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文檔簡介
第33頁摘要鋁酸鹽水泥以其早強、耐高溫、耐硫酸鹽、良好適應(yīng)性等優(yōu)點,作為一種不定形水硬性粘結(jié)劑,廣泛應(yīng)用于耐火材料行業(yè)。然而,在耐火材料應(yīng)用中,鋁酸鹽水泥受凝結(jié)時間較長、凝結(jié)特性受溫度影響大、拌合物和易性差等條件制約,促使脫模時間延緩而降低工作效率、要求更多用水量而無法保證強度和耐久性?;谀壳皣鴥?nèi)外對鋁酸鹽水泥與減水劑和促凝劑的匹配適應(yīng)性方面的相關(guān)研究報道不多,本文通過試驗,對萘系減水劑、聚羧酸高效減水劑、氨基磺酸鹽高效減水劑及復(fù)合使用碳酸鋰促凝劑對鋁酸鹽水泥的工作性能及強度影響進(jìn)行了系統(tǒng)地的研究。測定了單摻不同摻量萘系減水劑、聚羧酸高效減水劑和氨基磺酸鹽高效減水劑,以及分別復(fù)摻不同摻量的碳酸鋰促凝劑對鋁酸鹽水泥凈漿流動度、凝結(jié)時間和膠砂強度的影響規(guī)律。同時,通過測定鋁酸鹽水泥顆粒表面對外加劑的吸附量,進(jìn)一步驗證了水泥凈漿流動度的變化規(guī)律。結(jié)果表明,減水劑明顯增大了鋁酸鹽水泥的初始凈漿流動度,也延緩了經(jīng)時損失,其中減水性能由強到弱為:PC>NS>AS,但同水灰比下對強度發(fā)展不利;促凝劑對鋁酸鹽水泥作用敏感,縮短凝結(jié)時間的同時增大了鋁酸鹽水泥的早期強度,而對后期強度發(fā)展不利;復(fù)摻下減水劑對強度加強效果由強到弱為:NS>AS>PC。關(guān)鍵詞:鋁酸鹽水泥,高效減水劑,促凝劑,凈漿流動度,凝結(jié)時間,強度AbstractAluminatecement,whichisanamorphoushydraulicbinder,hasbeenwidelyuesdintherefractoryindustry,duetotheadvantageofearlystrength,resistanthightemperature,resistantcorrosionofsulfate,goodadaptability.However,inrefractorymaterialsapplications,aluminatecementwasconstrainedbythelongsettingtime,condensationpropertiesaffectedgreatlybytemperature,poorworkabilityofcementmixtureconditionswhichpromptedtodelaydemoldtimeandreduceworkefficiency,requiremorewaterandcannotensurethestrengthanddurability.Therelatedresearchreportsahoutthematchadaptabilityofaluminatecementwithsuperplasticizerandcoagulantisstillfewathomeandabroad,sointhispaper,alotofexperimentshavebeendonetoconducteasystematicstudyonwhattheimpactofworkingabilityandstrengthonaluminatecementnaphthalenesuperplasticizer,polycarboxylatesuperplasticizer,aminosulfonatesupereplasticizerandcompoundusewithsetacceleratedagentoflithiumcarbonate.Theimpactonthepastefluidity,settingtimeandmortarstrengthofaluminatecementwhichhadbysingledopedwithdifferentcontentsofnaphthalenesuperplasticizer,polycarboxylatesuperplasticizerandaminosulfonatesuperpla--sticizer,andmixedwithdifferentdosageoflithiumcarbonateweredetermined.Atthesametime,theamountofadmixturesadsorptionontheparticlesurfaceofaluminatecementweremeasuredforfurtherverifiedthevariationofthefluidityofcementpaste.Theresultsshowedthatsuperplasticizersignificantlyincreasestheinitialpastefluidityofaluminatecement,butalsodelaysthelossthroughtime,andwater-reducingpropertiesfromstrongtoweakasfollows:PC>NS>AS,butunderthesamewater-cementratioisthenegativedevelopmentofthestrength;Coagulantwhichactsonaluminatecementsensitively,shortenssettingtimeandincreasesearlystrengthofaluminatecement,whileisnegativedevelopmentoflatestrengthofaluminatecement;undercomplexlymixing,superplasticizerplaysreinforcingeffectonthestrengthfromstrongtoweakasfollows:NS>AS>PC.KeyWords:aluminatecement,superplasticizer,setacceleratedagent,pastefluidity,settingtime,strength目錄TOC\o"1-3"\h\u119331緒論 4141021.1鋁酸鹽水泥的研究背景 4280821.1.1鋁酸鹽水泥的發(fā)展歷史 444071.1.2鋁酸鹽水泥的屬性及特點 4272101.1.3鋁酸鹽水泥的應(yīng)用現(xiàn)狀 618231.1.4鋁酸鹽水泥的研究現(xiàn)狀 680971.2外加劑在鋁酸鹽水泥中的研究背景 750041.2.1促凝劑 782341.2.2早強劑 879701.2.3減水劑 8230231.2.4其他外加劑 9204421.3課題的提出及研究內(nèi)容 9212041.3.1課題的提出 9216741.3.2課題研究內(nèi)容 10174212試驗 1160502.1試驗原料 11302922.2試驗方法 11209582.2.1水泥凈漿流動度測定 1132192.2.2凝結(jié)時間測定 1261242.2.3膠砂強度測定 1264352.2.4水泥水化顆粒表面對高效減水劑和促凝劑吸附量測定 13273033試驗結(jié)果 14311883.1水泥凈漿流動度測定結(jié)果分析 14306053.2凝結(jié)時間測定結(jié)果分析 1864863.3水泥膠砂強度試驗結(jié)果分析 23197333.4吸附量測定結(jié)果分析 26268064結(jié)論 2910917參考文獻(xiàn) 3014869致謝 321緒論1.1鋁酸鹽水泥的研究背景1.1.1鋁酸鹽水泥的發(fā)展歷史鋁酸鹽水泥是一種以鋁酸鈣鹽為主要礦物組成的水硬性水泥,屬特種水泥,它與普通硅酸鹽水泥相比,具有快硬早強、耐火、耐硫酸鹽侵蝕等特點,已被廣泛用作耐火澆注料結(jié)合劑和化學(xué)建材。