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第七章生物可降解塑料的生產(chǎn)與應(yīng)用第一節(jié)聚β-羥基烷酸普通塑料是以合成樹(shù)脂為主的化學(xué)合成材料?!y降解性各國(guó)反應(yīng):限制使用某些塑料制品。由此,可降解塑料就成為研究的熱點(diǎn)。
與傳統(tǒng)的化學(xué)合成高分子材料相比,采用生物,特別是微生物合成的高聚物具有的特點(diǎn)如下:①工藝方法簡(jiǎn)單;②幾乎無(wú)環(huán)境污染;③產(chǎn)品具有生物可降解性和生物相容性;④可進(jìn)行結(jié)構(gòu)調(diào)控。在眾多生物可降解材料中,采用生物發(fā)酵法生產(chǎn)的聚β-羥基烷酸(PHAs)是應(yīng)用環(huán)境生物學(xué)方面的一個(gè)研究熱點(diǎn)。其中,聚β-羥基丁酸(PHB)及3-羥基丁酸(3-HB)與3-羥基戊酸(3-HV)的共聚物(PHBV)是研究和應(yīng)用最廣泛的兩種多聚體。一、PHAs的結(jié)構(gòu)、物理化學(xué)性質(zhì)和應(yīng)用
PHAs——碳源和能源的貯存物。R為取代基:當(dāng)R=甲基時(shí),單體為β-羥基丁酸(HB);當(dāng)R=乙基時(shí),單體為β-羥基戊酸(HB);所有的組成單位僅以[R]構(gòu)型存在;多聚物的物理化學(xué)性質(zhì)和機(jī)械性能(韌性、脆性、熔點(diǎn)等等)與單體的組成有極大的關(guān)系。PHBV中β-羥基戊酸組分的增加可使熔點(diǎn)從180℃降低至75℃;二、PHAs的生物合成(一)主要微生物能產(chǎn)生PHAs的微生物很多,包括光能和化能自養(yǎng)及異養(yǎng)菌。研究較多的有:產(chǎn)檢桿菌屬、固氮菌屬、甲基營(yíng)養(yǎng)菌、紅螺菌屬等。它們能分別利用不同的碳源產(chǎn)生不同的PHAs。作為生產(chǎn)PHAs的商業(yè)用途菌株,應(yīng)該具備:①可利用廉價(jià)碳源②生長(zhǎng)速度快③對(duì)底物轉(zhuǎn)化率高④胞內(nèi)聚合物含量高⑤聚合物分子量大
(二)合成途徑及關(guān)鍵酶合成原因:碳源過(guò)量,其他某種營(yíng)養(yǎng)成分(N、P、K、Mg、O或S)不足時(shí),PHAs大量貯存。合成途徑:以合成PHB為例可分為三步合成途徑和五步合成途徑三步合成途徑第一步:β-酮硫裂解酶催化乙酰CoA生成乙酰乙酰CoA;;第二步:乙酰乙酰CoA被還原成D-(-)-3-羥基丁酰CoA;第三步:PHB聚合酶催化合成PHB三、PHAs的生產(chǎn)工藝PHAs只在細(xì)胞內(nèi)積累,要實(shí)現(xiàn)其最大生產(chǎn),必須做到:①盡可能提高細(xì)胞密度②保證高的胞內(nèi)積累量③縮短發(fā)酵周期以提高生產(chǎn)強(qiáng)度兩階段控制:第一階段:菌體生長(zhǎng);第二階段:多聚物形成。目前,在PHAs發(fā)酵中應(yīng)用最多的是流加培養(yǎng)法——逐步添加營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)。目前,尚有幾個(gè)關(guān)鍵問(wèn)題有待解決:①菌種對(duì)丙酸的轉(zhuǎn)化率低;定向育種&基因工程②聚合物分子質(zhì)量分布范圍較寬,且不
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