儀器分析歷年期末試題答案

高效液相色譜習(xí)題及參考答案

一、單項(xiàng)選擇題

1、在液相色譜法中，按分離原理分類，液固色譜法屬于（）。

A、分配色譜法B、排阻色譜法

C、離子交換色譜法D、吸附色譜法

2、在高效液相色譜流程中，試樣混合物在（）中被分離。

A、檢測(cè)器B、記錄器

C、色譜柱D、進(jìn)樣器

3、液相色譜流動(dòng)相過濾必須使用何種粒徑的過濾膜？

A、0、5um0v45um

CvOx6|imDx0v55pm

4、在液相色譜中，為了改變色譜柱的選擇性,可以進(jìn)行如下哪些操作？

A、改變流動(dòng)相的種類或柱子

B、改變固定相的種類或柱長(zhǎng)

C、改變固定相的種類與流動(dòng)相的種類

D、改變填料的粒度與柱長(zhǎng)

5、一般評(píng)價(jià)烷基鍵合相色譜柱時(shí)所用的流動(dòng)相為（）

A、甲醇/水（83/17）B、甲醇/水（57/43）

G正庚烷/異丙爵（93/7）D、乙臘/水（1、5/98、5）

6、下列用于高效液相色譜的檢測(cè)器，（）檢測(cè)器不能使用梯度洗脫。

A、紫外檢測(cè)器B、熒光檢測(cè)器

C、蒸發(fā)光散射檢測(cè)器D、示差折光檢測(cè)器

7、在高效液相色譜中,色譜柱的長(zhǎng)度一般在（）范圍內(nèi)。

A、10~30cmBx20~50m

C、1?2mD、2?5m

8、在液相色譜中，某組分的保留值大小實(shí)際反映了哪些部分的分子間作用力（）

A、組分與流動(dòng)相B、組分與固定相

C、組分與流動(dòng)相與固定相D、組分與組分

9、在液相色譜中，為了改變柱子的選擇性，可以進(jìn)行（）的操作

A、改變柱長(zhǎng)B、改變填料粒度

C、改變流動(dòng)相或固定相種類D、改變流動(dòng)相的流速

10、液相色譜中通用型檢測(cè)器就是（）

A、紫外吸收檢測(cè)器B、示差折光檢測(cè)器

C、熱導(dǎo)池檢測(cè)器D、氫焰檢測(cè)器

11、在環(huán)保分析中，常常要監(jiān)測(cè)水中多環(huán)芳燒,如用高效液相色譜分析,應(yīng)選用下述哪種檢波器

A、熒光檢測(cè)器B、示差折光檢測(cè)器

C、電導(dǎo)檢測(cè)器D、吸收檢測(cè)器

12、在液相色譜法中，提高柱效最有效的途徑就是（）

A、提高柱溫B、降低板高

C、降低流動(dòng)相流速D、減小填料粒度

13、在液相色譜中，不會(huì)顯著影響分離效果的就是（）

A、改變固定相種類B、改變流動(dòng)相流速

C、改變流動(dòng)相配比D、改變流動(dòng)相種類

14、不就是高液相色譜儀中的檢測(cè)器就是（）

A、紫外吸收檢測(cè)器B、紅外檢測(cè)器

C、差示折光檢測(cè)D、電導(dǎo)檢測(cè)器

15、高效液相色譜儀與氣相色譜儀比較增加了（）

A、恒溫箱B、進(jìn)樣裝置

C、程序升溫D、梯度淋洗裝置

16、在高效液相色譜儀中保證流動(dòng)相以穩(wěn)定的速度流過色譜柱的部件就是（）

A、貯液器B、輸液泵

C、檢測(cè)器D、溫控裝置

17、高效液相色譜、原子吸收分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制一般使用（）水

A.國標(biāo)規(guī)定的一級(jí)、二級(jí)去離子水B.國標(biāo)規(guī)定的三級(jí)水

C.不含有機(jī)物的蒸儲(chǔ)水D.無鉛（無重金屬）水

18、高效液相色譜儀與普通紫外一可見分光光度計(jì)完全不同的部件就是（）

A、流通池B、光源

C、分光系統(tǒng)D、檢測(cè)系統(tǒng)

