工業(yè)循環(huán)水水質(zhì)分析

工業(yè)循環(huán)水

水質(zhì)分析南京工業(yè)大學(xué)俞斌

一、工業(yè)循環(huán)水水質(zhì)分析的必要性工業(yè)循環(huán)水水質(zhì)分析的目的是了解和掌握水質(zhì)的真實(shí)狀況,掌握循環(huán)水在運(yùn)行過(guò)程中,隨著環(huán)境(包括氣侯、工藝)條件的變化而引起的水質(zhì)的變化。以便采取相應(yīng)的措施,對(duì)癥下藥,保證循環(huán)水運(yùn)行正常。從而確保大生產(chǎn)的工藝條件的穩(wěn)定。

二、工業(yè)循環(huán)水水質(zhì)分析的主要內(nèi)容工業(yè)循環(huán)水水質(zhì)分析的主要項(xiàng)目有：物理性質(zhì)檢測(cè)：溫度、濁度、懸浮物、溶解物、電導(dǎo)率。

化學(xué)性質(zhì)檢測(cè)：pH、溶解氧(DO)、陽(yáng)離子(Ca2+、Mg2+、Fe2+、Fe3+、Zn2+、Al3+、K+、NH4+、

Cu2+)、陰離子(Cl-、堿度、SO42-、

PO43-、NO2-、

NO3-)

水處理劑的檢測(cè)：含P的阻垢劑、苯駢三氮唑(BTA)、氧化性殺生劑(余氯)、非氧化性殺生劑(季銨鹽,如1227等)。沉積物的檢測(cè)。

三、溶解氧(DO)的測(cè)定

濁度測(cè)定的意義循環(huán)水中的溶解氧是造成設(shè)備腐蝕的因素之一。測(cè)定溶解氧可幫助我們分析腐蝕原因,采取相應(yīng)措施的前題條件。溶解氧也是水質(zhì)優(yōu)劣的一個(gè)重要指標(biāo)。溶解氧過(guò)少的水的水質(zhì)是很差的,它將導(dǎo)致厭氧菌大量繁殖,造成嚴(yán)重的生物腐蝕。

3.2溶解氧(DO)的(碘量法)測(cè)定原理

測(cè)定溶解氧的方法主要有碘量法(測(cè)定溶解氧量較大的水樣)、電化學(xué)探頭法和靛藍(lán)二磺酸鈉分光光度法(測(cè)定微量μg/L級(jí)的溶解氧)。循環(huán)水中溶解氧屬于常量,可用碘量法測(cè)定。

將固氧劑堿性KI和MnSO4溶液分別加入水樣。Mn2+與氧生成三價(jià)或四價(jià)錳沉淀。

2Mn2++4OH-+O2=2H2MnO3↓

然后加硫酸,在酸性下三價(jià)錳或四價(jià)錳將KI氧化成I2：

H2MnO3↓+4H++2I-=Mn2++I2+3H2O

用滴定劑硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定I2：

I2+2S2O32-=2I-+S4O62-根據(jù)硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗量計(jì)算溶解氧的量。若水樣中有氧化性物質(zhì),造成正誤差。若水樣中有還原性物質(zhì),造成負(fù)誤差。NO2-干擾測(cè)定,可加疊氮鈉NaN3消除其干擾。

3.3.3酸化氧化碘離子在A(yíng)瓶中加入5mL(1+1)的硫酸,使溶液呈酸性,在酸性條件下,三價(jià)或四價(jià)氫氧化錳將KI氧化成I2。蓋緊瓶塞,取出A瓶,搖勻。

3.3.4空白實(shí)驗(yàn)按照3.3.2、3.3.3的方法,在B瓶中先加入5mL(1+1)的硫酸,其他試劑再依次加入,高錳酸鉀溶液體積必須準(zhǔn)確加入。如此,氧氣在酸性條件下就不可能氧化硫酸錳,也不會(huì)生成相應(yīng)的碘。蓋緊瓶塞,取出B瓶,搖勻。由于測(cè)定必須同時(shí)取兩瓶水樣,所以〝?shù)饬糠è曈袝r(shí)又稱(chēng)為〝兩瓶法〞。

