宿松15萬土地質(zhì)量地球化學(xué)調(diào)查2018主要實物工作量一覽表

附件1：項目選購 需求1、項目概況“宿松縣1：5萬土地質(zhì)量地球化學(xué)調(diào)查”項目屬于“淮河皖江經(jīng)濟區(qū)土地質(zhì)量地球化學(xué)調(diào)查”項目的子項目，項目周期為2018年6月-2018年12月。2、送樣時間依據(jù)合同書及項目任務(wù)書要求，本次化驗分析采納分批次送樣的方式，第一批樣品預(yù)料7月上旬，其次批8月上旬，第三批8月底或9月初（依實際工作狀況為準(zhǔn)）。3、完成時間全部批次樣品最終完成日期須在2018年11月10日之前。設(shè)計工作量宿松縣1：5萬土地質(zhì)量地球化學(xué)調(diào)查2018年度主要實物工作量一覽表工作手段單位2018年工作量備注樣品分析土壤分析件550025項，含標(biāo)控樣440件根系土壤樣件13825項全量+有效態(tài)7項垂向剖面土壤樣件23322項其他分析澆灌水樣組4511項大氣干濕沉降物樣件810項農(nóng)作物樣組13814項5、樣品分析與質(zhì)量要求（1）土壤樣品分析及質(zhì)量限制(1)表層土壤樣（5500件，含標(biāo)控樣440件）分析指標(biāo)：酸堿度、有機質(zhì)、氮、磷、鉀、鈣、鎂、鋅、銅、硼、鉬、錳、硒、砷、鎘、鉻、汞、鉛、鎳，硅、鈷、釩、堿解N、速效P、速效K，共計25項。(2)根系土壤樣（138件）分析指標(biāo)：酸堿度、有機質(zhì)、氮、磷、鉀、鈣、鎂、鋅、銅、硼、鉬、錳、硒、砷、鎘、鉻、汞、鉛、鎳，硅、鈷、釩、堿解N、速效P、速效K、有效銅、有效鋅、有效硼、有效鉬、有效硒、有效錳、有效鐵，共計32項。(3)垂向剖面土壤樣（233件）分析指標(biāo)：酸堿度、有機質(zhì)、氮、磷、鉀、鈣、鎂、鋅、銅、硼、鉬、錳、硒、砷、鎘、鉻、汞、鉛、鎳，硅、鈷、釩，共計22項。分析方法質(zhì)量要求A、分析方法的檢出限要求分析方法檢出限是不低于1：25萬的目標(biāo)區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查分析檢出限要求。在分析過程中應(yīng)剛好檢查報出率，當(dāng)報出率低于95%，說明所用分析方法不能滿意該調(diào)查區(qū)樣品分析要求，需采納檢出限更低的分析方法進行分析。土壤元素全量、pH等指標(biāo)的分析檢出限見表1。按表1土壤全量分析方法檢出限最低要求，各元素報出率達到100%，說明所用分析方法檢出限完全滿意要求。表1土壤元素全量分析檢出限要求(μg/g)全量檢出限(DL)全量檢出限(DL)全量檢出限(DL)As1Mn10Zn4B1Mo0.3CaO0.05*Cd0.03N20pH0.10**Hg0.0005Ni2Corg0.1*V5P10MgO0.05*Cr5Pb2K2O0.05*SiO20.1Co1Cu1Se0.01*：計量單位為10-2；**：無量綱。B、分析方法精確度及精密度要求用國家一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(GBW系列)檢驗分析方法精確度。對選用的國家一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(可從16個土壤國家一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中選擇12個標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))，用被選定分析方法對每一個標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行12次分析，并分別計算每個標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)平均值與標(biāo)準(zhǔn)值之間對數(shù)偏差()；或平均值和標(biāo)準(zhǔn)值之間平均相對誤差()。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)平均值對數(shù)偏差()的允許限參照地調(diào)局標(biāo)準(zhǔn)。各元素分析方法精確度合格率要求100%。按國家一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(GBW系列)檢驗分析精確度的方法對每一個標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行多次測定，并計算每一個標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)多次測定數(shù)據(jù)的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)用來檢驗分析方法精密度，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差的允許限見表2。各元素分析方法精密度合格率要求100%。