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輻照處理
黃色綠柱石紫鋰輝石綠色鋰輝石藍(lán)色托帕石鉆石Maxixe綠柱石本節(jié)要點(diǎn)1.熟悉輻照處理的原理及設(shè)備。2.熟悉輻照處理寶石應(yīng)注意的問(wèn)題。
3.掌握幾種常見(jiàn)輻照處理寶石的鑒別特征。第一節(jié)輻射和輻射源輻射:波動(dòng)(機(jī)械波或電磁波)或大量微觀粒子從它們的發(fā)射源出發(fā),在空間或煤質(zhì)中向各方向傳播的過(guò)程,有時(shí)也指波動(dòng)能或大量微觀粒子本身。輻照:輻射對(duì)物質(zhì)體的作用過(guò)程,由輻照所引起的物質(zhì)體的物理和化學(xué)反應(yīng)稱為輻照效應(yīng)。1、重帶電粒子常見(jiàn)的有:質(zhì)子、氘核、α粒子、裂變碎片等,帶有不同數(shù)量的正電荷,質(zhì)量比電子大得多。α粒子——24He2、高能電子包括放射性元素核轉(zhuǎn)變時(shí)釋放出來(lái)的β射線(電子或正電子)及電子加速器產(chǎn)生的能量接近單一的電子束。高能電子在通過(guò)物質(zhì)時(shí)主要與電子相碰撞而損失能量,從而引起物質(zhì)中原子或離子的激發(fā)與電離。速度快、穿透能力強(qiáng)、射程大。3、電磁輻射γ射線與x射線本質(zhì)上與可見(jiàn)光、電磁波一樣都屬于電磁輻射,但來(lái)源及能量分布不同。x射線包括特征x射線和連續(xù)x射線。γ射線是放射性核素衰變過(guò)程中產(chǎn)生的波長(zhǎng)極短的電磁輻射。電磁輻射既不帶電,也沒(méi)有靜止質(zhì)量,在物質(zhì)中的穿透能力比電子強(qiáng)。4、中子質(zhì)量約為一個(gè)原子質(zhì)量單位的不帶電粒子。主要來(lái)源有核輻射源、重核裂變及輕核聚變。輻射源輻射源:能夠產(chǎn)生電離輻射的物質(zhì)或裝置。①通過(guò)核轉(zhuǎn)變產(chǎn)生電離輻射的裝置或物質(zhì),如核反應(yīng)堆和放射性元素。②通過(guò)電磁場(chǎng)把帶電粒子加速至高能量的電器裝置,或可產(chǎn)生電離輻射的裝置。特點(diǎn):每次衰變可發(fā)射出兩個(gè)能量相近的單一能量的γ射線,γ射線穿透能力強(qiáng),可以很均勻的輻照寶石。半衰期長(zhǎng),可以穩(wěn)定的長(zhǎng)時(shí)間輻照處理寶石;來(lái)源充足,易于獲取,成本較低;輻射源為金屬固體,可根據(jù)需要制成各種形狀,所制造的裝置比較簡(jiǎn)單,操作維修方便。2、核反應(yīng)堆是一種進(jìn)行可控鏈?zhǔn)胶肆炎兎磻?yīng)的設(shè)備,可發(fā)射出強(qiáng)大的中子束和γ射線。微型中子反應(yīng)堆2.5MV靜電直線加速器14MeV強(qiáng)流電子