3.3.4滴定將A、B兩瓶水樣分別倒入大燒杯中,用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,滴至溶液呈淺黃色時(shí),加入淀粉溶液作指示劑,再用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至溶液由藍(lán)色突變至無(wú)色為滴定終點(diǎn)。消耗的體積分別為VA、VB。

3.4計(jì)算水樣中溶解氧的含量

X=[VAC/(VA0－V)－VBC/(VB0－V)]×8.000×103

(mg/L)式中：VA、VB分別為滴定A、B瓶水樣消耗的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液體積,mL；VA0、VB0分別為A、B瓶的容積,mL；V為加入的堿性碘化鉀、硫酸錳、(1+1)硫酸、高錳酸鉀的體積之和,mL；C為Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度,mol/L。

3.5注意事項(xiàng)若水樣中還有其它能固氧或消耗氧的懸浮物,可用硫酸鉀鋁溶液進(jìn)行絮凝。在1000mL水樣中加入20mL硫酸鉀鋁溶液和4mL氨水,加塞、混勻、靜置沉淀,將上層清液作為分析樣進(jìn)行測(cè)定。若水樣進(jìn)行了上述處理,水樣中溶解氧的含量

X1=[V/(V－V2)]X式中：V為預(yù)處理的水樣體積,mL；V2為硫酸鉀鋁溶液和氨水體積之和,mL；X為。四、離子色譜法介紹

離子色譜法可以同時(shí)測(cè)定體系中的陽(yáng)離子

Na+、NH4+、K+、Ca2+、Mg2+或者同時(shí)測(cè)定體系中的陰離子F-、Cl-、SO42-、NO3-、NO2-、PO43-。

4.1離子色譜法原理

離子色譜法是1975年由Small等人建立的新測(cè)試技術(shù)。該法簡(jiǎn)便、快速、靈敏,可直接和同時(shí)測(cè)定其它方法難于測(cè)定的微量陰離子、有機(jī)酸根等混合物,受到廣泛重視。也適用于循環(huán)冷卻水中陽(yáng)或陰離子的同時(shí)測(cè)定。

目前離子色譜方法采用的是“洗脫液抑制”的特殊技術(shù),該技術(shù)可使洗脫液的電導(dǎo)降至最低,干擾也降至最低,使得電導(dǎo)儀作為離子色譜的檢測(cè)器成為可能。離子色譜儀的結(jié)構(gòu)、流程如下所示意：洗脫液——泵——樣品注入閥——分離柱——抑制柱——電導(dǎo)監(jiān)測(cè)器——記錄儀

4.1.2分離柱

分析陽(yáng)離子時(shí),分離柱的固定相為氫型強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂：R－SO3-H+。當(dāng)水樣由泵輸入并流過(guò)分離柱時(shí),陽(yáng)離子(Mn+)就被滯留在樹(shù)脂上,其它非陽(yáng)離子組分全部通過(guò)；Mn+＋nR－SO3-H+=M(R－SO3)n＋nH+分析陰離子時(shí),分離柱的固定相為碳酸季銨鹽型強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂：R4N+HCO3-。當(dāng)水樣由泵輸入并流過(guò)分離柱時(shí),陰離子就被滯留在樹(shù)脂上,其它非陰離子組分全部通過(guò)。Xn-＋nR4N+HCO3-=(R4N)nX＋nHCO3-

4.1.3抑制柱

分析陽(yáng)離子時(shí),抑制柱的固定相為碳酸季銨鹽型強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂：R4N+HCO3-。分析陰離子時(shí),抑制柱的固定相為氫型強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂：R－SO3-H+。恰與分離柱的固定相相反。

4.1.4洗脫液（淋洗液）與洗脫分離過(guò)程

分析陽(yáng)離子時(shí),洗脫液為強(qiáng)酸,如HCl。由于HCl的濃度較高,HCl流過(guò)分離柱時(shí),陽(yáng)離子與樹(shù)脂結(jié)合力從弱到強(qiáng)地被HCl依次從樹(shù)脂上洗脫下來(lái)。M(R－SO3)n＋nHCl=MCln＋nR－SO3-H+

