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文檔簡(jiǎn)介
石油生成的教案第1頁/共84頁(一)油質(zhì)
溶于石油醚而不被硅膠吸附的瀝青部分。石油的主要組分,基本由烴類組成,腐泥型有機(jī)質(zhì)中數(shù)量多于腐植型有機(jī)質(zhì)。
(二)膠質(zhì)用苯和酒精-苯從硅膠解吸的產(chǎn)物。是含硫、氮、氧的復(fù)雜含碳化合物。(三)瀝青質(zhì)溶于氯仿,但不溶于石油醚的瀝青部分。具較大分子量。
原油(正己烷溶解)
可溶部分沉積物
烴類+膠質(zhì)瀝青質(zhì)(氧化鋁:(or)硅膠柱吸附)
(正庚烷沖洗)(苯?jīng)_洗)吸附物飽和烴芳烴膠質(zhì)(尿素絡(luò)合)(層析分離)(色譜)正構(gòu)烷烴+異構(gòu)烷烴單環(huán)芳烴雙環(huán)芳烴多環(huán)芳烴環(huán)烷烴一石油的組分根據(jù)石油瀝青類對(duì)有機(jī)溶劑選擇性溶解的特性,其組分劃分為:第2頁/共83頁第2頁/共84頁二、石油的化學(xué)成分第一節(jié)石油組成和性質(zhì)(一)元素組成CHS+N+O
微量元素(灰分)
84---87%11---14%0.3---7%(一般在1-4%)
萬分之幾或更少
硫是石油中的有害雜質(zhì),故含硫量常作為評(píng)價(jià)石油質(zhì)量的重要指標(biāo)。高硫石油:S>2%
含硫石油:2%>S>0.5%
低硫石油:S<0.5%
石油的元素組成與自然界有機(jī)物有明顯相似性親緣關(guān)系.
V、Ni含量及V/Ni可用于烴源巖有機(jī)相確定及油源對(duì)比.第3頁/共83頁第3頁/共84頁第一節(jié)石油組成和性質(zhì)(二)化合物組成(1)烷烴(Alkanes)-通式為CnH2n+2的飽和烴常PT下C1~4氣態(tài),C5~16液態(tài),C17+固態(tài)
分子中碳原子以單鍵相連成鏈狀無支鏈者稱正烷烴,有支鏈者稱異烷烴密度、熔點(diǎn)與沸點(diǎn)均隨相對(duì)分子量增加而升高相對(duì)密度小于1,幾乎不溶于水(氣態(tài)烴除外)1、烴類化合物(烷烴、環(huán)烷烴、芳香烴)第4頁/共83頁第4頁/共84頁第5頁/共83頁第5頁/共84頁Isobutane(C4H10)Propane(C3H8)methane(CH4)甲烷異丁烷丙烷第6頁/共83頁第6頁/共84頁Heptane(C7H16)Pentane(C5H12)Isopentane(C5H12)
庚烷異戊烷
戊烷第7頁/共83頁第7頁/共84頁
碳原子以單鍵相連成環(huán)狀的飽和烴。
根據(jù)分子中的碳環(huán)數(shù)目,分單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)和多環(huán)烷烴。
石油中多為五員環(huán)和六員環(huán)(分別由5個(gè)和6個(gè)碳原子組成的環(huán))。第一節(jié)石油組成和性質(zhì)(2)環(huán)烷烴(Naphthene)
密度、熔點(diǎn)與沸點(diǎn)均較碳原子數(shù)相同的烷烴高相對(duì)密度小于1第8頁/共83頁第8頁/共84頁環(huán)丙烷環(huán)戊烷環(huán)己烷第9頁/共83頁第9頁/共84頁(3)芳香烴(Aromatics)分子中含有苯環(huán)的烴類,屬不飽和烴。按結(jié)構(gòu)可分為單環(huán)芳烴(含一個(gè)苯環(huán))多環(huán)芳烴(含兩個(gè)以上獨(dú)立苯環(huán))稠環(huán)芳烴(含兩個(gè)以上苯環(huán),彼此通過共用兩個(gè)相鄰碳原子稠合而成)單環(huán)芳烴具特殊芳香味,有毒。第一節(jié)石油組成和性質(zhì)第10頁/共83頁第10頁/共84頁苯甲苯第11頁/共83頁第11頁/共84頁(1)含硫化合物石油中的硫以元素硫、硫化氫、硫醇、硫醚…等形式出現(xiàn)
石油中的硫主要來自有機(jī)物的蛋白質(zhì)和地層中的含硫酸鹽礦物如石膏等,故產(chǎn)于蒸發(fā)盆地的石油含硫量較高。
易形成H2S、H2SO4、H2SO3
等,對(duì)金屬管線設(shè)備造成腐蝕。