表2分析方法精確度、精密度要求允表示許方法限含量范圍準(zhǔn)確度精密度(GBW)=|lg-lgCs|RSD%(GBW)=×100檢出限三倍以內(nèi)≤0.117檢出限三倍以上≤0.0510>1%≤0.048為每個GBW標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)12次實測值的平均值；CS為GBW標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值；n為每個GBW標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測量次數(shù)；Ci為每個GBW標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)單次實測值。Ⅳ、日常樣品分析質(zhì)量監(jiān)控方案及要求樣品分析的分析質(zhì)量限制包括試驗室內(nèi)部限制與試驗室外部限制。其中內(nèi)部限制包括國家一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)密碼分析，試樣的重復(fù)性檢驗，異樣點抽查分析；外部限制包括限制樣密碼分析和元素地球化學(xué)圖限制。A、報出率限制報出率（P%）是指試驗室報出元素含量數(shù)據(jù)的樣品數(shù)（N）與樣品總數(shù)（M）的百分比，即：P%=（N/M）×100，式中N是反映所報出的數(shù)據(jù)大于或等于方法檢出限的數(shù)據(jù)，小于方法檢出限的數(shù)據(jù)有時雖然也能報出，但置信度較低，只能作參考用值，屬于報出低于檢出限。B.精確度、精密度限制采納國家一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行限制。精確度限制方法：依據(jù)每500件樣品中密碼插入12個GBW標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行分析，每種元素的每次分析結(jié)果單獨計算測量值與標(biāo)準(zhǔn)值對數(shù)差（Δ=lgCi-lgCs），對數(shù)差允許限見表3。精密度限制方法：依據(jù)每一分析批（50個號碼）插入4個一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（土壤）與樣品一起分析，按每個標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)計算測量值與監(jiān)控值的平均對數(shù)偏差（λ）。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的選擇，應(yīng)依據(jù)本調(diào)查區(qū)樣品性質(zhì)、主要分析元素種類及含量狀況，選取接近背景含量，兼顧高、中、低含量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行限制。表3日常分析精確度、精密度要求含量范圍精確度精密度ΔlgC（GBW）=lgCi-lgCsλ檢出限三倍以內(nèi)≤±0.12≤±0.20檢出限三倍以上≤±0.10≤±0.171-5％≤±0.07≤±0.15＞5％≤±0.05≤±0.08C.試樣的重復(fù)性檢驗隨機抽取試樣總數(shù)的5％樣品，編成密碼進行重復(fù)分析（用預(yù)抽查分析的方法），計算基本分析與檢查分析數(shù)據(jù)間的相對雙差（RD）相對雙差允許限不大于40％。抽查或返工后合格樣品數(shù)不能參與合格率統(tǒng)計。D.異樣點抽查分析每個地區(qū)或每批樣品分析完畢后，對部分特高或特低含量試樣應(yīng)進行重復(fù)性檢驗，計算相對雙差RD％，合格率統(tǒng)計計算按試樣重復(fù)性檢驗的要求進行。E.土壤pH值質(zhì)量限制依據(jù)每一分析批（50個號碼）密碼插入4個國家級土壤有效態(tài)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（GBW07412—7417酸、堿性各2個）與試樣同時分析，計算單個標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測定值與標(biāo)準(zhǔn)值的肯定誤差（限制限≤0.2），試樣重復(fù)性密碼分析，異樣點抽查分析與一般元素相同，計算基本分析和檢查分析之間的肯定偏差，限制限≤0.2。F.日常監(jiān)控圖的繪制質(zhì)量管理人員按每一小批剛好統(tǒng)計、計算插入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量參數(shù)，同時分批次繪制日常監(jiān)控圖，技術(shù)負責(zé)人對監(jiān)控圖隨時進行檢查并記錄。若連續(xù)兩批出現(xiàn)系統(tǒng)偏差時，應(yīng)停止分析、查明緣由，待查明緣由后再進行分析。（4）大氣干濕沉降樣品（8件）分析指標(biāo)：鎘、砷、汞、鉻、鉛、鋅、銅、鎳、硒、酸堿度，共10項。分析方法及質(zhì)量要求上清液依據(jù)上述水質(zhì)分析質(zhì)量要求，固形物依據(jù)土壤化學(xué)分析及質(zhì)量要求分別進行分析測試。（5）農(nóng)作物樣品（138件）分析指標(biāo)：汞、砷（稻米測無機砷）、鉛、鎘、鉻、銅、鋅、鎳、氟、硒、鍺、錳、鉬、硼，共14項。樣品分析方法及質(zhì)量要求Ⅰ、樣品分析方法檢出限要求農(nóng)作物不同測試指標(biāo)的分析需符合表8分析檢出限要求，分析質(zhì)量參數(shù)必需達到國標(biāo)分析方法要求。