19、下列哪種就是高效液相色譜儀的通用檢測(cè)器

A、紫外檢測(cè)器B、熒光檢測(cè)器

Cv安培檢測(cè)器D、蒸發(fā)光散射檢測(cè)器

20、高效液相色譜儀中高壓輸液系統(tǒng)不包括

A、貯液器B、高壓輸液泵

C、過濾器D、梯度洗脫裝置

E、進(jìn)樣器

二、判斷題：

1、液相色譜分析時(shí),增大流動(dòng)相流速有利于提高柱效能。

2、高效液相色譜流動(dòng)相過濾效果不好，可引起色譜柱堵塞。

3、高效液相色譜分析的應(yīng)用范圍比氣相色譜分析的大。

4、反相鍵合相色譜柱長(zhǎng)期不用時(shí)必須保證柱內(nèi)充滿甲醇流動(dòng)相。

5、高效液相色譜分析中，使用示差折光檢測(cè)器時(shí),可以進(jìn)行梯度洗脫。

6、在液相色譜法中,提高柱效最有效的途徑就是減小填料粒度。

7、在液相色譜中,范第姆特方程中的渦流擴(kuò)散項(xiàng)對(duì)柱效的影響可以忽略。

8、由于高效液相色譜流動(dòng)相系統(tǒng)的壓力非常高,因此只能采取閥進(jìn)樣。

9、高效液相色譜儀的色譜柱可以不用恒溫箱,一般可在室溫下操作。

10、高效液相色譜中，色譜柱前面的預(yù)置柱會(huì)降低柱效。

11、液相色譜中,化學(xué)鍵合固定相的分離機(jī)理就是典型的液一液分配過程。

12、高效液相色譜分析中，固定相極性大于流動(dòng)相極性稱為正相色譜法。

13、高效液相色譜分析不能分析沸點(diǎn)高,熱穩(wěn)定性差,相對(duì)分子量大于400的有機(jī)物。

14、在液相色譜法中，約70—80%的分析任務(wù)就是由反相鍵合相色譜法來完成的。

15、在高效液相色譜儀使用過程中，所有溶劑在使用前必須脫氣。

16、填充好的色譜柱在安裝到儀器上時(shí)就是沒有前后方向差異的。

17、保護(hù)柱就是在安裝在進(jìn)樣環(huán)與分析柱之間的,對(duì)分析柱起保護(hù)作用.內(nèi)裝有與分析柱不同固定相。

18、檢測(cè)器、泵與色譜柱就是組成高效液相色譜儀的三大關(guān)鍵部件。

19、紫外一可見光檢測(cè)器就是利用某些溶質(zhì)在受紫外光激發(fā)后,能發(fā)射可見光的性質(zhì)來進(jìn)行檢測(cè)的。

20、應(yīng)用光電二極管陣列檢測(cè)器可以獲得具有三維空間的立體色譜光譜圖。

三、簡(jiǎn)答題

1、為什么作為高效液相色譜儀的流動(dòng)相在使用前必須過濾、脫氣？

2、高效液相色譜有哪幾種定量方法,其中哪種就是比較精確的定量方法,并簡(jiǎn)述之。

參考答案

選擇題

1、D2、C3、B4、C5、A6、D7、A8、C9、C10、B

11、A12、D13、B14、B15、D16、B17、A18、A19、D20、E

判斷題

1、X2、J3、J4、J5、X6、J7、X8、X9、J10、J

11、X12、V13、X14、V15、J16、X17、X18、V19、X20、V

簡(jiǎn)答題

1、高效液相色譜儀所用溶劑在放入貯液罐之前必須經(jīng)過0、45um濾膜過濾,除去溶劑中的機(jī)械雜質(zhì),以防輸液管道或進(jìn)樣閥產(chǎn)

生阻塞現(xiàn)象。所有溶劑在上機(jī)使用前必須脫氣;因?yàn)樯V住就是帶壓力操作的,檢測(cè)器就是在常壓下工作。若流動(dòng)相中所含有的

空氣不除去，則流動(dòng)相通過柱子時(shí)其中的氣泡受到壓力而壓縮,流出柱子進(jìn)入檢測(cè)器時(shí)因常壓而將氣泡釋放出來,造成檢測(cè)器噪

聲增大，使基線不穩(wěn)，儀器不能正常工作,這在梯度洗脫時(shí)尤其突出。

2、高效液相色譜的定量方法與氣相色譜定量方法類似，主要有歸一化法、外標(biāo)法與內(nèi)標(biāo)法。其中內(nèi)標(biāo)法就是比較精確的定量方

法。它就是將已知量的內(nèi)標(biāo)物加到已知量的試樣中，在進(jìn)行色譜測(cè)定后,待測(cè)組分峰面積與內(nèi)標(biāo)物峰面積之比等于待測(cè)組分的質(zhì)

量與內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量之比,求出待測(cè)組分的質(zhì)量,進(jìn)而求出待測(cè)組分的含量

質(zhì)譜分析習(xí)題

一、簡(jiǎn)答題

1.以單聚焦質(zhì)譜儀為例，說明組成儀器各個(gè)主要部分的作用及原理。

2.雙聚焦質(zhì)譜儀為什么能提高儀器的分辨率？

3.試述飛行時(shí)間質(zhì)譜計(jì)的工作原理，它有什么特點(diǎn)？

4.比較電子轟擊離子源、場(chǎng)致電離源及場(chǎng)解析電離源的特點(diǎn)。

5.試述化學(xué)電離源的工作原理。

6.有機(jī)化合物在電子轟擊離子源中有可能產(chǎn)生哪些類型的離子？從這些離子的質(zhì)譜峰中可以得到一些什么信息？

7.如何利用質(zhì)譜信息來判斷化合物的相對(duì)分子質(zhì)量？判斷分子式？

8.色譜與質(zhì)譜聯(lián)用后有什么突出特點(diǎn)？

9.如何實(shí)現(xiàn)氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用？

10.試述液相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用的迫切性。

二、選擇題

1.3,3-二甲基戊烷：受到電子流轟擊后，最容易斷裂的鍵位就是：（）

A1與4B2與3C5與6D2與3

2.在丁烷的質(zhì)譜圖中，”對(duì)（W+D的比例就是（)

A100:h1B100:2、2C100:3、31）100:4.4

3.下列化合物含C、H或0、N,試指出哪一種化合物的分子離子峰為奇數(shù)？（）

ACdkBCEMCCdkNeODGlhoOs

4.在下列化合物中，何者不能發(fā)生麥?zhǔn)现嘏?？（?/p>

5用.質(zhì)譜法分析無機(jī)材料時(shí),宜采用下述哪一種或幾種電離源？（）

A化學(xué)電離源B電子轟擊源

C高頻火花源DB或C

6某.化合物的質(zhì)譜圖上出現(xiàn)加/z31的強(qiáng)峰，則該化合物不可能為（）

A磁B醇C胺D酸或醇

7.一種酯類許116）,質(zhì)譜圖上在Wz57（100%）”〃29（27%）及勿/z43（27%）處均有離子峰，初步推測(cè)其可能結(jié)構(gòu)如下，試問該化合物結(jié)

構(gòu)為（）

A(CHOfHCOOCMBCHCH￡OOCH2cH2cH3

CCH.3（CH2）3C00CH3DCILCOOGHz)3c出

8.按分子離子的穩(wěn)定性排列下面的化合物次序應(yīng)為()

A苯>共挽烯煌>酮>醇

B茉>酮>共樂烯煌>醇

C共胡烯煌>苯〉酮〉醇

D苯）共柜烯燒〉醇>酮

9.化合物在質(zhì)譜圖上出現(xiàn)的主要強(qiáng)峰就是

Am/z15Bm/z29Cm/z43Dm/z71

10.漠己烷經(jīng)p均裂后，可產(chǎn)生的離子峰的最可能情況為:()

A源z93B血/z93與Wz95

Cm/z71DWz71與Wz73

11.在CH5E中.卜,對(duì)下述離子峰有貢獻(xiàn)的就是)

A.1/Bm1Cm2I）必及m2

12.某化合物的悠圖上出現(xiàn)We74的強(qiáng)峰JR光譜在3400?3200c?,有一寬峰』700?1750c初有一強(qiáng)峰，則該化合物可能就