2、非烴化合物主要包括含硫、含氮、含氧化合物第一節(jié)石油組成和性質(zhì)第12頁/共83頁第12頁/共84頁非烴化合物
HydrogenSulphidethiophene(C4H4S)含硫化合物硫化氫噻吩第13頁/共83頁第13頁/共84頁corrosion第14頁/共83頁第14頁/共84頁(2)含氮化合物(Nitrogencompounds)含量一般萬分之幾-千分之幾金屬卟啉類化合物:石油有機(jī)成因證據(jù)之一(葉綠素血紅素)油源對(duì)比—V/Ni比值
(3)含氧化合物(Oxygencompounds)含量一般千分之幾石油酸中環(huán)烷酸最重要(水化學(xué)找油標(biāo)志)
(4)含硫、氮、氧的化合物膠質(zhì)、瀝青質(zhì)(resinandasphaltene)phenol苯酚(石炭酸)第一節(jié)石油組成和性質(zhì)第15頁/共83頁第15頁/共84頁瀝青質(zhì):深褐至黑色,無定形固體第16頁/共83頁第16頁/共84頁Asphaltene
瀝青質(zhì)瀝青質(zhì)分子的可能結(jié)構(gòu)第17頁/共83頁第17頁/共84頁(三)餾份組成(補(bǔ)充)(Fractions)
根據(jù)各餾份沸點(diǎn)不同進(jìn)行蒸餾區(qū)分(據(jù)潘鐘祥等,1986)
(蒸餾)餾分輕餾分中餾分重餾分石油氣汽油C5~11煤油C9~16柴油C13~23重瓦斯油潤(rùn)滑油渣油切割溫度℃<3535-190190-260260-320320-360360-530>530第18頁/共83頁第18頁/共84頁第19頁/共83頁第19頁/共84頁三.石油的物理性質(zhì)
由化學(xué)組成決定。(一)顏色(color)
淺黃色~黑,但深色石油居多。無色石油(四川黃瓜山、大港)可能與油氣運(yùn)移中膠質(zhì)、瀝青質(zhì)被巖石吸附有關(guān)。石油的顏色主要取決于瀝青質(zhì)的含量。第20頁/共83頁第20頁/共84頁(二)相對(duì)密度相對(duì)密度:20℃的石油與4℃純水單位體積的重量比。D204d20℃:0.75~1.00。也有>1.0者(伊朗、加州、墨西哥,我國(guó)孤島館陶組石油:0.93~1.026。前蘇聯(lián)蘇拉漢石油0.71)美國(guó):API度(高者輕,低者重)(15.5℃時(shí))1.0相當(dāng)于API度:10度;(15.5℃時(shí))0.85相當(dāng)于API度:35度決定因素:1膠質(zhì)
瀝青質(zhì)含量;
2大分子烴類含量;
3溶解氣含量我國(guó)以
0.82-0.89居多(瀝青質(zhì)少,膠質(zhì)多,故粘度偏高,密度偏低)重油、輕質(zhì)油界線:國(guó)際—0.934;我國(guó)—0.92第21頁/共83頁第21頁/共84頁流動(dòng)性—產(chǎn)量,開發(fā)方式,管線運(yùn)輸決定因素:溫度、壓力、化學(xué)組成,溶解氣含量稀油:<100mPa.s稠油:>100mPa.s
普通稠油:100~10000mPa.s
特稠油:10000mPa.s~50000mPa.s
超稠油:>50000mPa.s
(四)熒光性(Fluorescence)紫外線照射下發(fā)出熒光的性質(zhì)。
多環(huán)芳烴及非烴引起發(fā)光,飽和烴則不發(fā)光。熒光分析(巖屑、薄片)發(fā)光強(qiáng)度與石油或?yàn)r青質(zhì)濃度有關(guān)。發(fā)光顏色依化合物不同而不同。
輕質(zhì)油:淺蘭色;膠質(zhì)多者:綠~黃;瀝青質(zhì)多者:褐色。
(三)粘度(Viscosity)0.5mPa.s以下~數(shù)十萬mPa.s。受溫度影響極大,壓力加大亦有增加。第22頁/共83頁第22頁/共84頁第23頁/共83頁第23頁/共84頁(五)旋光性當(dāng)偏光通過石油時(shí),偏光面會(huì)旋轉(zhuǎn)一定角度,這種特性稱為旋光性。左旋物質(zhì),右旋物質(zhì);天然石油多為右旋。0.1度~幾十分。隨含油地層年代增長(zhǎng)而減小。(六)溶解性烴類難溶于水,易溶于氯仿,四氯化碳,苯,石油醚等有機(jī)溶劑。(七)導(dǎo)電性(Conductivity)高電阻率—電阻率測(cè)井