鋁酸鹽水泥首先由法國Laafrge公司開發(fā)成商品,至今已有近100年的歷史,在第一、第二次世界大戰(zhàn)期間,用來修筑軍事設(shè)施,取得了明顯效果,這是利用其早強特性的實例。二次大戰(zhàn)以后,世界各國工業(yè)蓬勃發(fā)展,特別是鋼鐵業(yè)的發(fā)展,帶動了耐火材料工業(yè)的技術(shù)進(jìn)步,不定型耐火材料由此誕生并發(fā)展,以鋁酸鹽水泥為結(jié)合劑的水硬型耐火澆注料,在市場競爭中一直占有重要位置[1]。中國鋁酸鹽水泥從五十年代開始研究和發(fā)展,并在1968年左右開始大范圍推廣應(yīng)用。充分利用我國礬土的特點,用回轉(zhuǎn)窯燒結(jié)法生產(chǎn)。隨著耐火澆注料的發(fā)展,我國鋁酸鹽水泥的品種、質(zhì)量也發(fā)生了質(zhì)的飛躍[2]??偟膩碚f,鋁酸鈣水泥品種的發(fā)展是隨著使用溫度的提高、使用條件的苛刻而進(jìn)行的,總的趨勢是降低CaO含量,提高A12O3含量,提高純度方面,由此,它經(jīng)歷了由富水泥用量的傳統(tǒng)澆注料發(fā)展為低水泥和超低水泥澆注料的過程,澆注料的技術(shù)進(jìn)步,刺激著鋁酸鹽水泥的技術(shù)進(jìn)步。隨著市場經(jīng)濟發(fā)展,各鋁酸鹽水泥生產(chǎn)廠家也都邁開技術(shù)進(jìn)步的步伐,在競爭中前進(jìn)。1.1.2鋁酸鹽水泥的屬性及特點(1)鋁酸鹽水泥的化學(xué)成分鋁酸鹽水泥主要由Al2O3與CaO組成,同時還會含有一定量的SiO2和Fe2O3以及少量的MgO、TiO2、SO2、K2O和Na2O等成分。由于原料和生產(chǎn)方法的不同,Al2O3的含量在35~80%之間。Al2O3是保證生成鋁酸鹽礦物的基本成分。當(dāng)Al2O3含量過低時,熟料中將出現(xiàn)C12A7,使水泥快凝,并且強度下降;反之當(dāng)Al2O3含量過高時,熟料中形成過多的CA2,使早期強度下降;CaO也是保證生成鋁酸鹽礦物的基本成分。當(dāng)CaO含量過高時,易形成C12A7,反之當(dāng)CaO含量過低,會形成大量的CA2;熟料中SiO2含量一般不宜超過10%,因當(dāng)其含量增加時,C2AS相應(yīng)增加。SiO2含量在4%~5%時,能促使生料更均勻燒結(jié)并加速礦物形成。Fe2O3形成膠凝性能極弱的C2F、CF,會降低水泥的強度,因此含量不宜過高[3]。(2)鋁酸鹽水泥的礦物組成鋁酸鹽水泥的礦物組成主要包括:鋁酸一鈣(CaO·Al2O3,簡寫CA)、二鋁酸一鈣(CaO·2Al2O3,簡寫CA2)、七鋁酸十二鈣(12CaO·7Al2O3,簡寫C12A7)、鋁方柱石(2CaO·Al2O3·SiO2,簡寫C2AS)和β-硅酸二鈣(β-2CaO·SiO2,簡寫β-C2S)[4]。CA是鋁酸鹽水泥中的主要礦物,具有很高的水硬活性,其特點是凝結(jié)正常,硬化迅速,是鋁酸鹽水泥強度的主要來源。但含量過高,強度發(fā)展主要集中在早期。CA的結(jié)晶形狀與煅燒方法、冷卻條件等因素有關(guān)。燒結(jié)法所得CA多為矩形或不規(guī)則板狀,粒徑5~10μm,密度2.98g/cm3;CA2水化硬化較慢,早期強度低,但后期強度不斷提高。CA2若過多,將影響鋁酸鹽水泥的快硬性能,但水泥的耐熱性能可以得到提高。