大學有機化學總結習題及答案-最全及論大學生寫作能力

PAGEPAGE19有機化學總結一．有機化合物的命名1.能夠用系統(tǒng)命名法命名各種類型化合物：包括烷烴，烯烴，炔烴，烯炔，脂環(huán)烴（單環(huán)脂環(huán)烴和多環(huán)置換脂環(huán)烴中的螺環(huán)烴和橋環(huán)烴），芳烴，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰鹵，酸酐，酯，酰胺），多官能團化合物（官能團優(yōu)先順序：－COOH＞－SO3H＞－COOR＞－COX＞－CN＞－CHO＞>C＝O＞－OH(醇)＞－OH(酚)＞－SH＞－NH2＞－OR＞C＝C＞－C≡C－＞(－R＞－X＞－NO2)，并能夠判斷出Z/E構型和R/S構型。2.根據化合物的系統(tǒng)命名，寫出相應的結構式或立體結構式（傘形式，鋸架式，紐曼投影式，Fischer投影式）。立體結構的表示方法：1）傘形式：2）鋸架式：3）紐曼投影式：4）菲舍爾投影式：5）構象(conformation)乙烷構象：最穩(wěn)定構象是交叉式，最不穩(wěn)定構象是重疊式。正丁烷構象：最穩(wěn)定構象是對位交叉式，最不穩(wěn)定構象是全重疊式。環(huán)己烷構象：最穩(wěn)定構象是椅式構象。一取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構象是e取代的椅式構象。多取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構象是e取代最多或大基團處于e鍵上的椅式構象。立體結構的標記方法Z/E標記法：在表示烯烴的構型時，如果在次序規(guī)則中兩個優(yōu)先的基團在同一側，為Z構型，在相反側，為E構型。順/反標記法：在標記烯烴和脂環(huán)烴的構型時，如果兩個相同的基團在同一側，則為順式；在相反側，則為反式。R/S標記法：在標記手性分子時，先把與手性碳相連的四個基團按次序規(guī)則排序。然后將最不優(yōu)先的基團放在遠離觀察者，再以次觀察其它三個基團，如果優(yōu)先順序是順時針，則為R構型，如果是逆時針，則為S構型。注：將傘狀透視式與菲舍爾投影式互換的方法是：先按要求書寫其透視式或投影式，然后分別標出其R/S構型，如果兩者構型相同，則為同一化合物，否則為其對映體。二.有機化學反應及特點1.反應類型復原反應（包括催化加氫）：烯烴、炔烴、環(huán)烷烴、芳烴、鹵代烴氧化反應：烯烴的氧化（高錳酸鉀氧化，臭氧氧化，環(huán)氧化）；炔烴高錳酸鉀氧化，臭氧氧化；醇的氧化；芳烴側鏈氧化，芳環(huán)氧化）2.有關規(guī)律馬氏規(guī)律：親電加成反應的規(guī)律，親電試劑總是加到連氫較多的雙鍵碳上。過氧化效應：自由基加成反應的規(guī)律，鹵素加到連氫較多的雙鍵碳上?？臻g效應：體積較大的基團總是取代到空間位阻較小的位置。定位規(guī)律：芳烴親電取代反應的規(guī)律，有鄰、對位定位基，和間位定位基。查依切夫規(guī)律：鹵代烴和醇消除反應的規(guī)律，主要產物是雙鍵碳上取代基較多的烯烴。休克爾規(guī)則：判斷芳香性的規(guī)則。存在一個環(huán)狀的大π鍵，成環(huán)原子必須共平面或接近共平面，π電子數符合4n+2規(guī)則?；舴蚵?guī)則：季銨鹽消除反應的規(guī)律，只有烴基時，主要產物是雙鍵碳上取代基較少的烯烴（動力學控制產物）。當β－碳上連有吸電子基或不飽和鍵時，則消除的是酸性較強的氫，生成較穩(wěn)定的產物（熱力學控制產物）?；鶊F的“順序規(guī)則”3.