直線加速器第二節(jié)輻照處理引起寶石的變化一、輻照使寶石顏色變化輻照粒子照射到寶石上,高能粒子會(huì)與寶石中的原子或粒子發(fā)生相互作用,使寶石的離子電荷或晶體結(jié)構(gòu)發(fā)生變化從而使顏色變化。輻照對(duì)寶石產(chǎn)生不同的效應(yīng),包括:1.使寶石形成天然已發(fā)現(xiàn)和尚未發(fā)現(xiàn)的色心;2.使已有的色心強(qiáng)化;3.恢復(fù)由于加熱和光照而退色的色心;4.改進(jìn)與色心無(wú)關(guān)的色彩等。輻照引起寶石的主要變化綠柱石無(wú)色→黃色海藍(lán)寶石藍(lán)色→綠色、淺藍(lán)色→深藍(lán)色剛玉無(wú)色→黃色(不穩(wěn)定)鉆石無(wú)色、淺色→黃、綠、藍(lán)色或黑、褐、粉紅、紅色珍珠→灰、褐、藍(lán)或黑色石英無(wú)色→黃色、黃綠色、綠色、煙色無(wú)色→紫色、深黃色、黃綠色、紫-黃雙色鋰輝石→綠色(不穩(wěn)定)、黃色托帕石無(wú)色→棕色(不穩(wěn)定)、藍(lán)色黃色→粉紅色、橙紅色碧璽無(wú)色、淺色→黃、褐、粉紅、紅、綠-紅、藍(lán)-紫紅色鋯石無(wú)色→褐色、微紅色大理石白色→黃色、藍(lán)色、丁香紫色輻照使寶石致色最主要的原理是在寶石晶體內(nèi)產(chǎn)生各種色心:電荷缺陷色心、離子缺陷色心。1、輻照產(chǎn)生的電荷缺陷色心晶格點(diǎn)陣上的離子僅在帶電性質(zhì)上發(fā)生變化而形成的色心,而該晶格位上的離子既不增加也不減少。寶石晶體受到輻照時(shí),輻射粒子與晶格位上離子的外層電子發(fā)生相互作用,把輻射能量傳給電子,電子在吸收一定能量后克服離子的束縛而逃逸出去,這就是離子的電離或激發(fā),從而形成電荷缺陷色心。輻照源可以是帶電粒子(αβ)、中子、射線等。2、輻照產(chǎn)生的離子缺陷色心正常晶格位的離子在位置上發(fā)生變化,形成諸如正負(fù)離子空位、空位聚集、填隙離子等缺陷。輻射源有γ射線、電子束、熱中子、原子束、離子束等。重粒子使晶格離子發(fā)生遷移比輕粒子更有效,但能量太大的重粒子在碰撞中轉(zhuǎn)移給晶格離子的能量太大,從而在晶體中產(chǎn)生嚴(yán)重的凝聚缺陷。二、輻照處理誘發(fā)的放射性放射性指放射性原子核由于處于不穩(wěn)定狀態(tài),向另一種核素轉(zhuǎn)變并放出輻射和能量的過(guò)程。常見(jiàn)的天然放射性元素有236Ra、238U、232Th等。通過(guò)高能輻射,可使一些穩(wěn)定元素發(fā)生核反應(yīng)而產(chǎn)生放射性,這就是輻照誘生的放射性。能誘生的放射性的輻照粒子主要是中子束、高能電子束、質(zhì)子束和α粒子束。寶石輻照處理中常用的是中子輻照。由于天然寶石或多或少含有微量雜質(zhì)元素,其受到中子輻照時(shí),常常被激活,變成放射性核素。三、輻照處理對(duì)寶石的損壞
輻照能量過(guò)大、輻照時(shí)間過(guò)長(zhǎng),晶體內(nèi)產(chǎn)生空位聚集區(qū),對(duì)形成色心不利,使寶石產(chǎn)生灰色或黑色。輻照首先主要作用于表面,寶石表層的原子或離子吸收足夠大的能量時(shí)可脫離晶體表面逃逸到空氣中,即輻照氣化作用。使寶石表面遭到破壞。輻照可能會(huì)使寶石局部在極短時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生高溫,使寶石發(fā)生碎裂。四、影響寶石輻照改色的因素寶石本身的成分和晶體結(jié)構(gòu)輻射類型輻照功率和寶石吸收劑量輻照技術(shù)