燒結(jié)法時CA2通常呈粒狀晶體,粒徑10~20μm,密度為2.90g/cm3。優(yōu)質(zhì)的鋁酸鹽水泥,其礦物組成一般以CA和CA2為主;C12A7晶體結(jié)構(gòu)中鋁和鈣的配位極不規(guī)則,結(jié)構(gòu)具有大量空洞,使其水化極快,凝結(jié)迅速,但強度不高[5]。因此水泥中含有較多的C12A7時,會出現(xiàn)快凝,強度降低,耐熱性下降;C2AS在鋁酸鹽水泥中,由于其晶格內(nèi)離子配位很對稱,因此膠凝性能很差,通常呈長方、正方、板狀和不規(guī)則形狀,一般情況下分布比較均勻;CA6為惰性礦物,沒有水硬性,但含有礦物CA6后,水泥的耐熱性提高。(3)鋁酸鹽水泥的水化鋁酸鹽水泥的水化過程分為三個階段:溶解、成核和析出沉淀過程。第一階段,溶解:水泥在水溶液中溶解,接著由于水泥顆粒表面的羥基化的反應(yīng)而釋放出鈣離子和鋁離子,這時會產(chǎn)生少量的凝膠狀的水化產(chǎn)物,隨著溶解反應(yīng)的繼續(xù)進(jìn)行,鈣離子和鋁離子的濃度增加直到達(dá)到其在水溶液中的飽和濃度;第二階段,成核:在溶解結(jié)束后,整個反應(yīng)就進(jìn)入了以獲得晶體尺寸和數(shù)量為主的成核過程;第三階段,析出沉淀:成核過程結(jié)束,會發(fā)生較為迅速和劇烈的水化產(chǎn)物的析出沉淀過程。從物理學(xué)角度來看,這個過程也可以概括為水化形成的大量水化產(chǎn)物互鎖或結(jié)合在一起從而提供機械強度的過程。而此水化反應(yīng)的動力就是來自于形成的水化產(chǎn)物的溶解能力低于尚未水化的水泥顆粒的溶解能力[6]。硅酸鹽水泥水化是從水泥顆粒的外部開始,逐漸向內(nèi)部發(fā)展,因此已經(jīng)水化的礦物會在未水化的顆粒表面形成一層堅硬的殼,阻止水與顆粒內(nèi)部的水泥接觸,使水化不能正常進(jìn)行,必須沖破這層堅硬的殼的阻礙之后,新的水化反應(yīng)才能開始,這也是為什么硅酸鹽水泥的水化速度相對較慢的原因。而鋁酸鹽水泥的水化過程與硅酸鹽水泥水化過程的最大不同在于,鋁酸鹽水泥的水化過程是伴隨著CA的溶解同時進(jìn)行的,不存在像硅酸鹽水泥那樣的阻礙殼,因此鋁酸鹽水泥的水化速度非常得快。CA是鋁酸鹽水泥的主要礦物,鋁酸鹽水泥的水化在很大程度上取決于CA的水化以及水化產(chǎn)物的結(jié)晶狀況,晶體結(jié)構(gòu)中鋁和鈣的配位極不規(guī)則,水化速度極快。CA2水化速度較慢,C12A7晶體結(jié)構(gòu)中鋁和鈣的配位極不規(guī)則,結(jié)構(gòu)具有大量空洞,使其水化極快,凝結(jié)迅速,但強度不高[7]。1.1.3鋁酸鹽水泥的應(yīng)用現(xiàn)狀由于鋁酸鹽水泥凝結(jié)硬化速度快,1d強度可達(dá)最高強度的80%以上,故廣泛應(yīng)用于工期緊急的工程,如國防、道路和特殊搶修工程等;鋁酸鹽水泥水化熱大,且放熱量集中,1d內(nèi)放出的水化熱為總量的70%~80%,使混凝土內(nèi)部溫度上升較高,即使在-10℃下施工,鋁酸鹽水泥也能很快凝結(jié)硬化,可用于冬季施工的工程;鋁酸鹽水泥在普通硬化條件下,由于水泥石中不含鋁酸三鈣和氫氧化鈣,且密實度較大,因此具有很強的抗硫酸鹽腐蝕作用;鋁酸鹽水泥具有較高的耐熱性,如采用耐火粗細(xì)骨料(如鉻鐵礦等)可制成使用溫度達(dá)1300~1400℃的耐熱混凝土[8]。但鋁酸鹽水泥的長期強度及其他性能有降低的趨勢,長期強度約降低40%~50%左右,因此鋁酸鹽水泥不宜用于長期承重的結(jié)構(gòu)及處在高溫高濕環(huán)境的工程中,它只適用于緊急軍事工程(筑路、橋)、搶修工程(堵漏等)、臨時性工程,以及配制耐熱混凝土等。