反應中的立體化學烷烴：烷烴的自由基取代：外消旋化烯烴：烯烴的親電加成：溴，氯，HOBr（HOCl），羥汞化-脫汞復原反應反式加成其它親電試劑：順式+反式加成烯烴的環(huán)氧化，與單線態(tài)卡賓的反應：保持構型烯烴的冷稀KMnO4/H2O氧化：順式鄰二醇烯烴的硼氫化-氧化：順式加成烯烴的加氫：順式加氫環(huán)己烯的加成（1-取代，3-取代，4-取代）炔烴：選擇性加氫：Lindlar催化劑順式烯烴Na/NH3（L）反式加氫親核取代：SN1：外消旋化的同時構型翻轉SN2：構型翻轉（Walden翻轉）消除反應：E2，E1cb:反式共平面消除。環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應：反式產物四．概念、物理性質、結構穩(wěn)定性、反應活性（一）.概念1.同分異構體2.試劑親電試劑：簡單地說，對電子具有親合力的試劑就叫親電試劑（electrophilicreagent）。親電試劑一般都是帶正電荷的試劑或具有空的p軌道或d軌道，能夠接受電子對的中性分子，如：H＋、Cl＋、Br＋、RCH2＋、CH3CO＋、NO2＋、＋SO3H、SO3、BF3、AlCl3等，都是親電試劑。親核試劑：對電子沒有親合力，但對帶正電荷或部分正電荷的碳原子具有親合力的試劑叫親核試劑（nucleophilicreagent）。親核試劑一般是帶負電荷的試劑或是帶有未共用電子對的中性分子，如：OH－、HS－、CN－、NH2－、RCH2－、RO－、RS－、PhO－、RCOO－、X－、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等，都是親核試劑。自由基試劑：Cl2、Br2是自由基引發(fā)劑，此外，過氧化氫、過氧化苯甲酰、偶氮二異丁氰、過硫酸銨等也是常用的自由基引發(fā)劑。少量的自由基引發(fā)劑就可引發(fā)反應，使反應進行下去。3.酸堿的概念布朗斯特酸堿：質子的給體為酸，質子的受體為堿。Lewis酸堿：電子的接受體為酸，電子的給與體為堿。4.共價鍵的屬性鍵長、鍵角、鍵能、鍵矩、偶極矩。5.雜化軌道理論sp3、sp2、sp雜化。6.旋光性平面偏振光：手性：手性碳：旋光性：旋光性物質（光學活性物質），左旋體，右旋體：內消旋體、外消旋體，兩者的區(qū)別：對映異構體，產生條件：非對映異構體：蘇式，赤式：差向異構體：Walden翻轉:7.電子效應1）誘導效應2）共軛效應（π-π共軛，p-π共軛，σ-p超2共軛，σ-π超共軛。3）空間效應8.其它內型（endo）,外型（exo）：順反異構體，產生條件：烯醇式：（二）.物理性質1.沸點高低的判斷？不同類型化合物之間沸點的比擬；同種類型化合物之間沸點的比擬。2.熔點，溶解度的大小判斷？3.形成有效氫鍵的條件，形成分子內氫鍵的條件：（三）.穩(wěn)定性判斷1.烯烴穩(wěn)定性判斷R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR（E-構型）>RCH=CHR（Z-構型）>RHC=CH2>CH2=CH22.環(huán)烷烴穩(wěn)定性判斷3.開鏈烴構象穩(wěn)定性4.環(huán)己烷構象穩(wěn)定性5.反應中間體穩(wěn)定大小判斷（碳正離子，碳負離子，自由基）碳正離子的穩(wěn)性順序：自由基穩(wěn)定性順序：碳負離子穩(wěn)定性順序：6.共振極限結構式的穩(wěn)定性判斷（在共振雜化體中貢獻程度）：（四）酸堿性的判斷1.不同類型化合物算堿性判斷2.液相中醇的酸性大小3.酸性大小的影像因素（吸電子基與推電子基對酸性的影響）：（五）反應活性大小判斷1.