作為了解內(nèi)容第24頁/共83頁第24頁/共84頁四、天然氣天然氣(廣義):天然存在于自然界的一切氣體。如:大氣、地表氣、沉積巖中的氣、宇宙氣、火山氣。天然氣(狹義):指與油氣田有關(guān)的以烴類為主的可燃?xì)怏w。(一)天然氣的組成1.元素組成
CH為主,少量N+O+S。含量:C~65--80%H~12--20%2.化合物組成(1)烴類氣體
CH4(Methane)占80--90%
重?zé)N氣(C2-EthaneC3-PropaneC4-Butane)<10%干氣(drygas):CH4>95%藍(lán)色火焰,少含汽油蒸汽。濕氣(wetgas):含重?zé)N氣,黃色火焰。(2)非烴氣體
N2CO2H2S等,一般含量少,少數(shù)例外—脫硫處理:美國(guó):本得隆起
二迭系砂巖氣藏
N2
達(dá)8.6%中國(guó):廣東
三水盆地
砂頭峪氣田
CO2達(dá)99.5%河北趙蘭莊油氣田孔一段(地層含石膏)H2S達(dá)92%第25頁/共83頁第25頁/共84頁四、天然氣(二)天然氣的賦存形態(tài)(產(chǎn)狀)1.氣藏氣(干氣,貧氣):烴類氣體單獨(dú)聚集成藏,不與石油伴生。C1一般大于95%,重?zé)N氣含量極少(1—4%)。N2為主的氣藏?cái)?shù)量<10%,CO2或H2S為主的氣藏<1%2.氣頂氣(濕氣,富氣):與石油共存于油氣藏中,呈游離氣頂狀態(tài)的天然氣。重?zé)N氣含量可達(dá)百分之幾—幾十(僅次于甲烷)(gascap)3.溶解氣(dissolvedgas):地層條件下溶解在石油和水中的氣體。----濕氣重?zé)N氣含量變化大:20—80%原始溶解氣油比變化大:幾—上千m3/m3水中溶解氣:0.0幾~5m3/m34.凝析氣(condensategas):當(dāng)?shù)叵聹囟葔毫Τ^臨界條件后,液態(tài)烴逆蒸發(fā)形成凝析氣。----濕氣一般埋深較大(3千—4千米以下),采出過程中反凝析出凝析油。(新疆柯克亞)熱裂解生凝析氣其他:天然氣水合物水溶氣(新能源)第26頁/共83頁第26頁/共84頁四、天然氣(三)天然氣的物理性質(zhì)1.相對(duì)密度:標(biāo)準(zhǔn)狀況下,單位體積天然氣與同體積空氣的重量比值。0.5~0.7。與分子量成正比。2.粘度:與化學(xué)組成及所處的溫度、壓力有關(guān),0.012mPa.s。
分子量增加粘度減??;溫度、壓力增高,粘度增大。3.蒸氣壓力:氣體液化時(shí)所施加的最低壓力稱蒸氣壓力。分子量越小,蒸汽壓越大。4.溶解性:易溶于石油、較難溶于水(石油中的溶解度10倍于水),與溫度、壓力有關(guān)。5.熱值:每立方米天然氣燃燒時(shí)所發(fā)出的熱量。與重?zé)N含量有關(guān)。
熱值排序:煤<干氣<石油<濕氣<氫氣
第27頁/共83頁第27頁/共84頁五、油田水(補(bǔ)充)(一)、
油田水的概念及來源
1.油田水(廣義):油田區(qū)域內(nèi)或含油氣構(gòu)造內(nèi)的地下水包括油層水和非油層水
(上層下層夾層水)2.油田水(狹義):油田范圍內(nèi)直接與油層連通的地下水
邊水:油藏外邊緣以外,圍繞油藏分布的地下水底水:油藏外邊緣以內(nèi),在下邊襯托油藏的地下水第28頁/共83頁第28頁/共84頁油田水的兩個(gè)主要來源:1.沉積水:在沉積物堆積過程中保存在其中的水。又稱原生水。
含鹽度和化學(xué)組成與沉積時(shí)的古海(湖)水的特征有密切關(guān)系,并受埋藏后的改造作用明顯影響。2.滲入水:滲入到地層中的大氣降雨及地表水。五、油田水第29頁/共83頁第29頁/共84頁五、油田水(二)、
油田水的化學(xué)組成無機(jī)組分(占絕大部分)有機(jī)組分(含量一般很小)基本以離子形式存在Na+K+Ca2+Mg2+Cl-SO42-HCO3-CO32-烴類氣體苯甲苯環(huán)烷酸酚(找油的重要水化學(xué)標(biāo)志)鋇緦銨溴
碘硼…第30頁/共83頁第30頁/共84頁Alberta盆地Nisku地層水中的苯苯的濃度(ppm)距生產(chǎn)井區(qū)的距離(英里)第31頁/共83頁第31頁/共84頁未發(fā)現(xiàn)的油探井地層水中可檢測(cè)到的苯和甲苯利用水化學(xué)方法直接找油第32頁/共83頁第32頁/共84頁五、油田水單位體積水中各種離子的總含量稱水的礦化度。