另外,鋁酸鹽水泥與硅酸鹽水泥或石灰相混不但產(chǎn)生閃凝,而且由于生成高堿性的水化鋁酸鈣,使混凝土開裂,甚至破壞。因此施工時除不得與石灰或硅酸鹽水泥混合外,也不得與未硬化的硅酸鹽水泥接觸使用。利用鋁酸鹽水泥硬化快、早期強度高、在CaSO4的作用下水化形成鈣礬石的特點,可以派生出許多不同品種、不同用途的水泥。如加入適量的石膏,可以生產(chǎn)用作防滲漏的石膏膨脹水泥、鋁酸鈣膨脹劑、混凝土自應(yīng)力壓力管所用的鋁酸鹽自應(yīng)力水泥、用來礦山充填和煤礦巷旁執(zhí)護(hù)的高水速凝固結(jié)充填材料、在建筑工程上應(yīng)用的硫鋁酸鹽水泥,以及利用該產(chǎn)品Al2O3高的特點可用做化工觸媒;近年來國家加大對環(huán)保的管理力度,利用鋁酸鹽水泥加入適量的硫酸(H2SO4)可用做造紙行業(yè)污水治理的鋁酸鈣凈水劑;同時利用該產(chǎn)品熔點溫度低、粘度小、流動度好的特點,在大型鋼鐵企業(yè)鋼液精煉中,可用于吸附鋼液中的夾雜,是一種極好的煉鋼脫硫造渣劑。此外,鋁酸鹽水泥在國外較大量用作房屋內(nèi)裝修的瓷磚粘結(jié)劑、瓷磚灰泥、快速施工地板材料、地板平整材料、密封材料、基礎(chǔ)砂漿、修補砂漿等[9]。目前,鋁酸鹽水泥廣泛用于鋼鐵、石油、化工、水泥、電力等行業(yè)。以鋼鐵行業(yè)為例,我國年產(chǎn)1.5億噸鋼以上,按目前的先進(jìn)水平每噸鋼消耗30kg耐火材料計算,年需耐火材料約450萬噸以上,按5%的鋁酸鹽水泥做粘結(jié)劑,僅鋼鐵行業(yè)大約需20萬噸鋁酸鹽水泥。用于冶金、石油、化工、電力、建材等行業(yè)工業(yè)窯爐作高溫耐火材料結(jié)合劑的鋁酸鹽水泥,今后的年需求量將在35~50萬噸。鋁酸鹽水泥在我國將會有20年的穩(wěn)定發(fā)展期。在國際市場上,由于許多發(fā)達(dá)國家受資源和環(huán)境的限制,該產(chǎn)品也將有廣泛的市場。1.1.4鋁酸鹽水泥的研究現(xiàn)狀隨著我國對外經(jīng)濟的開放,在與國外同行進(jìn)行的生產(chǎn)技術(shù)交流中,獲悉燒結(jié)法鋁酸鹽水泥料球窯外加熱技術(shù)。通過消化吸收和改進(jìn)國外技術(shù),于2001年6月成功完成了“微晶種、預(yù)成球、窯外加熱新工藝”技術(shù)改造項目,并將窯型改造為Φ3.3m/2.5m/3.3m×57m。至此已完全形成了具有中國特色的燒結(jié)法鋁酸鹽水泥生產(chǎn)技術(shù)[10]?;剞D(zhuǎn)窯燒結(jié)法鋁酸鹽水泥新工藝技術(shù)的開發(fā)應(yīng)用,對于產(chǎn)品質(zhì)量的提高和性能的改善有了較大的突破。主要體現(xiàn)在以下幾個方面:(1)采用微晶種和預(yù)熱技術(shù)使生料成球率高、機械沖擊破碎和高溫爆球率較低,為料球充分預(yù)熱和回轉(zhuǎn)窯內(nèi)的燒結(jié)提供了良好的條件。(2)微晶種的誘導(dǎo)結(jié)晶作用,促進(jìn)了熟料礦物晶體的成核和晶形發(fā)育。(3)改造前由于生料成球后直接入窯燒結(jié),料球受熱不均,生料預(yù)熱不良,窯內(nèi)煅燒反應(yīng)不充分,不但熟料中C12A7等過渡礦物含量偏高,而且造成熟料礦物發(fā)育不好,大小懸殊且晶體形態(tài)極不規(guī)則,使水泥強度偏低且凝結(jié)時間偏短;通過采用窯外加熱新技術(shù)并輔以微晶種、預(yù)成球技術(shù),使生料球預(yù)燒充分、受熱均勻,在窯內(nèi)煅燒反應(yīng)較為完全,促使鋁酸鹽熟料的主要礦物CA晶體發(fā)育良好,晶體形態(tài)規(guī)則、大小均齊,且分布較為均勻,從而提高了水泥的強度,改善了水泥凝結(jié)時間偏短的問題。