是（）

AR.-（CH2）3-C00CH3BRI-（CH2）.-C00H

CR>-CH2（CH3）-CH2-CH-C00IIDB或C

13.在質(zhì)譜圖譜中若某煌化合物的（M+l）與M峰的強(qiáng)度比為24:100,則在該煌中存在陵原子的個(gè)數(shù)為（）。

A2B8C22D46

14.在質(zhì)譜圖中,CH￡1的M+2峰的強(qiáng)度約為M峰的（）。

A1/3B1/2C1/4D相當(dāng)

15.在裂解過程中，若優(yōu)先消去中性分子如C0”則裂解前后離子所帶電子的奇一偶數(shù)（）。

A發(fā)生變化B不變C不確定

16.在裂解過程中.若優(yōu)先消去游離基如011,則裂解后離子所帶電子的奇一偶數(shù)（）。

A發(fā)生變化B不變C不確定

17.某芳燃（M=134）,質(zhì)譜圖上在m/z91處有一強(qiáng)峰，其結(jié)構(gòu)可能為（）。

18.在辛胺?GN）的質(zhì)譜圖上，出現(xiàn)m/z30基峰的就是（）。

A伯胺B仲胺C叔胺

19.下列化合物中，分子離子峰的質(zhì)荷比為奇數(shù)的就是（）o

ACsHeN.BC6H5NO2CGHioCh

20.C、H與0的有機(jī)化合物的分子離子的質(zhì)荷比（）。

A為奇數(shù)B為偶數(shù)C由儀器的離子源所決定

I）由儀器的質(zhì)量分析器決定

2L含（：、H與'的有機(jī)化合物的分子離子m/z的規(guī)則就是（）0

A偶數(shù)個(gè)N原子數(shù)形成偶數(shù)in/z,奇數(shù)個(gè)N原子形成奇數(shù)m/z

B偶數(shù)個(gè)N原子數(shù)形成奇數(shù)ni/z,奇數(shù)個(gè)N原子形成偶數(shù)m/z

C不管、原子數(shù)的奇偶都形成偶數(shù)m/z

D不管N原子數(shù)的奇偶都形成奇數(shù)m/z

22.某含氮化合物的質(zhì)譜圖上，其分子離子峰m/z為265,則可提供的信息就是（）。

A該化合物含奇數(shù)氮，相對(duì)分子質(zhì)量為265

B該化合物含偶數(shù)氮，相對(duì)分子質(zhì)量為265

C該化合物含偶數(shù)氮

D不能確定含奇數(shù)或偶數(shù)氮

23?一個(gè)酯類a=116).質(zhì)譜圖上在m/z57(100%),m/z29(27%)及m/z43(27冊(cè)均有離子峰.可推測(cè)該化合物的結(jié)構(gòu)式應(yīng)就是()。

A(CH、)2cHe000出BCH3CH2COO(CH?)￡田CCHs(CH2)3COOCH3

24.在磁場(chǎng)強(qiáng)度保持恒定，而加速電壓逐漸增加的質(zhì)譜儀中，最先通過固定的收集器狹縫的就是()。

A質(zhì)荷比最低的正離子B質(zhì)量最高的負(fù)離子

C質(zhì)荷比最高的正離子D質(zhì)量最低的負(fù)離子

25.在質(zhì)譜圖譜中,CIhBr的M+2峰的強(qiáng)度約為M峰的()。

A1/3B1/2C相當(dāng)

三、填空題

L某化合物分子式為CHG,加88,質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z60的基峰。則該化合物最大可能為

2.考慮到弋與,1,C的分布，乙烷可能的分子式就是這些同位素分子的分子離子值此分別

就是。

3.丁苯質(zhì)譜圖上加力34、m/Rl與m/R2的峰分別由于——、—與

「過程產(chǎn)生的峰。

4.對(duì)含有一個(gè)碳原子與一個(gè)氯原子的化合物.可能有的同位素組合就是、,它們所對(duì)應(yīng)的

分子離子峰就是O

5.除同位素離子峰外，如果存在分子離子峰,則其一定就是m/z的峰，它就是分子失去生成的，故其m/z就是

該化合物的?它的相對(duì)強(qiáng)度與分子的結(jié)構(gòu)及有關(guān)。

6.質(zhì)譜儀的離子源種類很多，揮發(fā)性樣品主要采用離子源。特別適合于分子量大、難揮發(fā)或熱穩(wěn)定性差的樣品的分

析的就是離子源。工作過程中要引進(jìn)一種反應(yīng)氣體獲得準(zhǔn)分子離子的離子源就是電離源。在液相色譜

一質(zhì)譜聯(lián)用儀中，既作為液相色譜與質(zhì)譜儀之間的接口裝置,同時(shí)又就是電離裝置的就是電離源。

7.質(zhì)譜圖上出現(xiàn)質(zhì)量數(shù)比相對(duì)分子質(zhì)量大1或2的峰，即M+1與M+2峰,其相對(duì)豐度與化合物中元素的天然豐度成