用mg/L或ppm表示(ppm-重量百萬分?jǐn)?shù);1ppm=百萬分之一)
換算:mg/L=ppm/水的密度(三)、油田水的礦化度油田水通常以高礦化度為特征(數(shù)萬-數(shù)十萬ppm)地表河水/湖水多為淡水(數(shù)百ppm)海水的平均礦化度為35000ppm
礦化度資料可用于研究油氣藏保存條件及圈定有利的油氣聚集區(qū)域油田水的礦化度常隨深度增加而增大第33頁/共83頁第33頁/共84頁地層水礦化度隨深度的增大而增高(據(jù)Dickey,1979)(美國(guó)俄克拉荷馬州賓夕法尼亞系Cherokee砂巖)第34頁/共83頁第34頁/共84頁五、油田水油田水是天然水的一部分。人們常根據(jù)水中離子的組合及其比例將水分成不同類型。目前應(yīng)用較廣的是蘇林(1946)提出的分類方案。根據(jù)這一方案,天然水可分為四種基本水型:
(四)、
油田水的類型第35頁/共83頁第35頁/共84頁硫酸鈉型(Na2SO4)重碳酸鈉型(NaHCO3)氯化鎂型(MgCl2)氯化鈣型(CaCl2)地表水原生水水型濃度(meq%)比NaNa-ClCl-NaClSO4Mg>1<1<0>1>1<0<1<0<1<1<0>1蘇林分類的主要水型(據(jù)Dickey,1986)第36頁/共83頁第36頁/共84頁五油田水油田水的水型以氯化鈣型為主,其次為重碳酸鈉型,而硫酸鈉型和氯化鎂型較為罕見。第37頁/共83頁第37頁/共84頁五油田水(五)、油田水的物理性質(zhì)(一)比重:一般>1。礦化度越高,比重越大。(二)顏色:一般不透明而呈渾濁狀;并常帶有顏色。(三)溴味:常具汽油味或煤油味,有咸味、苦味、腐臭味(含H2S時(shí))。(四)導(dǎo)電性:因含多種離子而導(dǎo)電。礦化度越高,導(dǎo)電性越好。
(
用途:電測(cè)井解釋油氣水層)第38頁/共83頁第38頁/共84頁第二節(jié)油氣生成現(xiàn)代油氣生成理論認(rèn)為:
保存在沉積物中的有機(jī)質(zhì)在不斷埋深的過程中,在細(xì)菌、溫度等因素的作用下,經(jīng)歷未成熟、成熟和過成熟等階段,陸續(xù)轉(zhuǎn)化成石油和天然氣。第39頁/共83頁第39頁/共84頁一、油氣成因無機(jī)說和有機(jī)說兩大學(xué)派:
有機(jī)成油說—生物有機(jī)質(zhì)在沉積成巖過程中演化而成的。
無機(jī)成油說—無機(jī)物合成的,來源于地球內(nèi)部或宇宙中的C、H元素。(一)無機(jī)說(碳化物說,宇宙說,巖漿說)(二)有機(jī)說
1.早成說:沉積有機(jī)質(zhì)在成巖作用早期(溫度不高,細(xì)菌作用明顯)生成的石油。
2.晚成說:沉積有機(jī)質(zhì)在成巖作用晚期,由不溶有機(jī)質(zhì)(干酪根)在溫度作用下生成的。
--干酪根生油說
第40頁/共83頁第40頁/共84頁二、石油有機(jī)成因說的證據(jù)
1.沉積巖中的油氣田:占99.9%,海相沉積,陸相沉積。2.油氣的地質(zhì)年代分布與有機(jī)質(zhì)分布狀況吻合(煤、油頁巖等);3.近代的海、湖相沉積中發(fā)現(xiàn)了有機(jī)質(zhì)向油氣的轉(zhuǎn)化的過程.(smith,1954,諾貝爾獎(jiǎng))4.油氣化學(xué)成分的復(fù)雜多樣性及C/H比值(5.9—8.5%之間)的大致一致性與生物有機(jī)質(zhì)相關(guān)性好5.已知油氣層溫度大多<100℃,極少超過140℃,說明低溫生成;6.石油中金屬卟啉類化合物,異戊間二烯型烷烴類,旋光性與生物成因密切相關(guān);7.上新世至更新世地層發(fā)現(xiàn)商業(yè)油藏,說明生成石油并聚集成藏的時(shí)間大約不到一百萬年?!拔êO嗌驼摗?---陸相生油(我國(guó),潘鐘祥,1941)70年代初,法國(guó)Tissot干酪根熱降解生烴演化模式(晚期生烴學(xué)說)“未熟—低熟”石油的存在煤成烴理論(60年代以來)第41頁/共83頁第41頁/共84頁三生成油氣的原始物質(zhì)(一)、沉積有機(jī)質(zhì)及其來源
原始來源:活的有機(jī)體及其在生命活動(dòng)中的代謝產(chǎn)物(分泌物、排泄物)。