HCl流過(guò)抑制柱時(shí),HCl中的Cl-與R4N+HCO3-中的HCO3-發(fā)生交換,生成H2CO3。H2CO3是弱電解質(zhì),電離常數(shù)很小,產(chǎn)生的電導(dǎo)也很微弱。HCl＋R4N+HCO3-=R4NCl＋H2CO3分析陰離子時(shí),洗脫液為堿,如NaHCO3。由于NaHCO3的濃度較高,NaHCO3流過(guò)分離柱時(shí),陰離子與樹(shù)脂結(jié)合力從弱到強(qiáng)地被NaHCO3依次從樹(shù)脂上洗脫下來(lái)。(R4N)nX＋nHCO3-=Xn-＋nR4N+HCO3-

NaHCO3流過(guò)抑制柱時(shí),NaHCO3中的Na+與R－SO3-H+中的H+發(fā)生交換,也生成H2CO3。如此,洗脫液產(chǎn)生的電導(dǎo)干擾也是很微小的。NaHCO3＋R－SO3-H+=R－SO3Na＋H2CO3

4.1.5檢測(cè)器

檢測(cè)器為電導(dǎo)池。利用電導(dǎo)峰的面積與離子的濃度的線(xiàn)性關(guān)系式確定水樣中各離子的濃度。利用離子峰的保留時(shí)間確定離子的種類(lèi)。同時(shí)測(cè)定F-、Cl-、NO2-、PO43-、Br-、NO3-和SO42-等七種陰離子的圖譜。分離情況非常好。該法對(duì)F-、Cl-、NO3-和SO42-離子的最低檢出限mg/L。離子色譜主要用于陰離子的測(cè)定。因?yàn)樵庸庾V和分光光度法適用于陰離子測(cè)定的方法較少或靈敏度較低。

4.2離子色譜法測(cè)定陰離子步驟4.2.1循環(huán)冷卻水樣預(yù)處理

由于循環(huán)冷卻水中有大量阻垢、阻垢、殺菌劑,這些有機(jī)物,特別是含苯環(huán)的有機(jī)物(如殺菌劑1227)對(duì)分離柱的樹(shù)脂會(huì)永久性地吸附,使分離柱的分離容量降低,以至損壞柱子。所以,應(yīng)在不影響測(cè)定的情況下,對(duì)水樣進(jìn)行預(yù)處理。測(cè)定陰離子時(shí),一般用硅膠中性微孔吸附樹(shù)脂和強(qiáng)酸型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂對(duì)水樣進(jìn)行預(yù)處理。將水樣20mL,通過(guò)這樣的柱子,用60mL去離子水分6次沖洗,定容100mL。

4.2.2混合標(biāo)準(zhǔn)溶液制備

可根據(jù)循環(huán)冷卻水中各陰離子的濃度范圍,配制一混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。標(biāo)準(zhǔn)溶液中各陰離子的濃度與循環(huán)冷卻水中各陰離子的濃度靠得越近越好。一般的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液中陰離濃度為[F-mL[Cl-mL[NO3-mL[NO2-mL[SO42-mL[PO43-mL

4.2.3標(biāo)準(zhǔn)溶液

離子色譜儀穩(wěn)定后用注射器吸取V體積標(biāo)準(zhǔn)溶液,進(jìn)樣。按一定的操作參數(shù)用碳酸鈉-碳酸氫鈉淋洗液淋洗，得到標(biāo)準(zhǔn)譜圖

4.2.4水樣的測(cè)定

按4.2.3的相同步驟,進(jìn)樣相同體積的水樣,得到水樣的譜圖。

4.3計(jì)算測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)譜圖和水樣譜圖各峰的峰高或峰面積(帶計(jì)算機(jī)的儀器通過(guò)積分儀自動(dòng)給出各峰的保留時(shí)間和峰面積)。循環(huán)水中各被測(cè)離子的濃度為：