這些峰就是峰。預(yù)測(cè)在氯乙烷的分子離子峰附近，將出現(xiàn)兩個(gè)強(qiáng)峰、其質(zhì)荷比為與

其強(qiáng)度比為。

8.分子離子峰的強(qiáng)度與化合物的結(jié)構(gòu)有關(guān)，芳香煌及含有共扼雙鍵化合物的分子離子峰這就是因?yàn)楹?/p>

體系;脂環(huán)化合物的分子離子也較穩(wěn)定，這就是因?yàn)橐獢嗔巡拍苌伤槠x子。長(zhǎng)鏈脂肪醇化合物易

，不易生成分子離子峰。

9.飽與脂肪慢化合物裂解的特點(diǎn)就是:(1)生成一系列質(zhì)量峰m/z,

_；(2)m/z=與m/z=峰最強(qiáng);(3)裂解優(yōu)先發(fā)生在支鏈處，優(yōu)先失去

10.芳煌化合物的裂解特點(diǎn)就是(1)峰強(qiáng);(2)在一烷基苯中，基峰為m/z=

若位陵上被取代，基峰變?yōu)閙/z=。m/z91峰失去一個(gè)乙煥分子而成m/z峰;(3)當(dāng)烷基碳

原子數(shù)等于或大于時(shí)，會(huì)發(fā)生一個(gè)氫原子的重排，生成m/z峰。

11.烯煌化合物的裂解特點(diǎn)就是(1)有明顯的一系列峰;(2)基峰就是由裂解形成產(chǎn)生的。

12.脂肪醇化合物的裂解特點(diǎn)就是⑴分子離子峰；(2)由于失去一分子并伴隨失去一分子生成M-

與M-峰;(3)醇往往發(fā)生斷裂基團(tuán)優(yōu)先失去，伯醇生成峰;仲醇生

成峰;叔醇生成峰。

13.酮類化合物的裂解特點(diǎn)就是(1)分子離子峰；(2)特征就是發(fā)生麥?zhǔn)现嘏排c斷裂，斷裂失去

的概率較大;(3)芳香酮有較強(qiáng)的分子離子,基峰為。

14.酮類化合物的裂解特點(diǎn)就是(1)分子離子峰;(2)發(fā)生重排。在Ci-C3醛中，生成穩(wěn)定的基峰,

在高碳數(shù)直鏈醛中會(huì)形成；(3)芳香醛易生成m/z為105的。

15.醮類化合物的裂解特點(diǎn)就是(1)脂肪酸化合物分子離子峰；(2)易發(fā)生/斷裂,(正電荷保留在氫原子上)形成一系

列m/z=與斷裂形成一系列m/z=等碎片離子峰;(3)較長(zhǎng)烷基鏈的芳醒發(fā)生

斷裂生成與。

16.段酸、酯、酰胺類化合物的裂解特點(diǎn)就是(1)分子離子峰較;(2)發(fā)生斷裂,陵酸的分子離子峰斷裂生成

m/z=的碎片離子峰;酯的分子離子峰斷裂生成碎片離子峰;酰胺的分子離子峰斷裂生成m/z=

的碎片離子峰X3)有氫存在時(shí)，發(fā)生麥?zhǔn)现嘏拧?/p>

17.一種取代苯的相對(duì)分子質(zhì)量為120,質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z120,92,91峰,m/z120為峰,m/z92為

峰,m/z91為峰，化合物為o

18.正辛醇的質(zhì)譜圖上出現(xiàn)一個(gè)m/z為偶數(shù)的峰m/z84,該離子為失去的就是與。

19.一種化合物的分子式為C4H80,寫出與下面質(zhì)譜峰相對(duì)應(yīng)的離子與化合物的結(jié)構(gòu)式。m/z72為,m/z44

為,m/z29為，化合物為。

20.化合物分子式為C2H5。,質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z46(61%),45(100%,31(5%)峰，其結(jié)構(gòu)式為。一種腿的相對(duì)分子質(zhì)量為

102,質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z87,73,59(基峰),31等主要離子峰，其結(jié)構(gòu)式為。

四、正誤判斷

1.質(zhì)譜圖中m/z最大的峰一定就是分子離子峰。()

2.由C、H、0、N組成的有機(jī)化合物,N為奇數(shù),M一定就是奇數(shù);N為偶數(shù),M也為偶數(shù)。

3.在質(zhì)譜儀中，各種離子通過離子交換樹脂分離柱后被依次分離。()

4.由于產(chǎn)生了多電荷離子，使質(zhì)荷比下降,所以可以利用常規(guī)的質(zhì)譜檢測(cè)器來分析大分子質(zhì)量的化合物。

5.在目前的各種質(zhì)量分析器中，傅里葉變換離子回旋共振質(zhì)量分析器具有最高的分辨率。()

6.單聚焦磁場(chǎng)分離器由于只能進(jìn)行能量聚焦不能進(jìn)行方向聚焦所以分辨率較低。()

7.質(zhì)譜圖中不出現(xiàn)的離子就是亞穩(wěn)離子。()

8.在裂解過程中，同一前體離子總就是失去較大基團(tuán)的斷裂過程占優(yōu)勢(shì)，稱為最大烷基丟失原則。

9.當(dāng)化合物分子中含有C=0基團(tuán)，而且與這個(gè)基團(tuán)相連的鏈上有氫原子，這種化合物的分子離子碎裂時(shí)，此氫原子可以轉(zhuǎn)移到0

原子上去，同時(shí)月鍵斷裂。（）

10.質(zhì)譜分析就是以基峰的m/z為標(biāo)準(zhǔn)（規(guī)定為零），計(jì)算出其她離子峰的m/z值。（）

11.在化學(xué)電離源的質(zhì)譜圖中，最強(qiáng)峰通常就是準(zhǔn)分子離子峰。（）

12.快原子電離源中不加熱氣化，特別適合于分子量大、難揮發(fā)或熱穩(wěn)定性差的樣品分析，并能獲得較強(qiáng)的準(zhǔn)分子離子峰與較豐富

的碎片離子信息。（）

13.由于不能生成帶正電荷的鹵素離子，所以在質(zhì)譜分析中就是無法確定分子結(jié)構(gòu)中就是否有鹵元素存在的。、

（）

14.LC-MS儀器中，大氣壓化學(xué)電離源（APCI）就是最常見，所分析的化合物分子量一般小于1000。產(chǎn)生的碎片離子很少，主要就

是準(zhǔn)分子離子。（）

15.MS-MS聯(lián)用儀器主要就是為了提高質(zhì)譜分析的靈敏度與分辨率。（）

16.大氣壓化學(xué)電離源的采用使得質(zhì)譜儀可以在常壓下操作。（）

17.貝農(nóng)表的作用就是幫助確定化合物的分子式。（）

18.在標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖中,醇類化合物的分子離子峰很小或不出現(xiàn)。（）

質(zhì)譜分析習(xí)題解答

一、筒答題

I.以單聚焦質(zhì)譜儀為例,說明組成儀器各個(gè)主要部分的作用及原理

答：（1）真空系統(tǒng).質(zhì)譜儀的離子源、質(zhì)量分析器、檢測(cè)器必須處于高真空狀態(tài)。（2）進(jìn)樣系統(tǒng).將樣品氣化為蒸氣送入質(zhì)譜儀離子源

中。樣品在進(jìn)樣系統(tǒng)中被適當(dāng)加熱后轉(zhuǎn)化為即轉(zhuǎn)化為氣體。（3）離子源.被分析的氣體或蒸氣進(jìn)入離子源后通過電子轟擊（電子轟擊

