第十章 羧酸和取代羧酸

第十章羧酸和取代羧酸第1頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三§1CarboxylicAcids

Chap10CarboxylicAcids&SubstitutedCarboxylicAcids

一、Structure,Classification&NomenclatureofCarboxylicAcids第2頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三

(一)結構鍵長完全平均化(127pm),穩(wěn)定第3頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三

(二)分類和命名第4頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三俗名（來源）：應用普遍第5頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三1.飽和脂肪酸選擇包括羧基碳原子在內的最長碳鏈作為主鏈。從羧基碳原子開始編號。系統(tǒng)命名法(與醛類似)3，4-二甲基戊酸(b，g-二甲基戊酸)

簡單的羧酸可用希臘字母標注取代基位置.

第6頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三2.不飽和脂肪酸選擇包括羧基碳原子及各碳碳重鍵都在內的最長碳鏈為主鏈,從羧基碳開始編號,并標明重鍵的位置.（9E，12Z）-9，12-十八碳二烯酸

第7頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三3.二元酸以包括兩個羧基碳原子在內的最長碳鏈為主鏈,稱為“某二酸”.4-乙基-2-丙基己二酸

第8頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三4.脂環(huán)族羧酸羧基直接連在脂環(huán)上，脂環(huán)烴名稱加“羧酸或二羧酸”；羧基在脂環(huán)側鏈上，脂環(huán)烴基作為取代基.1，2-環(huán)己烷二甲酸

3-環(huán)己基丁酸

第9頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三5.芳香酸將芳香基作為脂肪酸的取代基來命名鄰乙基苯甲酸苯乙酸第10頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三二、PhysicalPropertiesof

CarboxylicAcids由低到高排出下列化合物沸點的順序：1、乙醇、丙醇、乙酸、丙酸2、乙醛、乙酸、乙醇、乙烷第11頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三三、ChemicalPropertiesof

CarboxylicAcids第12頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三（一）酸性與成鹽pKa為3～5

pKa3.774.764.86

第13頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三pKa2.592.86pKa2.903.18

鹵原子種類不同第14頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三pKa0.641.48pKa2.864.76

鹵原子數目不同第15頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三pKa2.864.05pKa4.524.82鹵原子位置不同第16頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三如何分離苯甲酸、間甲苯酚、間二甲苯？第17頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三(二)羧酸衍生物的生成酯的生成（可逆）

第18頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三酯化機理四面體四面體第19頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三空間位阻對反應速度的影響極大

第20頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三問題二氫山米?。╠ihydrosamidin）是擴張冠狀動脈的藥物。試指出分子中含有的酯鍵和手性碳。

第21頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三答案：有三個酯鍵，兩個手性碳。

第22頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三酰鹵的生成（Cl、Br代）回流回流回流制備時優(yōu)先采用制備時不宜采用第23頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三酸酐的生成或強熱酐鍵第24頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三酰胺的生成酰鹵、酸酐和酯氨解產物也為酰胺第25頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三(三)乙二酸和丙二酸的脫羧反應飽和一元羧酸穩(wěn)定,鈉鹽與堿石灰共熱,α位有強吸電子基時易脫羧.第26頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三§2SubstitutedCarboxylicAcids鹵代羧酸

(halogenoacid)羥基酸

(hydroxyacid)—醇酸(alcoholicacid)和酚酸(phenolicacid)羰基酸—醛酸(aldehydeacid)和酮酸(ketoacid)氨基酸(aminoacid)僅討論羥基酸和酮酸第27頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三3-羥基-3-羧基戊二酸2,3-二羥基丁二酸

(檸檬酸/枸櫞酸)(酒石酸)

一、羥基酸（一）羥基酸的命名羧酸為母體,羥基為取代基,常用俗名!第28頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三鄰羥基苯甲酸(水楊酸)2,4-二羥基苯甲酸第29頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三（二）羥基酸的化學性質酸性(-OH的-I效應)具有醇/酚/羧酸的通性羥基和羧基影響,具有特殊性第30頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三酚酸的酸性受誘導效應、共軛效應和鄰位效應的共同影響分子內氫鍵共軛效應第31頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三醇酸的氧化反應(羧基的-I效應)第32頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三（1）α-醇酸(分子間交叉脫水,生成交酯)醇酸的脫水反應第33頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三原因:(1)α-Ｈ受雙重影響,活潑.(2)產物的結構,穩(wěn)定.（2）β-醇酸第34頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三（3）γ、δ–醇酸γ-丁內酯δ-戊內酯第35頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三第36頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三羧基處于羥基的鄰位或對位時，受熱后易脫羧。

酚酸的脫羧反應第37頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三酮酸的系統(tǒng)命名法是以羧酸為母體，以包括羧基、酮基碳原子在內的最長碳鏈作為主鏈稱為某酸，酮基作為取代基并標出其位次。二、酮酸（一）酮酸的命名第38頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三α-丁酮酸(2-氧代丁酸)丁酮二酸(草酰乙酸)第39頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三（二）酮酸的化學性質酸性特殊性:兩官能團相互影響通性:具有酮基和羧基的性質第40頁，共43頁，2023年，2月20日，星期三α-酮酸與稀硫酸共熱時，