水生低等生物(尤其是藻類)陸生高等植物浮游動(dòng)物和高等動(dòng)物對(duì)沉積有機(jī)質(zhì)的貢獻(xiàn)相對(duì)很小沉積有機(jī)質(zhì):隨無機(jī)質(zhì)點(diǎn)一道沉積并保存下來的生物殘留物質(zhì)第42頁/共83頁第42頁/共84頁生物體的組成(干重%)植物蛋白質(zhì)碳水化合物脂類木質(zhì)素云杉木166429橡樹葉652537針?biāo)扇~8472817浮游植物2366110硅藻296380石松孢子842500動(dòng)物浮游動(dòng)物6022180撓足類6525100牡蠣5533120高等無脊椎動(dòng)物7020100(據(jù)Hunt,1996)第43頁/共83頁第43頁/共84頁物質(zhì)CHSNO碳水化合物44650木質(zhì)素6350.10.331.6蛋白質(zhì)53711722脂類761212石油851310.50.5天然有機(jī)物質(zhì)的平均化學(xué)組成(重量%)(據(jù)Hunt,1996)各類有機(jī)物質(zhì)的C/N+S+O原子比:碳水化合物~1:1蛋白質(zhì)~3:1脂類~10:1第44頁/共83頁第44頁/共84頁保存下來的生物有機(jī)質(zhì)平均僅為其原始產(chǎn)量的0.8%左右氧化分解生化分解生物吞食有機(jī)質(zhì)的沉積第45頁/共83頁第45頁/共84頁生成油氣的原始物質(zhì)(二)影響沉積物有機(jī)質(zhì)豐度的主要因素
生物產(chǎn)率控制因素包括:營(yíng)養(yǎng)供給、光照強(qiáng)度、溫度、掠食生物、水化學(xué)性質(zhì)等。具有較高生物產(chǎn)率的環(huán)境:淺海(生物死亡營(yíng)養(yǎng)原地再循環(huán);河流帶入陸源營(yíng)養(yǎng))
海水上涌區(qū)第46頁/共83頁第46頁/共84頁生成油氣的原始物質(zhì)(二)影響沉積物有機(jī)質(zhì)豐度的主要因素
生物產(chǎn)率控制因素包括:營(yíng)養(yǎng)供給、光照強(qiáng)度、溫度、掠食生物、水化學(xué)性質(zhì)等。具有較高生物產(chǎn)率的環(huán)境:淺海(生物死亡營(yíng)養(yǎng)原地再循環(huán);河流帶入陸源營(yíng)養(yǎng))
海水上涌區(qū)
保存條件控制因素包括:氧化作用強(qiáng)度、有機(jī)質(zhì)的類型、沉積物的堆積速度第47頁/共83頁第47頁/共84頁生成油氣的原始物質(zhì)缺氧帶(Anoxiczone):溶解氧含量<0.2mL/L
(僅厭氧菌能存活)充氧帶(Oxiczone):溶解氧含量>0.5mL/L
(喜氧菌)第48頁/共83頁第48頁/共84頁密度分層乏氧的底水滯水盆地(湖泊)第49頁/共83頁第49頁/共84頁密度分層表層水流入或流出乏氧的水淺障壁盆地(水深>~200m)第50頁/共83頁第50頁/共84頁
沉積速度(厘米/千年)沉積速度與有機(jī)質(zhì)含量的關(guān)系第51頁/共83頁第51頁/共84頁生成油氣的原始物質(zhì)(二)影響沉積物有機(jī)質(zhì)豐度的主要因素
生物產(chǎn)率控制因素包括:營(yíng)養(yǎng)供給、光照強(qiáng)度、溫度、掠食生物、水化學(xué)性質(zhì)等。具有較高生物產(chǎn)率的環(huán)境:淺海(生物死亡營(yíng)養(yǎng)原地再循環(huán);河流帶入陸源營(yíng)養(yǎng))
海水上涌區(qū)
保存條件控制因素包括:氧化作用強(qiáng)度、有機(jī)質(zhì)的類型、沉積物的堆積速度
稀釋作用第52頁/共83頁第52頁/共84頁
沉積物堆積速度(米/百萬年)過快速堆積造成的“稀釋作用”第53頁/共83頁第53頁/共84頁(三)沉積有機(jī)質(zhì)中的干酪根1干酪根(Kerogen)Kerogen:泛指現(xiàn)代沉積物和古代沉積巖中不溶于一般有機(jī)溶劑的沉積有機(jī)質(zhì)。常溫常壓下不溶于有機(jī)溶劑的固體有機(jī)質(zhì),但在熱解或加氫分解產(chǎn)生烴類物質(zhì)。Hunt(1979):沉積巖中所有不溶于非氧化性的酸、堿和非極性溶劑的分散有機(jī)質(zhì)。巖石中可溶于有機(jī)溶劑的部分—稱瀝青(bitumen)。第54頁/共83頁第54頁/共84頁2元素組成