離子源）、化學(xué)電離（化學(xué)電離源）、場(chǎng)致電離（場(chǎng)致電離源）、場(chǎng)解析電離（場(chǎng)解吸電禽源）或快離子轟擊電離（快離子轟擊電離源）等

轉(zhuǎn)化為碎片離子，然后進(jìn)入（4）質(zhì)量分析器,自離子源產(chǎn)生的離子束在加速電極電場(chǎng)作用下被加速獲得一定的動(dòng)能.再進(jìn)入垂直于離

子運(yùn)動(dòng)方向的均勻磁場(chǎng)中.由于受到磁場(chǎng)力的作用而改變運(yùn)動(dòng)方向作圓周運(yùn)動(dòng),使不同質(zhì)荷比的離子順序到達(dá)檢測(cè)器產(chǎn)生檢測(cè)信

號(hào)而得到質(zhì)譜圖。（5）離子檢測(cè)器.通常以電子倍增管檢測(cè)離子流。

2.雙聚焦質(zhì)譜儀為什么能提高儀器的分辨率？

答:在雙聚焦質(zhì)譜儀中，同時(shí)采用電場(chǎng)與磁場(chǎng)組成的質(zhì)量分析器，因而不僅可以實(shí)現(xiàn)方向聚焦，即將質(zhì)荷比相同而入射方向不同的離

子聚焦.而且可以實(shí)現(xiàn)速度聚焦、即將質(zhì)荷比相同,而速度（能量）不同的離子聚焦。所以雙聚焦質(zhì)譜儀比單聚焦質(zhì)譜儀（只能實(shí)現(xiàn)方向

聚焦）具有更高的分辨率。

3.試述飛行時(shí)間質(zhì)譜計(jì)的工作原理,它有什么特點(diǎn)？

答:飛行時(shí)間質(zhì)譜計(jì)的工作原理很簡(jiǎn)單.儀器如下圖所示：

如圖所示,飛行時(shí)間質(zhì)量分析器的主要部分就是一個(gè)既無電場(chǎng)也無磁場(chǎng)的離子漂移管。當(dāng)離子在加速區(qū)得到動(dòng)能（）后，以速度進(jìn)入

自由空間（漂移區(qū)），則（7為離子飛過漂移區(qū)的時(shí)間,L為漂移區(qū)長(zhǎng)度），可以瞧出.離子的漂移時(shí)間與其質(zhì)荷比的平方根成正比、即離子

的質(zhì)荷比越大，則飛行時(shí)間越長(zhǎng).反之依然。

飛行時(shí)間質(zhì)譜計(jì)的特點(diǎn)為：（D工作原理簡(jiǎn)單。質(zhì)量分析器既不需要磁場(chǎng)，又不需要場(chǎng)，只需要直線漂移空間，因此，儀器的機(jī)械結(jié)

構(gòu)較簡(jiǎn)單,增長(zhǎng)漂移路程L就可以提高分辨本領(lǐng)。⑵快速。在約20ms時(shí)間內(nèi)，就可以記錄質(zhì)量為0—200a、m、u、的離子。（3）

要在短時(shí)間內(nèi)快速記錄微弱的離子流，只能采用高靈敏、低噪音的寬頻帶電子倍增管，因此儀器的電子部分要求高。（4）質(zhì)量分析

系統(tǒng)需處于脈沖工作狀態(tài)，否則就無法確定離子的起始與到達(dá)時(shí)間，無法區(qū)分到達(dá)接受器的不同質(zhì)量。

4.比較電子轟擊離子源'場(chǎng)致電離源及場(chǎng)解析電離源的特點(diǎn)。

答:⑴電子轟擊源,電子轟擊的能量遠(yuǎn)高于普通化學(xué)鍵的鍵能，因此過剩的能量引起分子多個(gè)鍵的斷裂.產(chǎn)生許多碎片離子.因而能

夠提供分子結(jié)構(gòu)的一些重要的官能團(tuán)信息，但對(duì)于相對(duì)分子質(zhì)量較大、或極性大.難氣化.熱穩(wěn)定性差的有機(jī)化合物.在加熱與電子

轟擊下.分子易破碎.難以給出完整分子離子信息。（2）在場(chǎng)致電離源的質(zhì)譜圖上.分子離子峰很清楚、但碎片峰則較弱.因而對(duì)于相對(duì)

分子質(zhì)量的測(cè)定有利，但缺乏分子結(jié)構(gòu)信息。（3）場(chǎng)解析電離源.電離原理與場(chǎng)致電離相同.解吸試樣分子所需能量遠(yuǎn)低于氣化所需

能量.因而有機(jī)化合物不會(huì)發(fā)生熱分解.即使熱穩(wěn)定性差的試樣仍能得到很好的分子離子峰.分子中的C-C鍵一般不會(huì)斷裂、因而很

少生成碎片離子?？傊?場(chǎng)致電離與場(chǎng)解析電離源都就是對(duì)電子轟擊源的必要補(bǔ)充.使用復(fù)合離子源,則可同時(shí)獲得完整分子與官能

團(tuán)信息。

5.試述化學(xué)電離源的工作原理.

答:化學(xué)電離源內(nèi)充滿一定壓強(qiáng)的反應(yīng)氣體.如甲烷、異丁烷、氨氣等.用高能量的電子（100eV）轟擊反應(yīng)氣體使之電離.電離后的反

應(yīng)分子再與試樣分子碰撞發(fā)生分子離子反應(yīng)形成準(zhǔn)分子離子QM+,與少數(shù)碎片離子。在CI譜圖中，準(zhǔn)分子離子峰往往就是最強(qiáng)峰，

便于從QM-推斷相對(duì)分子質(zhì)量.碎片峰較少.譜圖簡(jiǎn)單.易于解釋。

6.有機(jī)化合物在電子轟擊離子源中有可能產(chǎn)生哪些類型的離子？從這些離子的質(zhì)譜峰中可以得到一些什么信息？

答：（1）分子離子。從分子離子峰可以確定相對(duì)分子質(zhì)量。（2）同位素離子峰。當(dāng)有機(jī)化合物中含有S,Cl,Br等元素時(shí),在質(zhì)譜圖中會(huì)