烷烴的自由基取代反應X2的活性：F2>Cl2>Br2>I2選擇性：F2<Cl2<Br2<I22.烯烴的親電加成反應活性R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH2>CH2=CHX3.烯烴環(huán)氧化反應活性R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH24.烯烴的催化加氫反應活性：CH2=CH2>RCH=CH2>RCH=CHR'>R2C=CHR>R2C=CR25.Diles-Alder反應雙烯體上連有推電子基團（349頁），親雙烯體上連有吸電子基團，有利于反應進行。例如：以下化合物A.;B.;C.;D.與異戊二烯進行Diels-Alder反應的活性強弱順序為：>>>。6.鹵代烴的親核取代反應SN1反應：SN2反應：成環(huán)的SN2反應速率是：v五元環(huán)>v六元環(huán)>v中環(huán)，大環(huán)>v三元環(huán)>v四元環(huán)7.消除反應鹵代烴堿性條件下的消除反應E2消除RI>RBr>RCl醇脫水主要E18.芳烴的親電取代反應芳環(huán)上連有活化苯環(huán)的鄰對位定位基（給電子基）反應活性提高芳環(huán)上連有鈍化苯環(huán)的間位定位基（吸電子基）或鄰對位定位基反應活性下降。例如：以下芳香族化合物：A.B.C.D.硝化反應的相對活性次序為>>>。例如：萘環(huán)的A.α—位；B.β—位；C.氯苯；D.苯在親電取代反應中相對活性次序為為>>>。例如：以下各化合物中，最容易與濃硫酸發(fā)生磺化反應的是（）。A.;B.;C.;D.（六）其它1.親核性的大小判斷：2.試劑的堿性大?。?.芳香性的判斷：4.定位基定位效應強弱順序：鄰、對位定位基：－O－＞－N(CH3)2＞－NH2＞－OH＞－OCH3＞－NHCOCH3＞－R＞－OCOCH3＞－C6H5＞－F＞－Cl＞－Br＞－I間位定位基：－＋NH3＞－NO2＞－CN＞－COOH＞－SO3H＞－CHO＞－COCH3＞－COOCH3＞－CONH2五、活性中間體與反應類型、反應機理反應機理：自由基取代反應機理中間體：自由基反應類型：烷烴的鹵代，烯烴、芳烴的α－H鹵代。自由基加成反應機理中間體：自由基：反應類型：烯烴、炔烴的過氧化效應。親電加成反應機理中間體：環(huán)鎓離子（溴鎓離子，氯鎓離子）反應類型：烯烴與溴，氯，次鹵酸的加成中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應類型：烯烴的其它親電加成（HX，H2O，H2SO4，B2H6，羥汞化-去汞復原反應）、炔烴的親電加成，小環(huán)烷烴的開環(huán)加成，共軛二烯烴的親電加成?；颦h(huán)鎓離子）：4.親電取代反應機理：中間體：σ-絡合物（氯代和溴代先生成π絡合物）反應類型：芳烴親電取代反應（鹵代，硝化，磺化，烷基化，?；燃谆?。5.親核加成反應機理：中間體：碳負離子反應類型：炔烴的親核加成親核取代反應機理：SN1反應中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應類型：鹵代烴和醇的親核取代（主要是3°），醚鍵斷裂反應（3°烴基生成的醚）。SN2反應中間體：無（經過過渡態(tài)直接生成產物）反應類型：鹵代烴和醇的親核取代（主要是1°），分子內的親核取代，醚鍵斷裂反應（1°烴基生成的醚，酚醚），環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應。