C為主,H、O次之,少量S、N等。C:H:O:N—77:7:11:2成分結(jié)構(gòu)復(fù)雜的高分子聚合物。占沉積有機(jī)質(zhì)的80-90%±。細(xì)軟粉末,暗棕到黑色。第55頁/共83頁第55頁/共84頁干酪根是地球上有機(jī)質(zhì)分布最廣泛的形式,是煤和液態(tài)石油的1,000倍和非儲(chǔ)集巖巖石中分散天然瀝青的50倍(Hunt,1972;Tissot&Welte,1978)。
干酪根是最主要的原始成烴物質(zhì),但并非原始成烴物質(zhì)的全部。應(yīng)該說形成油氣的原始物質(zhì)是沉積有機(jī)質(zhì),而不僅是干酪根。第56頁/共83頁第56頁/共84頁3結(jié)構(gòu)復(fù)雜,環(huán)狀結(jié)構(gòu),三維網(wǎng)狀系統(tǒng),由多個(gè)核被橋鍵和官能團(tuán)連接而成。
4類型(化學(xué)分類)由CHO含量組成不同,可分為三類:第57頁/共83頁第57頁/共84頁Ⅰ型干酪根Ⅲ型干酪根Ⅱ型干酪根我國(guó)陸相盆地統(tǒng)計(jì)(王鐵冠):Ⅰ型干酪根占22.9%,Ⅱ型干酪根占48.5%,Ⅲ型干酪根占28.6%。
單細(xì)胞藻類(海藻)殘?bào)w組成,富含脂類化合物,H/C高,O/C低,含大量脂肪族烴結(jié)構(gòu)(鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)為主),少環(huán)芳烴和含氧官能團(tuán),生成液態(tài)石油潛力大,油頁巖屬此類。典型腐泥質(zhì)類型(sapropelic)。最大轉(zhuǎn)化率80%。
Ⅲ型干酪根:源于富木質(zhì)素和碳水化合物的高等陸源植物碎屑形成的,H/C低,O/C高,多環(huán)芳香烴結(jié)構(gòu)為主,生油潛力小,天然氣的主要母質(zhì)。典型腐殖質(zhì)類型(humic)。最大轉(zhuǎn)化率30%。
介于Ⅰ、Ⅲ之間,過渡性,來源于海洋飄浮植物及浮游動(dòng)物,具多環(huán)飽和烴結(jié)構(gòu)。生油氣潛能介于二者之間。類脂型(liptimitic)。第58頁/共83頁第58頁/共84頁
第59頁/共83頁第59頁/共84頁四生油條件沉積有機(jī)質(zhì)向油氣演化的過程是有機(jī)質(zhì)不斷的去氧、加氫、富集碳的過程。第60頁/共83頁第60頁/共84頁(一)、油氣生成的巖相古地理?xiàng)l件形成沉積有機(jī)質(zhì)的主要場(chǎng)所是海洋、湖泊。
A.海洋環(huán)境
1.淺海大陸架2.三角洲地區(qū)3.海灣和瀉湖是浮游生物最發(fā)育的海洋環(huán)境。水體寧靜,水深不超過200米,陽光充足,溫度適宜,因此是生物繁衍最有利的地區(qū),保存好。
是海洋和陸地交匯的地區(qū)。原地生長(zhǎng)的海生生物發(fā)育,河流搬運(yùn)來自陸地,陸源有機(jī)質(zhì)豐富,故生油母質(zhì)非常充足。
由于群島、半島、堤壩或生物礁的阻止,使其與海洋隔離,含氧海水不易進(jìn)入,形成封閉、半封閉環(huán)境,對(duì)沉積有機(jī)質(zhì)的形成、保存有利,如:三大灣(波斯灣、墨西哥灣、馬拉開波湖)。
第61頁/共83頁第61頁/共84頁(一)、油氣生成的巖相古地理?xiàng)l件形成沉積有機(jī)質(zhì)的主要場(chǎng)所是海洋、湖泊。
B.大陸環(huán)境
湖泊(lacustrine)中,深水湖相--半深水湖相是陸相盆地中油氣生成最有利的地區(qū)。特別是近海深水湖盆更是最有利的生油坳陷。
1匯聚周圍河流帶來的大量有機(jī)質(zhì),增加湖泊營(yíng)養(yǎng)和有機(jī)質(zhì)數(shù)量;
2有一定深度的穩(wěn)定水體,提供水生生物繁殖發(fā)育條件(浮游生物和藻類繁盛)。如我國(guó)陸相沉積盆地:準(zhǔn)噶爾盆地(晚二疊世)、陜甘寧盆地(晚三疊世)、松遼盆地(早白堊世)、渤海灣盆地(早第三紀(jì))、柴達(dá)木盆地(早第三紀(jì))(二)古氣候條件溫暖潮濕的氣候有利于生物繁殖和發(fā)育,是油氣生成的有利外界條件之一。第62頁/共83頁第62頁/共84頁細(xì)菌、溫度、時(shí)間、催化劑、放射性。