目前,世界上以法國為代表的鋁酸鹽水泥大多采用熔融法生產(chǎn)。在我國含鋁量50%以上的水泥采用半干法回轉(zhuǎn)窯煅燒工藝尚屬首創(chuàng)。與熔融法比較,燒結(jié)法鋁酸鹽水泥的強度、凝結(jié)時間、標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量、流動度等一些物理指標(biāo),到目前為止仍然存在著不同程度的差距,原因就在于生產(chǎn)工藝的差別。六七十年代,我國燒結(jié)法僅能生產(chǎn)400號水泥。隨著生產(chǎn)技術(shù)的不斷熟練和新工藝新技術(shù)的應(yīng)用,產(chǎn)品的質(zhì)量水平不斷提高。特別是近年來“微晶種、預(yù)成球、窯外加熱新技術(shù)”在回轉(zhuǎn)窯上的應(yīng)用,水泥的質(zhì)量水平有了大幅度的提高[11]。目前可以實現(xiàn)抗壓強度達(dá)到20Mpa以上、24h抗壓強度80Mpa、3d抗壓強度95Mpa的國際先進(jìn)水平。水泥的凝結(jié)時間以及其他一些能夠反映施工性能的指標(biāo),都有了不同程度的改善,已接近同類產(chǎn)品的國際一般水平。1.2外加劑在鋁酸鹽水泥中的研究背景1.2.1促凝劑促凝劑是澆注料施工中一種重要的外加劑,摻用促凝劑的主要目的是使?jié)沧⒘涎杆倌Y(jié),縮短施工周期,以便及時提供支護(hù)抗力。各種促凝劑的性質(zhì)和凝結(jié)硬化過程不盡相同,故所用促凝劑及調(diào)凝的機理也差別較大,應(yīng)依靠結(jié)合劑及其凝結(jié)硬化特性,與施工和使用要求相應(yīng)地選用適當(dāng)?shù)拇倌齽?。澆注料對促凝劑性能的基本要求是其凝結(jié)速度快、早期強度高、收縮變形小,對后期強度不一定有積極作用,同時其他性能也基本上滿足工程要求。促凝劑的種類很多,按其主要成分分類,大致可分為以下幾種:鋁氧熟料加碳酸鹽系、硫鋁酸鹽系、水玻璃系[12]。(1)鋁氧熟料加碳酸鹽系其主要速凝成分為鋁氧熟料、碳酸鈉以及生石灰。鋁氧熟料是由鋁礬土礦鍛燒而成。這種速凝劑生產(chǎn)時,將鋁礬土礦、堿、石灰石按一定的比例配成生料,將生料在1300℃左右的高溫下鍛燒。緞燒熟料的有效成分主要是偏鋁酸鈉。熟料再加一定量的石膏、生石灰等輔料經(jīng)球磨機研磨后則制成速凝劑。為保證足夠快的速凝時間,一般要求促凝劑達(dá)到足夠的細(xì)度要求。這種速凝劑含堿量較高,混凝土的后期強度降低較大,但加入無水石膏后可以在一定程度上降低堿度并提高后期強度。(2)硫鋁酸鹽系它的主要原材料為鋁礬土、芒硝伽(Na2SO4·10H2O)。經(jīng)鍛燒成為硫鋁酸鹽熟料后,再與一定比例的生石灰、氧化鋅共同研磨而成。產(chǎn)品的主要成分為:偏鋁酸鈉、硫酸鋁、氧化鋅和氧化鈣。這種產(chǎn)品含堿量低且由于加入了氧化鋅而提高了的后期強度,但卻延緩了早期強度的發(fā)展。(3)水玻璃系以水玻璃為主要成分,將其調(diào)整到波美度約為30,并加入適量重鉻酸鉀降低粘度,加入適量亞硝酸鈉降低冰點,加入適量三乙醇胺提高早強作用。這種促凝劑凝結(jié)硬化很快,早期強度高,抗?jié)B性好,而且可在低溫下施工。缺點是收縮較大,摻量大。以上促凝劑含堿量均較高,目前廣泛研究開發(fā)低堿促凝劑。如:以Al2(SO4)3等為原材料生產(chǎn)的低堿或無堿促凝劑;主要成分為可溶性樹脂的聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、輕基胺等制成的促凝劑。這些促凝劑凝結(jié)快、強度高,但價格高,因此應(yīng)用較少。