH3COOAg飽和溶液中Ag＋的濃度為eq\r(2.3×10－3)mol·L－1≈0.048mol·L－1，c(CH3COOAg)≈0.048mol·L－1；AgCl飽和溶液中Ag＋的濃度為eq\r(1.77×10－10)≈1.33×10－5mol·L－1，c(AgCl)＝1.33×10－5mol·L－1；設(shè)Ag2CrO4飽和溶液中Ag＋的濃度為xmol·L－1，則CrOeq\o\al(2－,4)的濃度為0.5xmol·L－1，由溶度積常數(shù)的表達(dá)式可知Ksp(Ag2CrO4)＝x2×0.5x＝0.5x3＝設(shè)Ag2S飽和溶液中Ag＋的濃度為xmol·L－1，則S2－的濃度為0.5xmol·L－1，由溶度積常數(shù)的表達(dá)式可知Ksp(Ag2S)＝x2×0.5x＝0.5x3＝6.7×10－15，x3＝13.4×10－15，即x≈2.38×10－5，c(Ag2S)＝1.19×10－5mol·L－1，則四種飽和溶液的物質(zhì)的量濃度：c(CH3COOAg)＞c(Ag2CrO4)＞c(AgCl)＞c(Ag2S)，故D項(xiàng)錯(cuò)誤。7．下列溶液一定呈中性的是()A．常溫下，pH＝10的氨水和pH＝4的鹽酸等體積混合B．常溫下，pH＝11的MOH溶液和pH＝3的HA溶液等體積混合C．等物質(zhì)的量濃度的強(qiáng)酸和強(qiáng)堿溶液等體積混合D．c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(F－)的NH4F和氨水的混合液答案D解析A項(xiàng)，由于NH3·H2O為弱堿，所以二者等體積混合后溶液中還有未反應(yīng)完的NH3·H2O，從而使溶液呈堿性，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，若MOH為弱堿，HA是強(qiáng)酸，則二者等體積混合后溶液呈堿性；若HA為弱酸，MOH是強(qiáng)堿，則二者等體積混合后溶液呈酸性；若MOH是強(qiáng)堿，HA是強(qiáng)酸，則二者等體積混合后溶液呈中性，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，等物質(zhì)的量濃度的硫酸和氫氧＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(OH－)＋c(F－)，因c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(F－)，故c(H＋)＝c(OH－)，則混合液呈中性，正確。8．下列物質(zhì)用途或操作正確且與鹽類水解有關(guān)的一組是()①用熱飽和硫酸銨溶液清洗鐵器表面的鐵銹②明礬吸附水中雜質(zhì)③用鐵粉、氯化鈉和炭粉的混合物作食品保鮮劑④在含氯化鐵雜質(zhì)的氯化銅溶液中加入過量的氧化銅，過濾除雜⑤在氯化氫氣氛中灼燒氯化鎂晶體制備無水氯化鎂⑥用硫酸銅和石灰乳配制波爾多液殺蟲劑⑦用泡沫滅火器滅火⑧配制Fe(NO3)2溶液時(shí)將Fe(NO3)2晶體溶于濃硝酸中并加蒸餾水稀釋至指定濃度A．①③④⑥⑦⑧ B．③④⑥⑦⑧C．①②④⑤⑦ D．②③④⑤⑥⑦答案C解析③和⑥用途正確，但與鹽類水解無關(guān)；⑧操作錯(cuò)誤，濃硝酸會氧化Fe2＋，不能用此方法來配制Fe(NO3)2溶液。9．常溫下，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液敘述錯(cuò)誤的是()A．某H2SO4溶液中eq\f(cOH－,cH＋)＝1.0×10－8，由水電離出的c(H＋)＝1×10－11mol·L－1B．將0.02mol·L－1HCl溶液與0.02mol·L－1Ba(OH)2溶液等體積混合后，溶液pH約為12C．將一定體積稀鹽酸與稀氨水混合，當(dāng)溶質(zhì)為NH3·H2O和NH4Cl時(shí)，溶液的pH≥7答案C則c(OH－)＝1×10－11mol·L－1，所以由水電離出的c(H＋)＝1×10－11mol·L－1，A正確；將0.02mol·L－1HCl溶液與0.02mol·L－1Ba(OH)2溶液等體積混合后，c(OH－)＝eq\f(0.02mol·L－1×2×VL－0.02mol·L－1×VL,2VL)＝0.01mol·L－1，所以溶液pH約為12，B正確；將一定體積稀鹽酸與稀氨水混合，當(dāng)溶質(zhì)為NH3·H2O和NH4Cl時(shí)，因兩者的量不確定，溶液的pH可能大于7，可能等于7，也可能小于7，C錯(cuò)誤；向0.1mol·L－1Na2CO3溶液中逐滴滴加0.1mol·L－1稀鹽酸，首先發(fā)生反應(yīng)：Na2CO3＋HCl=NaHCO3＋NaCl，然后發(fā)生反應(yīng)：NaHCO3＋HCl=NaCl＋CO2↑＋H2O，所以溶液中c(HCOeq\o\al(－,3))先增大后減小，D正確。B組1．下列說法中正確的是()A．純水中滴入幾滴稀硫酸，Kw和溶液pH均變小B．保存FeSO4溶液時(shí)，加入少量稀硝酸抑制Fe2＋水解C．向CuSO4溶液中通入少量H2S，c(Cu2＋)和溶液pH均減小D．AlCl3溶液蒸干、灼燒至恒重，最終得到AlCl3固體答案C解析純水中滴入幾滴稀硫酸，H＋濃度增大，pH變小，抑制水的電離，但溫度不變，Kw不變，A項(xiàng)錯(cuò)誤；保存FeSO4溶液時(shí)，可加入少量稀硫酸抑制Fe2＋水解，但不能加稀硝酸，因?yàn)橄跛嵊醒趸?