1細(xì)菌包括:喜氧細(xì)菌通氧細(xì)菌厭氧細(xì)菌(三)促使有機(jī)質(zhì)向油氣轉(zhuǎn)化的因素在隔氧條件下,有機(jī)質(zhì)的大分子被分解,ONS被分離,使CH富集—有機(jī)化合物—分解、聚合—穩(wěn)定干酪根,伴有部分甲烷、CO2、H2,H2S
在早期階段作用顯著。
第63頁/共83頁第63頁/共84頁2溫度與時(shí)間埋藏加大,地溫增高,沉積有機(jī)質(zhì)—熱分解—石油(最有效、最持久的作用因素)1作用機(jī)理兩個(gè)實(shí)驗(yàn):(1)頁巖中的不溶有機(jī)質(zhì)(干酪根)--加熱—烴類產(chǎn)物(低分子烷烴);(2)現(xiàn)代海洋沉積物的干酪根—加熱—揮發(fā)性產(chǎn)物,液態(tài)、固態(tài)產(chǎn)物結(jié)論:(1)不溶有機(jī)質(zhì)—熱力作用—烴類;(2)隨溫度增加,其產(chǎn)物有規(guī)律變化,T達(dá)一定時(shí),氣態(tài)產(chǎn)物首先產(chǎn)出;一般地,相同時(shí)間,溫度愈高,生成石油愈多。
(三)促使有機(jī)質(zhì)向油氣轉(zhuǎn)化的因素第64頁/共83頁第64頁/共84頁表明:lnt與1/T呈直線關(guān)系,即反應(yīng)時(shí)間的自然對(duì)數(shù)與絕對(duì)溫度成反比直線關(guān)系。
故,地溫梯度高的沉積盆地,油氣資源較豐富。松遼盆地3.1~4.8℃/100m;加瓦爾油田(中東)5.1℃/100m—世界第一大油田。
生油門限:隨著埋藏深度的增大,當(dāng)溫度升高到一定數(shù)值,有機(jī)質(zhì)開始大量轉(zhuǎn)化成石油的溫度,或稱成熟溫度。達(dá)到門限溫度的深度叫成熟點(diǎn)。生油窗:主要生油期一般地,50~120℃作為石油門限溫度范圍。(60-65居多)
第65頁/共83頁第65頁/共84頁不同沉積盆地,不同層位,生油門限溫度不同。與有機(jī)質(zhì)類型、埋藏時(shí)間有關(guān)。時(shí)間與溫度相互補(bǔ)償。溫度是轉(zhuǎn)化過程的決定作用。
第66頁/共83頁第66頁/共84頁第67頁/共83頁第67頁/共84頁3催化劑(Catalyst)
一定的促進(jìn)作用,加快化學(xué)反應(yīng)。破壞原始結(jié)構(gòu),分子重新分布—穩(wěn)定的烴類物質(zhì)
(1)粘土礦物(吸附性):蒙脫石比表面大,催化能力最強(qiáng);伊利石次之;高嶺石最弱;(2)酵母素:由動(dòng)植物,微生物產(chǎn)生,在有機(jī)質(zhì)分解早期有重要意義。4放射性(Radioactivity)
UThK放射性元素,粘土巖(泥、頁巖)、碳酸鹽巖中有一定的富集。作用:不斷提供游離氫的來源。
總結(jié):
1細(xì)菌的作用主要發(fā)生在沉積物埋藏不深、溫度不是很高的情況下;
2放射性作用不斷提供游離氫的來源,但并非必要;
3溫度與催化劑在成油過程中起著重要作用,溫度與時(shí)間互為補(bǔ)償。
第68頁/共83頁第68頁/共84頁五有機(jī)質(zhì)演化與成烴模式
1、生物化學(xué)生氣階段
深度:<數(shù)百米~1500m,溫度:10~60℃。生物化學(xué)氣(biogenicgas),干氣,淺層氣藏。始于有機(jī)質(zhì)沉積之初,與沉積物的成巖作用(diagenesis)階段相當(dāng),以細(xì)菌(厭氧細(xì)菌)活動(dòng)為主,在還原環(huán)境中,沉積有機(jī)質(zhì)被部分分解,可產(chǎn)生CO2、CH4、NH3、H2S、H2O等。
從生物有機(jī)質(zhì)-干酪根形成過程示意圖第69頁/共83頁第69頁/共84頁五有機(jī)質(zhì)演化與成烴模式
2、熱催化生油氣階段(Thermaldegradation)
深度:1500~4000m,溫度:60-180℃。細(xì)菌作用減弱,主要因素是地?zé)岽呋饔?。主要是干酪根在溫度、壓力與粘土催化劑的共同作用下大量生成油氣,故又稱“生油窗”。右圖說明:有機(jī)質(zhì)各組成隨深度的變化
(據(jù)B.Durand,1980)