X=AiVoCoi×103/(AoiV)(mg/L)式中：Ai：水樣譜中離子i的峰面積或峰高；

Vo：稀釋水樣容量瓶體積,mL；

Coi：標(biāo)準(zhǔn)樣中離子i的濃度,mg/mL；Aoi：標(biāo)準(zhǔn)樣譜中離子i的峰面積或峰高；V：被預(yù)處理水樣的體積,mL。

4.4注意事項(xiàng)可根據(jù)水樣中各離子濃度的大小決定預(yù)處理水樣的體積V。應(yīng)使標(biāo)準(zhǔn)譜峰面積與對(duì)應(yīng)的水樣譜峰面積相近為好。

4.4.2出峰的順序依次為F-、Cl-、NO2-、PO43-、NO3-和SO42-。可利用出峰的時(shí)間(保留時(shí)間)確定各峰對(duì)應(yīng)的離子所屬。

4.由于循環(huán)水中有各種形式的含磷化合物,必須事先將它們?nèi)哭D(zhuǎn)化為PO43-

后,才可用離子色譜進(jìn)行測(cè)定。(具體方法,下述)

4.測(cè)定NO2-時(shí),Cl-含量時(shí)有可能干擾。應(yīng)先用R-Ag柱處理,使Cl-沉淀、過(guò)濾。分離。五、磷酸鹽的測(cè)定

5.1磷酸鹽測(cè)定的意義目前,循環(huán)冷卻水的阻垢劑、緩蝕劑仍以含磷的藥劑為主。主要品種有無(wú)機(jī)磷酸鹽,包括：磷酸鹽、亞磷酸鹽；聚磷酸鹽,如三聚磷酸鈉(Na5P3O10)、六偏磷酸鈉((NaPO3)n)等。有機(jī)膦酸,包括：氨基三亞甲基膦酸(ATMP)、羥基亞乙基二膦酸(HEDP)、乙二胺四亞甲基膦酸鈉(EDTMPS)、2-膦酸基-1,2,4-三羧基丁烷(PBTCA)等。測(cè)定循環(huán)水中磷酸鹽或磷的含量就是測(cè)定了主要的水處理劑的總含量,對(duì)實(shí)現(xiàn)良好的水處理效果有著決定性的作用。是必不可少的測(cè)定項(xiàng)目。

5.2磷酸鹽的測(cè)定原理磷系水處理劑的直接測(cè)定是很困難的,都是通過(guò)分解成正磷酸根(PO43-)后再進(jìn)行化學(xué)分析法間接測(cè)定。不進(jìn)行分離和處理的樣品只能用31PNMR測(cè)定,但費(fèi)用昂貴,使用很不普遍。循環(huán)中的水處理劑都是痕量級(jí)的,一般在百萬(wàn)分之幾十的范圍,只能將其分解成正磷酸根后再用儀器分析法測(cè)定。正磷酸鹽與鉬酸銨((NH4)2MoO4)生成黃色的磷鉬雜多酸。簡(jiǎn)稱(chēng)〝磷鉬黃〞,適合磷含量稍大的樣品的測(cè)定。12(NH4)2MoO4+H2PO4-+24H+=[H2PMo12O40]-+24NH4++12H2O

磷鉬黃中的12個(gè)Mo的氧化數(shù)全部是+6。磷鉬黃中再加入還原劑二氯化錫、或抗壞血酸、或硫酸肼,磷鉬黃的12個(gè)Mo中的偶數(shù)個(gè)Mo被還原為5價(jià),呈藍(lán)色。4個(gè)Mo是5價(jià)的磷鉬雜多酸的藍(lán)色最深。俗稱(chēng)〝磷鉬藍(lán)〞。常利用它對(duì)磷進(jìn)行分光光度法定量測(cè)定,稱(chēng)磷鉬藍(lán)法〞,適合于磷含量很低的樣品。循環(huán)冷卻水便屬此類(lèi)。[H2PMo12O40]-→H3PO4·8MoO3·2Mo2O5