Ⅱ、分析方法精密度、精確度采納標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與加標(biāo)回收相結(jié)合的方法，選擇同類型標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)1～2件，每份樣品分析8次，計算分析平均值與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)舉薦值的相對誤差，要求RE≤20%。并計算單個標(biāo)樣8份分析的RSD，要求RSD≤15%。③日常樣品分析質(zhì)量限制及要求Ⅰ、試驗室內(nèi)部質(zhì)量限制表8農(nóng)作物樣品分析方法的檢出限要求(μg/g)元素水稻脫水蔬菜檢出限允許限檢出限允許限Hg0.010.020.0050.01As0.30.70.30.5Pb0.10.50.10.2Cd0.10.1～0.20.030.05Cr0.51.00.20.5Cu1.0101.010Zn1.0501.020Ni0.10.40.10.3F1.01.0～1.51.01.0Se0.0050.30.0050.3Ge0.0020.002精確度限制每一批分析樣品（不限樣品數(shù)量），插入同類型標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)1～2件與樣品同時分析，并計算單個樣品單次測定值與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)舉薦值的相對誤差RE，要求RE≤30%，若無標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可供選擇時，則實行加標(biāo)回收法限制，每一分析批（不限樣品數(shù)量）加入2份已知濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，與樣品同時分析，加標(biāo)回收率應(yīng)限制在90～110%之間。精密度限制采納重復(fù)分析方法限制樣品分析的精密度，每件樣品進行100%的重復(fù)分析，雙份分析的相對偏差RE≤30%。Ⅱ、試驗室外部質(zhì)量限制方法依據(jù)不低于5%的比例送外檢樣品，原則上重金屬超標(biāo)樣送檢比例要增加，選擇有國家食品檢測資質(zhì)的單位外檢，外檢分析的相對偏差RE≤30%。依據(jù)《地質(zhì)調(diào)查項目預(yù)算標(biāo)準(zhǔn)(2010年試用)》，套用或比對相應(yīng)的項目進行測算。主要有巖礦分析、化探分析、土壤分析、水質(zhì)分析四大項。（6）澆灌水樣品（45件）分析：總磷、總砷、總鎘、六價鉻、總銅、總汞、總鉛、總鋅、總硼、酸堿度（pH）、總硒，共11項。分析方法及質(zhì)量要求Ⅰ、分析方法的檢出限見表5-1-8。所列各指標(biāo)方法檢出限要求是指用于分析方法的最低要求，能否滿意某些調(diào)查區(qū)樣品分析要求，還需以各元素的報出率來衡量，報出率低于85%時，必需實行有效的措施降低分析方法檢出限。Ⅱ、分析方法的精確度采納水樣或土壤提取液中加入不同價態(tài)元素標(biāo)準(zhǔn)溶液進行標(biāo)準(zhǔn)加入回收試驗（標(biāo)準(zhǔn)加入量應(yīng)為10倍分析方法檢出限量）考核分析方法的精確度，標(biāo)準(zhǔn)加入回收率應(yīng)為90～110%。采納樣品多份重復(fù)分析考核分析方法的精密度，當(dāng)樣品中被測組份含量大于或等于10倍的檢出限量時，12次測定的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)小于15%。表5-1-8澆灌水樣分析方法及檢出限序號分析項目分析方法檢出限(mg/L)方法編號1pH離子選擇電極法0.1DZ/T0064.5-932Cr6+比色法0.003DZ/T0064.17-933As原子熒光光譜法0.0004DZ/T0064-934Hg0.00005GB8538.22-19955Se0.0002DZ/T0064.38-936CdICP光譜法0.00005JY/T015-19967Pb0.0038Cu0.0019Zn0.0110BES（深孔對電極攝譜）0.00111P鉬藍比色法GB7494③日常樣品分析質(zhì)量監(jiān)控方案及要求Ⅰ、精確度限制每一批試樣在10個以下，插入1～2個標(biāo)準(zhǔn)樣品；10個以上插入2個或2個以上標(biāo)準(zhǔn)樣品。插入1個標(biāo)準(zhǔn)樣品時，待測元素濃度應(yīng)在工作曲線的中間部位；插入2個或2個以上標(biāo)準(zhǔn)樣品時，待測元素濃度應(yīng)在工作曲線的高、中、低三個部位。測定元素和項目在無標(biāo)準(zhǔn)樣品選擇時，應(yīng)用加標(biāo)回收限制分析的精確度。樣品加標(biāo)回收檢驗（一般可用自然水樣加入已知值的待測元素），標(biāo)準(zhǔn)加入量不得超過測定上限的4/5。單個統(tǒng)計標(biāo)準(zhǔn)樣品測量值與參考值的相對誤差（RE=)100%×(Ci-Cs）/Cs，RE≤1/RD%（RD%為樣品分析的允許相對雙差）即判定為合格，超出此范圍即為不合格。標(biāo)準(zhǔn)樣品不合格，應(yīng)剛好查找緣由，直至返工。每批試樣在10個以下時，加標(biāo)回收試樣數(shù)為2～3份，10個以上試樣數(shù)時，加標(biāo)回收試樣數(shù)為