1.把寶石放入輻照設(shè)備(如反應(yīng)堆)中心處。2.樣品盒由電動(dòng)機(jī)帶動(dòng)不停轉(zhuǎn)動(dòng)。3.有進(jìn)水、出水冷卻樣品,水溫不超過(guò)50℃。輻照寶石時(shí)要解決的技術(shù)問(wèn)題?(1)為保證顏色均勻,須轉(zhuǎn)動(dòng)寶石實(shí)現(xiàn)均勻輻照。(2)為避免樣品在輻照時(shí)溫度過(guò)高炸裂,應(yīng)采用相應(yīng)冷卻措施。如加入循環(huán)冷卻水等。(3)控制放射劑量或反復(fù)輻照以得到滿意的色度。輻照劑量未飽和前,顏色深度與輻照劑量、時(shí)間成正比。輻照劑量飽和后,寶石的顏色便穩(wěn)定不變。(4)輻照改善有時(shí)顏色不穩(wěn)定,遇光、熱易退色。通常輔助低溫去掉不穩(wěn)定色心,保留穩(wěn)定色心。鉆石的輻照處理有:鐳鹽處理、回旋加速器處理、中子輻照和電子輻照等方法。
將鉆石埋于鐳鹽中→綠色,通過(guò)α粒子→表面有20μm厚的綠色。主要特點(diǎn):a.α粒子為帶電粒子,顏色僅在表層;b.綠色是永久的,不褪色;c.被處理樣較長(zhǎng)時(shí)間有放射性,會(huì)造成傷害。(1)鐳鹽處理(α粒子)(2)回旋加速器處理(質(zhì)子、氘核、α粒子)轟擊金剛石著色;運(yùn)用回旋加速器對(duì)質(zhì)子、氘核或α粒子進(jìn)行加速,使高速運(yùn)行的帶電粒子轟擊鉆石,產(chǎn)生暗綠至黑色。主要特點(diǎn):a.帶電粒子不能穿入鉆石深部,顏色僅在表面。b.輻照產(chǎn)生暗綠色,處理時(shí)間長(zhǎng)為黑色。c.經(jīng)處理的鉆石有短暫的放射性。d.顏色穩(wěn)定,長(zhǎng)久不褪。e.在500~900℃加熱,使綠色→黃色、橙色或褐色。加速電子轟擊鉆石,產(chǎn)生藍(lán)至藍(lán)綠色調(diào)。主要特點(diǎn):a.電子帶電,處理深度可達(dá)2mm。b.輻照時(shí)產(chǎn)生熱量,但可以控制。c.處理的顏色不褪色,但表面分布不均勻。d.基本沒(méi)有放射性。e.加熱處理→桔黃、粉紅-紅紫和褐色。(3)線性加速器(高能電子)是目前輻照處理鉆石的主要方法。主要特點(diǎn):a.中子不帶電荷,可以穿透鉆石,因而輻照處理產(chǎn)生的顏色是整體的。b.輻照先產(chǎn)生綠色,進(jìn)一步輻照產(chǎn)生暗綠-黑色。c.綠色不褪色。d.輻照初期有短暫放射性,但成品無(wú)傷害。(4)核反應(yīng)堆處理(高能中子)(5)γ射線處理采用Co-60,可使鉆石變成藍(lán)或藍(lán)綠色。主要特點(diǎn):a.γ射線穿透能力強(qiáng),可使整個(gè)鉆石改色。b.Co60能量較低,處理過(guò)程長(zhǎng),需幾個(gè)月,因而目前幾乎沒(méi)有應(yīng)用。但γ射線對(duì)大多數(shù)寶石是最常用的輻照方法。
γ射線不誘發(fā)放射性,非常安全。
β射線誘發(fā)少量的放射性,因此處理后的寶石必須進(jìn)行放射線測(cè)量。
中子射線誘發(fā)一定量放射性物質(zhì),須嚴(yán)格檢測(cè)。
輻照處理鉆石的鑒定天然彩鉆,為直線狀或角狀色帶,與晶面平行,人工致色,色帶平行于琢型寶石的小面。處理產(chǎn)生的顏色分布集中,與琢型、轟擊方向有關(guān)。