消除反應反應機理E1機理：中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應類型：醇脫水，3°RX在無堿性試劑條件下在污水乙醇中的消除反應。E2機理：中間體：無（直接經過過渡態(tài)生成烯烴）反應類型：RX的消除反應E1cb機理：中間體：碳負離子反應類型：鄰二鹵代烷脫鹵素。重排反應機理：（rearrangement）重排反應規(guī)律：由不穩(wěn)定的活性中間體重排后生成較穩(wěn)定的中間體；或由不穩(wěn)定的反應物重排成較穩(wěn)定的產物。碳正離子重排負氫1,2－遷移：烷基1,2－遷移：苯基1,2－遷移：頻哪醇重排：在頻哪醇重排中，基團遷移優(yōu)先順序為：Ar＞R＞H變環(huán)重排：烯丙位重排：堿性水解2、其它重排質子1,3－遷移（互變異構現象）六、鑒別與分離方法七、推導結構1.化學性質：烯烴的高錳酸鉀氧化；烯烴的臭氧化反應；芳烴的氧化；鄰二醇的高碘酸氧化2.光波譜性質：紅外光譜：3650~2500cm－1O—H，N—H伸縮振動3300~3000cm－1—C≡C—H（3300），C=C—H（3100），Ar—H（3030)伸縮振動3000~2700cm－1—CH3，—CH2，次甲基，—CHO（2720，2820）伸縮振動1870~1650cm－1C=O(酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐)伸縮振動1690~1450cm－1C=C，苯環(huán)骨架伸縮振動1475~1300cm－1—CH3，—CH2，次甲基面內彎曲振動1000~670cm－1C=C—H，Ar—H，—CH2的面外彎曲振動核磁共振譜：偶合裂分的規(guī)律：n+1規(guī)律一組化學等價的質子有n個相鄰的全同氫核存在時，其共振吸收峰將被裂分為n+1個，這就是n+1規(guī)律。按照n+1規(guī)律裂分的譜圖叫做一級譜圖。在一級譜圖中具體的推到方法：1）.不飽和度的計算（不飽和度）=1/2（2+2n4+n3-n1）n41、n3、n1分別表示分子中四價、三價和一價元素的原子個數。如果=1，表明該化合物含一個不飽和鍵或是環(huán)烷烴；=2，表明該化合物含兩個C=C雙鍵，或含一個C≡C三鍵等；≥4，表明該化合物有可能含有苯環(huán)。2）.紅外光譜觀察官能團區(qū)域(1).先觀察是否存在C=O(1820~1660cm-1,s)(2).如果有C=O,確定以下狀況.羧酸:是否存在O-H(3400~2400cm-1,寬峰,往往與C-H重疊)酰胺:是否存在N-H(3400cm-1附近有中等強度吸收;有時是同等強度的兩個吸收峰酯:是否存在C-O(1300~1000cm-1有強吸收)酸酐:1810和1760cm-1附近有兩個強的C=O吸收醛:是否存在O=C-H(2850和2750附近有兩個弱的吸收)酮:沒有前面所提的吸收峰(3).如果沒有C=O,確定以下狀況.醇、酚:是否存在O-H(3400~3300cm-1,寬峰;1300~1000cm-1附近的C-O吸收)胺:是否存在N-H(3400cm-1附近有中等強度吸收;有時是同等強度的兩個吸收醚:是否存在C-O(1300~1000cm-1有強吸收,并確認3400~3300cm-1附近是否有O-H吸收峰)(4).觀察是否有C=C或芳環(huán)C=C:1650cm-1附近有弱的吸收芳環(huán):1600~1450cm-1范圍內有幾個中等或強吸收結合3100~3000cm-1的C-H伸縮振動,確定C=C或芳環(huán)。3）分析核磁共振譜圖（1）根據化學位移（δ）、偶合常數（J）與結構的關系，識別一些強單峰和特征峰。如：以下孤立的甲基和亞甲基質子信號，極低磁場（δ10~16）出現的羧基，醛基和形成分子內氫鍵的羥基信號。