出現(xiàn)含有這些同位素的離子峰，同位素峰的強(qiáng)度比與同位素的豐度比相當(dāng),因而可以也來判斷化合物中就是否含有某些元素（通常

采用V+2/M強(qiáng)度比）。（3）碎片離子峰。根據(jù)碎片離子峰可以與闡明分子的結(jié)構(gòu)。另外尚有重排離子峰、兩價(jià)離子峰,亞穩(wěn)離子峰

等都可以在確定化合物結(jié)構(gòu)時(shí)得到應(yīng)用。

7.如何利用質(zhì)譜信息來判斷化合物的相對(duì)分子質(zhì)量？判斷分子式？

答:利用分子離峰可以準(zhǔn)確測(cè)定相對(duì)分子質(zhì)量。

高分辨質(zhì)譜儀可以準(zhǔn)確測(cè)定分子離子或碎片離子的質(zhì)荷比.故可利用元素的精確質(zhì)量及豐度比計(jì)算元素組成。

8.色譜與質(zhì)譜聯(lián)用后有什么突出特點(diǎn)？

答:質(zhì)譜法具有靈敏度高、定性能力強(qiáng)等特點(diǎn)。但進(jìn)樣要純，才能發(fā)揮其特長(zhǎng)。另一方面,進(jìn)行定量分析又比較復(fù)雜。氣相色譜法則

具有分離效率高、定量分析簡(jiǎn)便的特點(diǎn)，但定性能力卻較差。因此這兩種方法若能聯(lián)用，可以相互取長(zhǎng)補(bǔ)短，其優(yōu)點(diǎn)就是：（】）氣相色

譜儀就是質(zhì)譜法的理想的“進(jìn)樣器”，試樣經(jīng)色譜分離后以純物質(zhì)形式進(jìn)入質(zhì)譜儀，就可充分發(fā)揮質(zhì)譜法的特長(zhǎng)。（2）質(zhì)譜儀就是

氣相色譜法的理想的“檢測(cè)器”，色譜法所用的檢測(cè)器如氫焰電離檢測(cè)器、熱導(dǎo)池檢測(cè)器、電子捕獲檢測(cè)器都具有局限性。而質(zhì)

譜儀能檢出幾乎全部化合物，靈敏度又很高。

所以，色譜一質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)既發(fā)揮了色譜法的高分離能力，又發(fā)揮了質(zhì)譜法的高鑒別能力。這種技術(shù)適用于作多組分混合物中

未知組分的定性鑒定:可以判斷化合物的分子結(jié)構(gòu):可以準(zhǔn)確地測(cè)定未知組分的分子量:可以修正色譜分析的錯(cuò)誤判斷:可以鑒定出

部分分離甚至末分離開的色譜峰等。因此日益受到重視，現(xiàn)在幾乎全部先進(jìn)的質(zhì)譜儀器都具有進(jìn)行聯(lián)用的氣相色譜儀.并配有計(jì)算

機(jī)，使得計(jì)算'聯(lián)機(jī)檢索等變得快捷而準(zhǔn)確。

9.如何實(shí)現(xiàn)氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用？

答:實(shí)現(xiàn)GC-MS聯(lián)用的關(guān)鍵就是接口裝置.起到傳輸試樣.匹配兩者工作氣體的作用。

10.試述液相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用的迫切性.

答:生命過程中的化學(xué)就是當(dāng)前化學(xué)學(xué)科發(fā)展的前沿領(lǐng)域之一。高極性、熱不穩(wěn)定、難揮發(fā)的大分子有機(jī)化合物與生物樣品難以

采用GC71S進(jìn)行分析。液相色譜雖然不受化合物沸點(diǎn)的限制，并能對(duì)熱穩(wěn)定性差的試樣進(jìn)行分離、分析,但由于其定性能力差.所以

應(yīng)用得到來極大的限制。這類化合物的分離分析成為分析化學(xué)家面臨的重大挑戰(zhàn)。開發(fā)液相色譜與有機(jī)質(zhì)譜的聯(lián)用技術(shù)就是迫

切需要解決的課題。

二、選擇題

B、I)、IkC、C、C、B、AvCxB、A、C、C、A、B、A、B、A、B、B、A、A、B、C、C

三、填空題

1.正丁酸

2FCH/CH八%比”CH八%比%比；

m/z(M),m/z31(Ml)、m/z32(>2)?

3.分子失去一個(gè)電子,0-開裂與麥?zhǔn)现嘏?/p>

4.C,2C13\C"CJ、C,2C13\C,3C137O;M.什1、.什2、.什3。

5.最大;一個(gè)電子:相對(duì)分子質(zhì)量;相對(duì)強(qiáng)度:離子源的轟擊能量

6.電子轟擊;快原子轟擊;化學(xué):電噴霧

7.正比:同位素離子;64;66;3:1

8.強(qiáng);二電子共扼:兩個(gè)鍵;脫水

9.奇數(shù);15;29;43、、、；43(&HJ);57(CHJ);較大的烷基

10.分子離子;91(C7H7+);91+14n;65;3;92

ll.m/z41+l4n(n=0,l,2,…)碎片離子;m/z41;[CH2=CHCH2]+

+

12.很弱或不存在:水:乙烯:18;46;:較大體積的;m/z31(CH2=0+H);m/z45(CH3cH2=0+H);m/z59[(CH3)2C=0H]

13.較強(qiáng);;較大烷基;C此一CO十

14.較強(qiáng);麥?zhǔn)?CHO+;M—29;GH5-C0+

15.較弱45,59,73…，碎片離子峰(3l+14n);;29,43,57,71;口出一0十H;CH.，=CHR

16.明顯:;45;N也一CO+;Ri-C0+;44;H0-C0+;

17.分子離子;甲苯正離子:草嗡離子:正丙基苯

18cH9cH—c+也;水;乙烯

19.分子離子;重排離子CH2=CH-O'H;HC0':正丁醛

20.CH2cH3；CH：CH20cHzcH￡H￡H

四、正誤判斷

X、4、X、<、<、X、，7、7、X、《4、X、4、X、X、4、4

質(zhì)譜分析習(xí)題

一、選擇題

1.3,3-二甲基戊烷：受到電子流轟擊后，最容易斷裂的鍵位就是：（）

A1與4B2與3C5與6D2與3

2.在丁烷的質(zhì)譜圖中，的對(duì)（什1）的比例就是)

A100:1、1B100:2、2C100:3、3D100:4、4

3.下列化合物含C、H或0、N,試指出哪一種化合物的分子離子峰為奇數(shù)？（）

AC6HaBCeHsNO?CC4H州6。DC9HioO?