亭部輻照:圓鉆型底尖成環(huán)狀,形成“傘狀效應(yīng)”;階梯型靠近底面有與其平行的窄色帶。
冠部輻照:冠部刻面輪廓顏色富集;圍繞腰棱的深色環(huán)。
邊部轟擊:無(wú)特征的圖案,靠近轟擊源一側(cè)顏色深。1.顏色分布2.吸收光譜:
黃鉆H4色心引起的吸收線含氮無(wú)色鉆石經(jīng)輻照+加熱處理→黃色(H3和H4色心),且以H4為主;天然黃鉆沒(méi)有H4或H4色心不明顯。反之不成立。
595nm或H1b和H1c線輻照黃鉆可存在595nm的吸收線,但在加熱處理中,隨溫度上升,595nm吸收線會(huì)消失,同時(shí)在紅外光譜區(qū)將出現(xiàn)H1b和H1c吸收線。3.導(dǎo)電性:天然藍(lán)鉆能導(dǎo)電和透過(guò)短波紫外光,輻照藍(lán)鉆則不導(dǎo)電。2.托帕石的輻照處理及鑒定輻照處理托帕石具有商業(yè)價(jià)值,增強(qiáng)或產(chǎn)生粉紅色、黃色、褐色和藍(lán)色。線性加速器處理后顏色較深,再熱處理去除黃色調(diào)核反應(yīng)堆輻照處理→藍(lán)色,不需再經(jīng)加熱。中至深的灰藍(lán)色,墨水藍(lán)是典型反應(yīng)堆輻照產(chǎn)物,輔助熱處理去除,產(chǎn)生較淺、飽和的顏色。目前綜合處理:
核反應(yīng)堆→線性加速器→加熱處理根據(jù)顏色的強(qiáng)度和深度
大多數(shù)輻照處理的藍(lán)色托帕石的顏色在自然界還從沒(méi)有發(fā)現(xiàn),到目前為止,還沒(méi)有任何非破壞性辦法能準(zhǔn)確檢測(cè)藍(lán)色托帕石的顏色是否經(jīng)優(yōu)化處理。黃色和褐色托帕石(天然或人工),光照下均可褪色。
輻照處理的藍(lán)色托帕石天然藍(lán)色托帕石(巴西)輻照彩色鉆石輻照+熱熱處理各色托帕石3.綠柱石的輻照處理及鑒定綠柱石經(jīng)輻照,由無(wú)色→黃色(2500C以下穩(wěn)定),藍(lán)色→綠色,粉紅色→橙黃色。無(wú)色綠柱石→粉紅色,無(wú)色或綠色→金黃色和藍(lán)綠色Maxixe型無(wú)色、暗藍(lán)色、綠色、黃色、粉色、藍(lán)色綠柱石↓γ射線、短波紫外線深鈷藍(lán)色的綠柱石輻照處理的寶石無(wú)放射性,但產(chǎn)生鈷藍(lán)色不穩(wěn)定,較溫和的加熱或光照,就會(huì)使其褪色。市場(chǎng)上的鈷藍(lán)色綠柱石均為輻照產(chǎn)品。
Maxixe型輻照處理藍(lán)色綠柱石的鑒別特征有:
①鈷藍(lán)色區(qū)別于海藍(lán)寶石的天藍(lán)色;
②
吸收光譜在紅區(qū)(695nm、655nm)有兩個(gè)帶,在橙區(qū)(628nm、615nm)有弱帶、黃、黃綠區(qū)(581nm、550nm)有弱帶,天然海藍(lán)寶石則無(wú)。
③
二色性,藍(lán)色—常光方向,無(wú)色—非常光方向,天然海藍(lán)寶石相反。
④富含稀有金屬Cs、B。
⑤密度2.80g/cm3、折射率1.548-1.592,均﹥綠柱石。