（2）.采用重水交換的方法識別-OH、-NH2、-COOH上的活潑氫。如果加重水后相應的信號消失，則可以確定此類活潑氫的存在。（3）如果δ~8.5ppm范圍內有強的單峰或多重峰信號，往往是苯環(huán)的質子信號，再根據這一區(qū)域的質子數目和峰型，可以確定苯環(huán)上取代基數目和取代基的相對位置。（4）.解析比擬簡單的多重峰（一級譜），根據每個組峰的化學位移及其相應的質子數目對該基團進行推斷，并根據n+1規(guī)律估計其相鄰的基團。（5）.根據化學位移和偶合常數的分析，推出若干個可能的結構單元，最后組合可能的結構式。綜合各種分析，推斷分子的結構并對結論進行核對。有機化學試題庫一、寫出以下化合物的名稱或結構式（10分）：1.3,6–二甲基–4–丙基辛烷；2.3–烯丙基環(huán)戊烯；3.N–甲基–N–乙基環(huán)丁胺（或甲基乙基環(huán)丁胺）；4.3–甲基戊二酸單乙酯；5.7–甲基–4–苯乙烯基–3–辛醇；6.(2Z，4R)-4–甲基–2–戊烯；二、答復以下問題（20分）：1.以下物種中的親電試劑是：；親核試劑是。a.H+；b.RCH2+；c.H2O；d.RO—；e.NO2+；fCN—；g.NH3；h.2.以下化合物中有對映體的是：。3.寫出以下化合物的最穩(wěn)定構象：4.按親電加成反應活性大小排列的順序是：（）＞（）＞（）＞（）。5.以下化合物或離子中有芳香性的是：。6.按SN1反應活性大小排列的順序是：（）＞（）＞（）＞（）。7.按E2消除反應活性大小排列的順序是：（）＞（）＞（）。8.按沸點由高到低排列的順序是：（）＞（）＞（）＞（）＞（）。a.3–己醇；b.正己烷；c.2–甲基–2–戊醇；d.正辛醇；e.正己醇。9.按酸性由強到弱排列的順序是：（）＞（）＞（）＞（）＞（）。10.按碳正離子穩(wěn)定性由大到小排列的順序是：（）＞（）＞（）＞（）。三、完成以下反應（打“*”號者寫出立體化學產物）（20分）：四、用化學方法鑒別（5分）：乙醛丙烯醛三甲基乙醛異丙醇丙烯醇乙烯基乙醚五、寫出以下反應的反應歷程（15分）：六、合成題（20分）：1.完成以下轉化：2.用三個碳以下的烯烴為原料（其它試劑任選）合成4-甲基-2-戊酮。4.以甲苯為原料（其它試劑任選）合成間甲基苯胺。七、推導結構（10分）：以下NMR譜數據分別相當于分子式為C5H10O的下述化合物的哪一種？（1）δ=1.02（二重峰），δ=2.13（單峰），δ=2.22（七重峰）。相當于：。（2）δ=1.05（三重峰），δ=2.47（四重峰）。相當于：。（3）二組單峰。相當于：。2.某烴A(C4H8)，在較低溫度下與氯氣作用生成B(C4H8Cl2)；在較高的溫度下作用則生成C(C4H7Cl)。C與NaOH水溶液作用生成D(C4H7OH)，但與NaOH醇溶液作用卻生成E(C4H6)。E與順丁烯二酸酐反應生成F(C8H8O3)。試推斷A~F的構造，并寫出有關反應式。有機化學試題庫參考答案答案一、每題1分（1×10）1.3,6–二甲基–4–丙基辛烷；2.3–烯丙基環(huán)戊烯；3.N–甲基–N–乙基環(huán)丁胺（或甲基乙基環(huán)丁胺）；4.3–甲基戊二酸單乙酯；5.7–甲基–4–苯乙烯基–3–辛醇；6.(2Z，4R)-4–甲基–2–戊烯；二、每題2分（2×10）1.親電試劑是：a、b、e、h；親核試劑是：c、d、f、g。2.有對映體存在的是：b、d。4.（c）＞（a）＞（d）＞（b）。5.有芳香性的是：a、c、d。6.（a）＞（d）＞（c）＞（b）。7.（c）＞（a）＞（b）。8.（d）＞（e）＞（a）＞（c）＞（b）。9.（f）＞（d）＞（c）＞（a）＞（b）。10.（a）＞（c）＞（d）＞（b）。三、每空1分（1×20）四、5分乙醛丙烯醛三甲基乙醛異丙醇丙烯醇乙烯基乙醚2,4–二硝基苯肼+黃↓+黃↓+黃↓－－－Br2/CCl4－+褪色－－+褪色+褪色I2+NaOH+黃↓－－+黃↓－－金屬Na－－－+↑+↑－五、每題5分（3×5）六、第1小題8分（2×4）；第2～4小題每題4分（3×4）七、第1小題（3分）；第2小題（7分）1.相當于：b；2.相當于：d；3.相當于：a。