5.3測(cè)定步驟5.3.1正磷酸鹽工作曲線(xiàn)繪制5.3.1.1磷標(biāo)準(zhǔn)溶液制備g磷酸二氫鉀(KH2PO4),定容1000mL,為貯備液。將貯備液準(zhǔn)確稀釋25倍,為標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.3.1.2工作曲線(xiàn)繪制取標(biāo)準(zhǔn)溶液0.00(空白mL于9個(gè)50mL容量瓶中。再在各容量瓶中加入25mL水、mL鉬酸銨溶液(26gg酒石酸銻鈉、460mL(1+1)硫酸,配成1L溶液)、mL抗壞血酸溶液(20g/L,現(xiàn)配現(xiàn)用)。定容。10min后,以未加標(biāo)準(zhǔn)溶液的空白為參比,在710nm處測(cè)定各瓶溶液的吸光度A。并繪制A~CPO43-工作曲線(xiàn)。5.3.2循環(huán)水中正磷酸鹽的測(cè)定取20mL(V水樣)經(jīng)濾紙過(guò)濾法水樣于50mL容量瓶中。加mL鉬酸銨溶液、mL抗壞血酸溶液。定容。10min后,以未加標(biāo)準(zhǔn)溶液的空白為參比,在710nm處測(cè)定吸光度A正磷。并從中的工作曲線(xiàn)上得到PO43-的量a(mg)。

循環(huán)水正磷酸鹽含量：

X正磷=1000a/V水樣

(mg/L)5.3.3循環(huán)水中總無(wú)機(jī)磷的測(cè)定

在酸性和煮沸條件下,循環(huán)水中聚磷酸鹽水解成正磷酸鹽。與水中原有的正磷酸鹽一起用磷鉬藍(lán)法測(cè)定。取10mL(V水樣)經(jīng)濾紙過(guò)濾的水樣于50mLmL(1+3)硫酸和水~10mL。水浴煮沸15min。冷卻后用NaOH調(diào)節(jié)pH~8。其它過(guò)程與相同。測(cè)定吸光度A總無(wú)機(jī)磷。并從的工作曲線(xiàn)上得到PO43-的量a(mg)。循環(huán)水總無(wú)機(jī)磷酸鹽含量：

X總無(wú)機(jī)磷=1000a/V水樣

(mg/L)X無(wú)機(jī)聚磷=X總無(wú)機(jī)磷－X正磷(mg/L)5.3.3循環(huán)水中總磷的測(cè)定

在酸性條件下,過(guò)硫酸鉀(K2S2O8)可將聚磷酸鹽、亞磷酸鹽、有機(jī)膦水處理劑全部氧化成正磷酸鹽。與水中原有的正磷酸鹽、聚磷酸鹽一起用磷鉬藍(lán)法測(cè)定。mL(V水樣)經(jīng)水樣于100mLmL(1+35)硫酸、5mL過(guò)硫酸鉀(40g/L)、15mL水。煮沸15min至近干。冷卻后。其它過(guò)程與相同。測(cè)定吸光度A總磷。并從的工作曲線(xiàn)上得到PO43-的量a(mg)。循環(huán)水總無(wú)機(jī)磷酸鹽含量：

X總磷=1000a/V水樣

(mg/L)X有機(jī)膦=X總磷－X總無(wú)機(jī)磷

(mg/L)5.4有機(jī)膦系水處理劑的測(cè)定

在酸性條件下,過(guò)硫酸鉀(K2S2O8)可將有機(jī)膦水處理劑(HEDP、PBTCA等)全部氧化成正磷酸鹽。加入喹鉬檸酮溶液，生成黃色的磷鉬酸喹啉沉淀。洗滌、過(guò)濾、干燥后稱(chēng)重，再換算成相應(yīng)的水處理劑的含量。六、余氯的測(cè)定6.1余氯測(cè)定的意義

水中的余氯是指具有氧化性的氯(非－1價(jià)的氯)的總和。包括：?jiǎn)钨|(zhì)氯、次氯酸鹽、二氧化氯和各級(jí)氯胺。它是循環(huán)水中氧化性殺生劑的主要藥劑。它的含量高低反映了抑菌殺生水平。它應(yīng)維持一定濃度,防止菌藻的大量生長(zhǎng),保證水質(zhì)的正常。