，會將Fe2＋氧化為Fe3＋，B項(xiàng)錯(cuò)誤；CuSO4與H2S發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)生成CuS沉淀和硫酸，所以c(Cu2＋)減小，pH也減小，C項(xiàng)正確；AlCl3溶液在蒸干過程中會水解生成2．常溫下，下列敘述不正確的是()A．c(H＋)＞c(OH－)的溶液一定顯酸性B．pH＝3的弱酸溶液與pH＝11的強(qiáng)堿溶液等體積混合后溶液呈酸性C．pH＝5的硫酸溶液稀釋到原來的500倍，稀釋后c(SOeq\o\al(2－,4))與c(H＋)之比約為1∶10D．中和10mL0.1mol·L－1醋酸與100mL0.01mol·L－1醋酸所需NaOH的物質(zhì)的量不同答案D解析B項(xiàng)，pH＝3的弱酸溶液與pH＝11的強(qiáng)堿溶液等體積混合，弱酸濃度大，有剩余，反應(yīng)后溶液顯酸性，正確；C項(xiàng)，pH＝5的硫酸溶液稀釋到原來的500倍，則溶液接近于中性，c(H＋)≈10－7mol·L－1，c(SOeq\o\al(2－,4))＝eq\f(10－5,2×500)＝10－8mol·L－1，則c(SOeq\o\al(2－,4))∶c(H＋)≈1∶10，正確；D項(xiàng)，兩份醋酸的物質(zhì)的量相同，則所需NaOH的物質(zhì)的量相同，錯(cuò)誤。3．足量的NaHSO3溶液和Na2CO3溶液混合后能產(chǎn)生CO2氣體。下列說法正確的是()A．反應(yīng)的離子方程式為2H＋＋COeq\o\al(2－,3)=H2O＋CO2↑B．若向Na2CO3溶液中通入足量SO2氣體，也可得到CO2C．HSOeq\o\al(－,3)的水解程度大于其電離程度D．Ka1(H2SO3)>Ka1(H2CO3)>Ka2(H2SO3)>Ka2(H2CO3)答案B解析亞硫酸是弱酸，故在離子方程式中“HSOeq\o\al(－,3)”應(yīng)作為一個(gè)整體來書寫，A錯(cuò)誤；由生成CO2知亞硫酸氫鈉溶液呈酸性，HSOeq\o\al(－,3)的電離程度大于其水解程度，C錯(cuò)誤；因HSOeq\o\al(－,3)能將COeq\o\al(2－,3)轉(zhuǎn)化為CO2，這說明亞硫酸的二級電離常數(shù)大于碳酸的一級電離常數(shù)，D錯(cuò)誤。4．Na2SO3溶液作為吸收液吸收SO2時(shí)，吸收液pH隨n(SOeq\o\al(2－,3))∶n(HSOeq\o\al(－,3))變化的關(guān)系如下表：n(SOeq\o\al(2－,3))∶n(HSOeq\o\al(－,3))91∶91∶19∶91pH8.27.26.2以下離子濃度關(guān)系的判斷正確的是()A．NaHSO3溶液中，c(H＋)＜c(OH－)B．Na2SO3溶液中，c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,3))＞c(HSOeq\o\al(－,3))＞c(OH－)＞c(H＋)C．當(dāng)吸收液呈中性時(shí)，c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,3))＞c(HSOeq\o\al(－,3))＞c(OH－)＝c(H＋)D．當(dāng)吸收液呈中性時(shí)，c(Na＋)＞c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(SOeq\o\al(2－,3))答案D解析用Na2SO3溶液吸收SO2時(shí)，隨著吸收SO2的量增多，溶液由堿性逐漸變?yōu)樗嵝浴Ｓ杀碇行畔⒖芍狽aHSO3溶液為酸性溶液，A錯(cuò)誤；Na2SO3溶液中SOeq\o\al(2－,3)存在二級水解，c(HSOeq\o\al(－,3))應(yīng)小于c(OH－)，B錯(cuò)誤；由表中數(shù)據(jù)可知，當(dāng)c(SOeq\o\al(2－,3))＝c(HSOeq\o\al(－,3))時(shí)，pH＝7.2，故當(dāng)吸收液呈中性時(shí)，可推出c(SOeq\o\al(2－,3))＜c(HSOeq\o\al(－,3))，C錯(cuò)誤。5．常溫下，下列溶液中的微粒濃度關(guān)系正確的是()A．向新制氯水中加入NaOH固體：c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)B．pH＝8.3的NaHCO3溶液：c(Na＋)＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(H2CO3)C．pH＝11的氨水與pH＝3的鹽酸等體積混合：c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(OH－)＝c(H＋)D．0.2mol·L－1的CH3COOH溶液與0.1mol·L－1的NaOH溶液等體積混合：2c(H＋)－2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH答案D解析A項(xiàng)，向新制氯水中加入NaOH固體，由電荷守恒得c(H＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)，錯(cuò)誤