4,某化合物的質(zhì)譜圖上出現(xiàn)源z31的強(qiáng)峰，則該化合物不可能為（）

A酸B醇C胺D酸或醇

5.一種酯類（舲116）,質(zhì)譜圖上在m/z57（100%）,/z/z29（27%）及m//43（27%）處均有離子峰，初步推測(cè)其可能結(jié)構(gòu)如下，試問該化

合物結(jié)構(gòu)為

A(CHa)7cHeOOC7H5BCH3CH?C00CH2cH7cH3

CCH3(CH2)3COOCH3DCH?C00(CH2)3CH3

6.按分子離子的穩(wěn)定性排列下面的化合物次序應(yīng)為

A苯>共鮑烯煌>酮>醇

B苯>酮>共輕烯燃>醇

C共版烯煌>苯>酮>醇

D苯》共腕烯煌>醉>酮

7.,可產(chǎn)生的離子峰的最可能情況為:)

Am/z93B加293與Wz95

Cm/z71/z71與m/z73

8.某化合物的始圖上出現(xiàn)Me74的強(qiáng)峰，R光譜在3400?3200cm'有一寬峰,1700?1750cm'有一強(qiáng)峰,則該化合物可

能就是（）

ARI-(CH2)3-C00CH3BR.-(CH?)4-C00H

CRi-CH?(CH3)-CH2-CH-C00HDB或C

二、填空題

1.某芳煌(M=134),質(zhì)譜圖上在m/z91處有一強(qiáng)峰,其結(jié)構(gòu)可能為()。

2.一種取代苯的相對(duì)分子質(zhì)量為120,質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z120,92,91峰,m/z120為峰,m/z92為

峰,m/z91為峰，化合物為。

3.正辛醇的質(zhì)譜圖上出現(xiàn)一個(gè)m/z為偶數(shù)的峰m/z84,該離子為,失去的就是與。

4.一種化合物的分子式為CJW,寫出與下面質(zhì)譜峰相對(duì)應(yīng)的離子與化合物的結(jié)構(gòu)式。m/z72為,m/z44

為,m/z29為，化合物為。

5.化合物分子式為C2H5。,質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z46(61%),45(100%,31(5%)峰,其結(jié)構(gòu)式為。一種醛的相對(duì)分子質(zhì)量為102,

質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z87,73,59(基峰)，31等主要離子峰,其結(jié)構(gòu)式為。

結(jié)構(gòu)推導(dǎo)題

1.某未知物的分子式為C8H.6O,質(zhì)譜如圖16-23所示,試推測(cè)出其結(jié)構(gòu)并說明峰歸屬。

紫外-可見分光光度與紅外光譜法習(xí)題及參考答案

填空題

1、分子內(nèi)部的運(yùn)動(dòng)方式有蘭強(qiáng)即：4；、與，相應(yīng)于這三種不同的運(yùn)動(dòng)形式，分子具有一

能級(jí)、能級(jí)豆80-

72

運(yùn)Mb

能級(jí)。H

矣40-

2、折射率就是指光線在一出：速度與在卜速度的比值氣學(xué)溫度、光波波長(zhǎng)固定后.有機(jī)化合物折射率主要決定于物

IM(I28)

質(zhì)的與.通hy率5曲總出LL,,jl?,11,」，，，，

2030405060708090100110120130

以及等。

3、飽與碳?xì)浠衔锓肿又兄挥墟I，只在陽°泡生屜聘媒帶ponm范圍內(nèi)不產(chǎn)生吸收峰，故此類化合物在紫外吸

收光譜中常用來做、

4、在中紅外光區(qū)中,一般把4000-1350cm」區(qū)域叫做，而把I35(K65O區(qū)域叫做________「

5、在有機(jī)化合物中.常常因取代基的變更或溶劑的改變.使其吸收帶的最大吸收波長(zhǎng)發(fā)生移動(dòng).向長(zhǎng)波方向移動(dòng)稱為

___________,向短波方向移動(dòng)稱為O

aK

6、在朗伯比爾定律I/Io=10中.1“就是入射光的強(qiáng)度.1就是透射光的強(qiáng)度,a就是吸光系數(shù).b就是光通過透明物的距離，即吸

收池的厚度,c就是被測(cè)物的濃度，則透射比T=,百分透過率T%=吸光度A與透射比T的關(guān)系為

7、在單色器的線色散率為0、5mm/nm的條件下用原子吸收分析法測(cè)定鐵時(shí).要求通帶寬度為0、Inm,狹縫寬度要調(diào)

到-

8、紫外吸收光譜分析可用來進(jìn)行在紫外區(qū)范圍有吸收峰的物質(zhì)的及分析。

9、在紫外光譜中.隨溶劑極性增加,R帶____移,K帶移

10、某單色器的線色散率為0、5mm/nm,當(dāng)出射狹縫寬度為0、1mm時(shí)，則單色儀的光譜通帶寬度為_____________「

11、對(duì)于紫外及可見分光光度計(jì)，在可見光區(qū)可以用玻璃吸收池.而紫外光區(qū)則用吸收池進(jìn)行測(cè)量。

12、、紅外光譜就是由于分子振動(dòng)能級(jí)的躍遷而產(chǎn)生，當(dāng)用紅外光照射分子時(shí)，要使分子產(chǎn)生紅外吸收，則要滿足兩個(gè)條

件：(1),(2)

13、把無色的待測(cè)物質(zhì)轉(zhuǎn)變成為有色物質(zhì)所發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)稱為____

所用試劑為o

二、選擇題

1、符合吸收定律的溶液稀釋時(shí).其最大吸收峰波長(zhǎng)位置()。

A、向長(zhǎng)波移動(dòng)

B、向短波移動(dòng)

C、不移動(dòng)