綠柱石的輻照處理一般不易檢測(cè)。其它寶石:碧璽:主要產(chǎn)生粉紅色、紅色,得到好的顏色的同時(shí)會(huì)產(chǎn)生裂紋。不易檢測(cè)。石英:幾乎所有石英通過(guò)輻照都可以形成煙色。后再經(jīng)減色處理形成所需顏色,不易檢測(cè)。芙蓉石輻照后顏色加深,無(wú)色水晶輻照后成紫晶、黃晶,不易檢測(cè)。長(zhǎng)石、方柱石、鋰輝石、方解石、珍珠等。表面處理
表面處理的概念表面處理是采用簡(jiǎn)單的不改變寶玉石基本性質(zhì),改善質(zhì)量的一類物理修飾法。
寶石的表面處理有很長(zhǎng)的歷史。主要特點(diǎn)是用一些無(wú)色或有色的薄膜狀物質(zhì)均勻附于寶石表面,以達(dá)到改善寶石顏色狀和表面光潔度,增強(qiáng)寶石光澤及掩蓋寶石表面缺陷(坑、裂、擦痕等)的目的。寶石的表面處理分為:涂層法、鍍膜法和貼箔法。涂層法涂色將顏料或染料涂于寶石表面以改善寶石顏色外觀的方法。涂層
將有色膜或具有強(qiáng)反射的膜涂于寶石表面、亭部刻面或底面以改善它們的顏色或亮度的方法,也稱為覆膜。涂色和涂層處理都具有欺騙性,應(yīng)予以公開(kāi)。涂色涂色是一種古老的改色技術(shù),主要用于無(wú)色、顏色很淺或顏色不佳的寶石成品。如帶黃色調(diào)的鉆石,在其亭部或腰棱處涂上藍(lán)色,因?yàn)樗{(lán)色與黃色互補(bǔ),使鉆石的黃色調(diào)抵消,看起來(lái)更白。涂色也曾用在色淺的綠色綠柱石上以仿祖母綠。由于涂色效果不持久,現(xiàn)在已經(jīng)很少采用。涂色寶石的鑒別特征
鑒定方法與染色的鑒定相同。觀察寶石的光譜、查爾斯濾色鏡下顏色的變化、顏色分布、試劑擦拭等都是鑒定涂色有效的手段。涂色處理的鉆石,在顏色分級(jí)時(shí)可能會(huì)發(fā)現(xiàn)很難定色級(jí),這時(shí)要注意檢察其亭部和腰棱表面的顏色,和用蘸試劑的棉球擦拭。涂層
涂層的物質(zhì)稱涂層劑,常見(jiàn)有蠟、油漆、無(wú)色清漆及混合染料的各種樹(shù)脂膠等,目前采用的新材料有金屬及其氧化物等。
透鏡涂層是在寶石表面涂一層氟化鎂,類似照相機(jī)鏡頭表面的防反射膜。淡藍(lán)色氟化鎂膜極薄,粘性強(qiáng)。黃色調(diào)鉆石經(jīng)透鏡涂層處理,可以抵消黃色調(diào),提高色級(jí)。用堅(jiān)硬的針或丙酮都無(wú)法除去薄層。
水色氣息是1988年出現(xiàn)在水晶、無(wú)色托帕石及其他無(wú)色透明材料表面涂層處理的新方法。利用真空噴涂技術(shù)在晶體或?qū)毷砻嫱恳粚臃浅1《该鞯募兘穑ɑ蜚K、銀)膜,使其表面呈藍(lán)-藍(lán)綠色,伴有似銅的表面暈彩,天然寶石無(wú)此效果。涂層耐久性好,不影響各項(xiàng)寶石學(xué)性質(zhì)。
涂層寶石的鑒別特征
(1)寶石亭部涂層用表面反射照明,在20-40X放大下觀察可以發(fā)現(xiàn)劃痕、涂層剝落的斑痕及含氣泡的表面暈彩斑。(2)涂層寶石的折射率很難測(cè)出。(3)用鋼針刻劃在膜上會(huì)留下痕跡。(4)用熱針測(cè)試,塑料膜會(huì)有異味反應(yīng)。(5)透鏡涂層的鉆石會(huì)帶有明顯的灰色調(diào),與比色石比較時(shí),很難定其色級(jí)。
鍍膜法鍍膜法是現(xiàn)代技術(shù)在寶石表面處
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