論大學生寫作能力寫作能力是對自己所積累的信息進行選擇、提取、加工、改造并將之形成為書面文字的能力。積累是寫作的基礎，積累越厚實，寫作就越有基礎，文章就能根深葉茂開奇葩。沒有積累，胸無點墨，怎么也不會寫出作文來的。寫作能力是每個大學生必須具備的能力。從目前高校整體情況上看，大學生的寫作能力較為欠缺。一、大學生應用文寫作能力的定義那么，大學生的寫作能力究竟是指什么呢？葉圣陶先生曾經說過，“大學畢業(yè)生不一定能寫小說詩歌，但是一定要寫工作和生活中實用的文章，而且非寫得既通順又扎實不可?！睂τ诖髮W生的寫作能力應包含什么，可能有多種理解，但從葉圣陶先生的談話中，我認為：大學生寫作能力應包括應用寫作能力和文學寫作能力，而前者是必須的，后者是“不一定”要具備，能具備則更好。眾所周知，對于大學生來說，是要寫畢業(yè)論文的，我認為寫作論文的能力可以包含在應用寫作能力之中。大學生寫作能力的體現，也往往是在撰寫畢業(yè)論文中集中體現出來的。本科畢業(yè)論文無論是對于學生個人還是對于院系和學校來說，都是十分重要的。如何提高本科畢業(yè)論文的質量和水平，就成為教育行政部門和高校都很重視的一個重要課題。如何提高大學生的寫作能力的問題必須得到社會的廣泛關注，并且提出對策去實施解決。二、造成大學生應用文寫作困境的原因：（一）大學寫作課開設結構不合理。就目前中國多數高校的學科設置來看，除了中文專業(yè)會系統(tǒng)開設寫作的系列課程外，其他專業(yè)的學生都只開設了普及性的《大學語文》課。學生寫作能力的提高是一項艱巨復雜的任務，而我們的課程設置僅把這一任務交給了大學語文教師，可大學語文教師既要在有限課時時間內普及相關經典名著知識，又要適度提高學生的鑒賞能力，且要教會學生寫作規(guī)律并提高寫作能力，任務之重實難完成。（二）對實用寫作的普遍性不重視?！按髮W語文”教育已經被嚴重地“邊緣化”。目前對中國語文的態(tài)度淡漠，而是呈現出全民學英語的大好勢頭。中小學如此，大學更是如此。對我們的母語中國語文，在大學反而被漠視，沒有相關的課程的設置，沒有系統(tǒng)的學習實踐訓練。這其實是國人的一種偏見。應用寫作有它自身的規(guī)律和方法。一個人學問很大，會寫小說、詩歌、戲劇等，但如果不曉得應用文寫作的特點和方法，他就寫不好應用文。（三）部分大學生學習態(tài)度不端正。很多非中文專業(yè)的大學生對寫作的學習和訓練都只是集中在《大學語文》這一門課上，大部分學生只愿意被動地接受大學語文老師所講授的文學經典故事，而對于需要學生動手動腦去寫的作文，卻是盡可能應付差事，這樣勢必不能讓大學生的寫作水平有所提高。（四）教師的實踐性教學不強。學生寫作能力的提高是一項艱巨復雜的任務，但在教學中有不少教師過多注重理論知識，實踐性教學環(huán)節(jié)卻往往被忽視。理論講了一大堆，但是實踐卻幾乎沒有，訓練也少得可憐。閱讀與寫作都需要很強的實踐操作，學習理論固然必不可少，但是閱讀方法和寫作技巧的掌握才是最重要的。由于以上的原因，我們的大學生的寫作水平著實令人堪憂，那么如何走出這一困境，筆者提出一些建議，希望能對大學生寫作水平的提高有所幫助。三、提高大學生應用寫作能力的對策（一）把《應用寫作》課設置為大