1-CO2+H2O;2-油;3-濕氣;4-甲烷;5-膠質(zhì)+瀝青質(zhì);6-不溶于有機(jī)溶劑的有機(jī)質(zhì);7-可溶于堿的有機(jī)質(zhì);8-可溶于酸的有機(jī)質(zhì);虛線表示這些組成可能疊置第70頁/共83頁第70頁/共84頁3、熱裂解生凝析氣階段(Thermalcracking)
深度:4000-7000m,溫度:180-250℃。溫度逐漸超過烴類物質(zhì)的臨界溫度,已生成的烴類物質(zhì)出現(xiàn)熱裂解,產(chǎn)物以凝析氣為主并伴有輕質(zhì)油,早期有一定數(shù)量的液態(tài)烴生成,以后則主要是生成氣態(tài)烴。
4、深部高溫生氣階段深度:>6000-7000m,溫度:>250℃。進(jìn)入變生作用(metagenesis)階段,有機(jī)質(zhì)轉(zhuǎn)化末期。此階段已生成的液態(tài)烴和重質(zhì)氣態(tài)烴強(qiáng)烈分解,轉(zhuǎn)變成最穩(wěn)定的甲烷,以及碳質(zhì)殘?jiān)ㄌ紴r青或石墨)。五有機(jī)質(zhì)演化與成烴模式
第71頁/共83頁第71頁/共84頁說明:不同沉積盆地,不一定全經(jīng)歷上述四個(gè)階段。不同學(xué)者的劃分結(jié)果,但大致相同。作為母巖埋深函數(shù)的烴類形成的一般模式
(據(jù)Tissot等,1974)第72頁/共83頁第72頁/共84頁第三節(jié)生油巖與生油層
烴源巖(sourcerock):(又稱生油巖)曾經(jīng)生成并排出足以形成工業(yè)數(shù)量油氣的巖石。(Hunt1979
)(有效烴源巖)張厚福:能夠生成石油和天然氣的巖石。
生油層:由生油巖組成的地層。
生油氣層系:在一定地質(zhì)時(shí)期內(nèi)具有相同巖性、巖相特征的若干生油層與其間非生油層的組合,稱生油層系。
生油區(qū)(油/氣源區(qū)):盆地內(nèi)生油層系分布的區(qū)域。
第73頁/共83頁第73頁/共84頁一生油巖的巖石類型及特征
1粘土巖類生油層
1)巖類:泥巖(mudstone)、頁巖(shale)、粘土巖(clayrock)
2)特征:(1)顏色較暗,以灰色、灰黑色、灰綠色為主(有機(jī)質(zhì)豐富)。
(2)生物化石豐富,沉積環(huán)境安靜、缺氧,水體穩(wěn)定。(3)富含分散狀原生黃鐵礦,水平層理。
2碳酸鹽巖類生油層(carbonaterock)
1)巖類:石灰?guī)r(limestone),生物灰?guī)r(biosparite),泥灰?guī)r(micrite)。
2)特征:(1)巖性主要為低能環(huán)境下形成的隱晶-粉晶灰?guī)r。(2)顏色較深,多為灰色、深灰色、褐灰色。(3)含生物化石豐富,含原生黃鐵礦。
第三節(jié)生油巖與生油層
第74頁/共83頁第74頁/共84頁第三節(jié)生油巖與生油層
第75頁/共83頁第75頁/共84頁二、烴源巖的地球化學(xué)指標(biāo)
1有機(jī)質(zhì)豐度指標(biāo)
1)總有機(jī)碳(TotalOrganicCarbon-TOC):?jiǎn)挝恢亓康母蓭r石中有機(jī)碳的重量百分?jǐn)?shù)。(也稱殘余/剩余有機(jī)碳)??勺鳛楹Y選烴源巖和評(píng)價(jià)生油氣能力的指標(biāo)
粘土巖類的有機(jī)碳含量高于碳酸鹽巖類:對(duì)有機(jī)質(zhì)的吸附能力不同;
碳酸鹽巖的晶析作用和成巖作用。第三節(jié)生油巖與生油層
烴源巖的TOC下限:0.5%
好的烴源巖TOC>1-2%第76頁/共83頁第76頁/共84頁2、有機(jī)質(zhì)的成熟度指標(biāo)(補(bǔ)充)
成熟度表示沉積有機(jī)質(zhì)向石油轉(zhuǎn)化的熱演化程度。
1)鏡質(zhì)體反射率(Ro)—Vitrinitereflectance第三節(jié)烴源巖及生油層鏡質(zhì)體:富氫的顯微組分;干酪根的基本成分為鏡質(zhì)體碎片和非晶質(zhì)有機(jī)物。Ro與有機(jī)質(zhì)演化的階段之間存在以下對(duì)應(yīng)關(guān)系:未成熟階段Ro<0.5%成熟階段主生油帶Ro<1.3%
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