6.2余氯測(cè)定原理

余氯測(cè)定可采用碘量法滴定和DPD(N,N-二乙基-1,4-苯二胺)滴定法。余氯可將KI定量氧化成I2,可用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的I2。余氯可將DPD定量氧化成紅色化合物,硫酸亞鐵銨又可定量還原紅色化合物。紅色化合物可用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至紅色消失為終點(diǎn)。

6.2測(cè)定步驟6.2.1碘量滴定法準(zhǔn)確取水樣50-100mLgKI和(1+5)硫酸5mL,mol/L的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至淡黃,加0.2%的淀粉溶液5~10mL,繼續(xù)滴至無(wú)色為終點(diǎn)。循環(huán)水中余氯含量：

X=35.46×103VNa2S2O3CNa2S2O3/V水樣(mg/L)

6.2.1DPD滴定法準(zhǔn)確取水樣50-100mL,g/L的DPD溶液5mL的磷酸二氫鉀-磷酸氫二鉀緩沖溶液5.0mL,用~0.00281mol/L的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴至紅色消失為終點(diǎn)。循環(huán)水中余氯含量：

X=35.46×103V硫酸亞鐵銨C硫酸亞鐵銨/V水樣(mg/L)

七、化學(xué)耗(需)氧量COD的測(cè)定

7.1化學(xué)耗(需)氧量(COD)的定義

化學(xué)耗(需)氧量(COD)定義：試樣在規(guī)定條件下用氧化劑處理時(shí)所消耗的氧化劑的量,以mg氧·L-1表示。耗氧的物質(zhì)既有有機(jī)化合物,也有還原性的無(wú)機(jī)物(不包括Cl-)和生物。測(cè)定COD,有高錳酸鉀法和重鉻酸鉀法。

7.2重鉻酸鉀法(CODCr)

由于該法氧化比較完全(90~100%),一般認(rèn)為CODCr是理論耗氧量的近似度量。

水樣在強(qiáng)酸較濃H2SO4溶液中,加入已知量的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液,硫酸銀為催化劑并加熱回流2h,此條件下重鉻酸鉀使還原物質(zhì)氧化：Cr2O72-＋14H+＋6e(還原性物質(zhì))=2Cr3+＋7H2O過(guò)量的重鉻酸鉀用亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,亞鐵靈為指示劑,并做空白試驗(yàn)：Cr2O72-＋14H+＋6Fe2+=2Cr3+＋7H2O＋6Fe3+所消耗的氧化劑的量,以mg氧/L表示：CODCr(mg氧·L-1)=(V0－V1)×C×8.00×1000/V

式中：V0—空白試驗(yàn)消耗的亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,mL；V1—水樣消耗的亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,mL；C—亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,mol·mL-1；V—水樣的體積,mL。此法中的硫酸濃度一定要高，可高達(dá)9mol·L-1。水樣中若有>30mg·L-1的Cl-，可加入HgSO4后回流，使Cl-與Hg2+形成Hg(Cl)2絡(luò)離子,不被氧化。過(guò)量的重鉻酸鉀也可用二苯卡巴肼分光光度法測(cè)定。

7.3高錳酸鉀指數(shù)(CODMn)

主要用于飲用水、地表水、地下水等較清潔水的COD測(cè)定。在酸性條件下,水樣中加入己知量的KMnO4,在沸水浴上加熱10min,KMnO4與可氧化的物質(zhì)作用,其被還原為Mn2+：MnO4-＋8H+＋5e(還原物)=Mn2+＋4H2O反應(yīng)后,加入準(zhǔn)確而過(guò)量的Na2C2O4與剩余的KMnO4反應(yīng),過(guò)量的Na2C2O4用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴：MnO4-＋5C2O42-＋16H+=2Mn2+＋8H2O＋10CO2

所消耗的氧化劑的量,以mg氧·L-1表示：

CODMn=[(V0＋V)×K－V1]×C×8.00×1000/100

式中：V0－氧化水樣所加KMnO4的體積,mL；