1.2.2早強劑能加速混凝土或澆注料早期強度發(fā)展,并且對后期強度無顯著影響的外加劑稱為早強劑。早強劑的主要作用在于加速水泥水化速度,促進(jìn)混凝土早期強度的發(fā)展。早強型外加劑在實際工程中經(jīng)常使用,在改善澆注料性能,提高施工效率和節(jié)約投資成本方面發(fā)揮了重要作用。早強劑按照化學(xué)成分可分為無機鹽類、有機物類和復(fù)合早強劑三類。1.2.3減水劑在不影響不定形耐火材料可塑性的條件下,減水劑能使單位用水量減少;或在不改變單位用水量的條件下,可改善不定形耐火材料的可塑性;或同時具有以上兩種效果。因此,此種減水劑也常稱為增塑劑[13]。在不定形耐火材料中,減水劑主要用作水泥結(jié)合的澆注料和水硬性耐火泥的外加劑。當(dāng)一些結(jié)合劑在凝結(jié)硬化時形成凝聚結(jié)構(gòu)而影響其可塑性時,加入減水劑也有減水或增塑效果。常用的不定形耐火材料減水劑有木質(zhì)素系減水劑和萘系減水劑。本質(zhì)素系以木質(zhì)素磺酸鈣為主成分的減水劑(簡稱M減水劑),用量占水泥用量的0.25%左右。萘系減水劑有以甲基萘為主成分的減水劑(簡稱MF減水劑,占水泥用量的0.5~0.7%);以精萘為主成分的減水劑(簡稱FDN減水劑,占水泥用量的0.5~0.75%);以工業(yè)萘為主要成分的減水劑(簡稱UNF減水劑,占水泥用量的0.3~0.7%)。另外,還有水溶性樹脂(密胺樹脂)減水劑和糖密類減水劑、腐植酸鹽減水劑,其用量一般為水泥用量的0.2~0.3%[14]。1.2.4其他外加劑除上述促凝劑、早強劑和減水劑以外,為提澆注料結(jié)合體的體積穩(wěn)定性,例如為減緩在高溫下體積收縮的危害,常在澆注料中加入少量能產(chǎn)生一定體積膨脹抑制收縮效應(yīng)的膨脹劑;為促進(jìn)鋼包澆注料在高溫下的燒結(jié),常會加入少量助熔劑;在配制輕質(zhì)不定形耐火材料中,特別是在澆注料中,常加入能發(fā)生化學(xué)反應(yīng),放出氣體,使結(jié)合體中形成大量氣孔的加氣劑;能引入大量空氣,從而使結(jié)合體產(chǎn)生泡沫狀結(jié)構(gòu)的泡沫劑[15]。綜上所述,目前外加劑在鋁酸鹽水泥耐火材料的應(yīng)用中,主要包括促凝劑、早強劑和減水劑。其中,針對減水劑的應(yīng)用研究,常用的就木質(zhì)素系減水劑和萘系減水劑兩大類。為了進(jìn)一步探究外加劑對鋁酸鹽水泥適應(yīng)性的影響,基于目前外加劑對硅酸鹽水泥的研究理論和思路,筆者大膽地質(zhì)疑其他高效減水劑和促凝劑對鋁酸鹽水泥的流動性將有怎樣的影響,是否能有與硅酸鹽水泥類似的作用,是否也能用現(xiàn)有的硅酸鹽水泥與外加劑適應(yīng)性理論來解釋試驗現(xiàn)象。因此,本文將從宏觀和微觀兩方面研究高效減水劑(萘系減水劑、聚羧酸高效減水劑和氨基磺酸鹽高效減水劑)和促凝劑(碳酸鋰)對鋁酸鹽水泥流動性和強度的影響。1.3課題的提出及研究內(nèi)容1.3.1課題的提出在目前已投入應(yīng)用的百余種水泥中,應(yīng)用最廣泛的是硅酸鹽系水泥和鋁酸鹽系水泥。其中,硅酸鹽水泥已有百余年的應(yīng)用和發(fā)展歷史,是應(yīng)用最廣和研究最多的水泥,時至今日其理論研究和技術(shù)開發(fā)應(yīng)用已日趨成熟;而鋁酸鹽水泥是直至最近三十年才迅速發(fā)展成為廣泛應(yīng)用的耐火材料,其研究領(lǐng)域還有待不斷地拓寬和完善。由于鋁酸鹽水泥早期強度高,耐火性能優(yōu)良,生產(chǎn)成本低,具有抗硫酸鹽和弱酸侵蝕的能力,其研究價值備受關(guān)注,是公認(rèn)的耐火材料行業(yè)中不可缺少的一種水硬性粘結(jié)劑,并逐漸廣泛應(yīng)用于耐火材料行業(yè)[16]。