D、不移動(dòng).吸收峰值降低

2、某化合物在紫外光區(qū)204nm處有一弱吸收帶，在紅外特征區(qū)有如下吸收峰：

340051」~2400。11）/寬而強(qiáng)的吸收,171051“。則該化合物可能就是:（）

A、醛B、酮C、殘酸D、酯

3、光學(xué)分析法中，使用到電磁波譜,其中可見光的波長(zhǎng)范圍為____o

A、10~400nm;B、400~750nm;C、0、75?2、5mm;D、0、l~100cm

4、棱鏡或光柵可作為o

A、濾光元件；B、聚焦元件；C、分光元件：D、感光元件、

5、紅外光譜法中的紅外吸收帶的波長(zhǎng)位置與吸收譜帶的強(qiáng)度、可以用來o

A、鑒定未知物的結(jié)構(gòu)組成或確定其化學(xué)基團(tuán)及進(jìn)行定量分析與純度鑒定：B、確定配位數(shù)：C、研究化學(xué)位移；D、

研究溶劑效應(yīng)、

6、某種化合物,其紅外光譜上3000-28（X）cm」,1460cm1,1375cm”與720cm”等處有主要吸收帶，該化合物可能就是。

A、烷燒;B、烯煌;C、煥煌:D、芳煌;E、羥基化合物。

7、電磁輻射的微粒性表現(xiàn)在哪種性質(zhì)上（）。

A、能量B、頻率C、波長(zhǎng)D、波數(shù)

8、指出下列化合物中，哪個(gè)化合物的紫外吸收波長(zhǎng)最大（）。

A、CH3cH2cH3B、CH3cH20H

C、CH=CHCHCH=CHD、

222CH3CH=CHCH=CHCH3

9、有一含氧化合物.如用紅外光譜判斷就是否為攜基化合物，重要依據(jù)的譜帶范圍為o

A、3500-3200cm-!;B、1500-1300cm1;C、1000-650cm1;D、1950-1650cm1x

10、溶劑對(duì)電子光譜的影響較為復(fù)雜.改變?nèi)軇┑臉O性,o

A、不會(huì)引起吸收帶形狀的變化:B、會(huì)使吸收帶的最大吸收波長(zhǎng)發(fā)生變化；C、精細(xì)結(jié)構(gòu)并不消失；D、對(duì)

測(cè)定影響不大、

II、在酸性條件下，苯酚的最大吸波長(zhǎng)將發(fā)生何種變化？____

A、紅移B、藍(lán)移C、不變D、不能確定

12、下列光譜中屬于帶光譜的有

A、IR;BxAES;C、AAS;DxUV

13、某化合物的紫外吸收光譜圖如下圖，其入max為___nm。

A250nmB340nmC350nmD310nmE300nm

三、簡(jiǎn)答題

1、解釋實(shí)際上紅外吸收譜帶（吸收峰）數(shù)目與理論計(jì)算的振動(dòng)數(shù)目少的原因。

2、某一化合物分子式為C8H久）,其紅外光譜圖如下。試寫出其結(jié)構(gòu)式。

3、某化合物的分子式為C8H紅外光譜的主要峰有3030cm」,2950cm1,2860cm1,2820cm1,2730cm1,1690cm,,1610cm1,158（）

cm1,1520cm1.1465cm」,1430cm",1395cm1.825cm".請(qǐng)指定結(jié)構(gòu)并歸屬各峰。

參考答案

一、填空題

1、電子相對(duì)于原子核的運(yùn)動(dòng).原子在平衡位置的振動(dòng).分子本身繞其中心的轉(zhuǎn)動(dòng).電子.振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)

2、空氣中的傳播，試樣中的傳播，組成，分子結(jié)構(gòu)，物料的純度，雜質(zhì)的含量，溶液的濃度

3、。鍵.遠(yuǎn)紫外區(qū).溶劑

4、特征譜帶區(qū)，指紋區(qū)。

5、_紅移____________藍(lán)移。

6、ax]QO%.-logTo

7、0、05mm0

8、—結(jié)構(gòu)―

9、藍(lán)紅_______

10、0、2nm

11、石英

⑵(1)輻射光子具有的能量與發(fā)生振動(dòng)躍遷所需的躍遷能量相等

(2)輻射與物質(zhì)之間有耦合作用。

13、顯色劑、顯色反應(yīng)

二、選擇題

1、D2、C3、B4、C5、A6、A7、B8、A9、D10、BIkB

12、AD13、B

三、簡(jiǎn)答題

1、實(shí)際上紅外吸收譜帶(吸收峰)數(shù)目與理論計(jì)算的振動(dòng)數(shù)目少的原因：

(1)沒有偶極矩變化的振動(dòng)，不產(chǎn)生紅外吸收：

(2)相同頻率的振動(dòng)吸收重疊.即簡(jiǎn)并：

(3)儀器不能區(qū)別那些頻率十分接近的振動(dòng),或吸收帶很弱，儀器檢測(cè)不出；

2、解:①U=(2+2*8-8)/2=5(可能含有苯環(huán))

②特征區(qū)第一強(qiáng)峰為1685cmL為核基峰.需仔細(xì)研究就是何種線基化合物。先否定，在3(X)0cm」以上無寬峰可否定殘酸:分子式

中不含氮、氯可否定酰胺、酰氯:在?2800cm」處無醒氫峰,可否定醒。否定后，肯定該化合物為酮根據(jù)不飽與度大于4.可能為芳酮。

③苯環(huán)的特征吸收有:芳氨伸縮振動(dòng)3000cm"左右有吸收峰:苯環(huán)骨架振動(dòng)1600cm/、1580cm」及1450cm1有吸收峰，加上不飽

與度大于4,可以確定有苯環(huán)存在。根據(jù)760cm/、690cm」兩強(qiáng)峰.結(jié)合分子式可確定苯為單取代。

④在1430cm"、1360cm」有甲基的峰。

可以初步斷定該化合物可能為苯乙酮。

核磁共振波譜分析法習(xí)題

一、簡(jiǎn)答題

1.根據(jù)v°=/Ho/2%可以說明一些什么問題？

2.振蕩器的射頻為56、4MHz時(shí),欲使川F及日產(chǎn)生共振信號(hào),外加磁場(chǎng)強(qiáng)度各需多少？

3.已知?dú)浜酥写啪貫?