近幾年,國內(nèi)外某些學(xué)者對應(yīng)用于耐火材料行業(yè)的鋁酸鹽水泥做了一些研究。但主要是研究了這種水泥的強度增長規(guī)律,耐火性能和抗侵蝕性能[17]。而且前期研究工作表明,該鋁酸鹽水泥凝結(jié)時間較長,且受溫度影響較大,冬季低溫下其凝結(jié)時間更長;其結(jié)合的澆注料與純鋁酸鈣水泥結(jié)合的澆注料相比,早期強度較低,這影響了其進(jìn)一步的推廣運用。以往的研究對于其凝結(jié)時間和結(jié)合澆注料的早期強度的調(diào)節(jié)沒有涉及。而降低其凝結(jié)時間,提高早期結(jié)合強度可以使?jié)沧⒘媳M早脫模,提高生產(chǎn)效率,這也直接影響到鋁酸鹽水泥使用條件和使用效果。因而,在如今耐火材料的應(yīng)用中,往往需要添加調(diào)凝劑按需要進(jìn)行調(diào)節(jié)澆注料的凝結(jié)時間,提高生產(chǎn)效率。另外,在此類澆注料中,若水泥含量過多,會導(dǎo)致澆注料中低熔物含量增加而影響其使用性能;還會導(dǎo)致用水量增加,使?jié)沧⒘蠚饪茁试龃螅Y(jié)構(gòu)疏松,抗渣蝕性能變差。因此,澆注料中應(yīng)盡量減少水泥用量,適當(dāng)添加有效地減水劑就顯得尤為重要。然而,該膠結(jié)材料的含鋁礦物并不以C3A形式存在,而且材料中一般不含CaSO4,因此它與減水劑和促凝劑之間相互適應(yīng)的問題,和普通硅酸鹽水泥應(yīng)當(dāng)有著本質(zhì)的差別。但關(guān)于鋁酸鹽水泥與減水劑和促凝劑的匹配適應(yīng)性方面的相關(guān)研究報道不多,有必要對其做系統(tǒng)、深入的研究。1.3.2課題研究內(nèi)容本文是通過向鋁酸鹽水泥之中添加適量的高效減水劑和促凝劑,對鋁酸鹽水泥水化過程、工作性能以及強度的影響進(jìn)行研究,主要包括以下內(nèi)容:1)不同種類、不同摻量高效減水劑、促凝劑及其復(fù)合使用對鋁酸鹽水泥凈漿流動度、流動度經(jīng)時損失的影響規(guī)律。2)不同種類、不同摻量高效減水劑、促凝劑及其復(fù)合使用對鋁酸鹽水泥凝結(jié)時間的影響規(guī)律。3)不同種類適宜摻量的高效減水劑與不同摻量的促凝劑復(fù)合使用對鋁酸鹽水泥強度的影響規(guī)律。4)通過鋁酸鹽水泥水化顆粒表面對外加劑吸附量的測定試驗,嘗試對不同種類適宜摻量的高效減水劑與不同摻量的促凝劑復(fù)合使用對鋁酸鹽水泥作用的機理探討。2試驗2.1試驗原料水泥:鋁酸鹽水泥采用河南鄭州宇翔特種水泥廠生產(chǎn)的CA-50系列,其物理性能如表2-1。表2-1鋁酸鹽水泥的物理性能比表面積凝結(jié)時間min抗折強度/MPa抗壓強度/MPag/cm2初凝終凝1d3d1d3d44421502053.9高效減水劑:萘磺酸鹽甲醛縮合物(NS):粉劑,由陜西銳新特種材料有限公司提供、氨基磺酸鹽甲醛縮合物(AS):固含量35%的液體,由陜西銳新特種材料有限公司提供、聚羧酸系高效減水劑(PC):固含量20%的液體,由江蘇蘇博特新材料股份有限公司提供。促凝劑:碳酸鋰采用國家集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn)的白色單斜結(jié)晶或粉末,技術(shù)條件符合Q/CYDZ464-2006。砂:水洗河砂拌合水:自來水2.2試驗方法2.2.1水泥凈漿流動度測定參照GB/T8077-2000《混凝土外加劑勻質(zhì)性試驗方法》[18]規(guī)定,水泥凈漿流動度和經(jīng)時流動度的測定,用水泥凈漿在玻璃平面上自由流淌的最大直徑表示。測試時的溫度為20±1℃,水灰比0.29。(1)試驗儀器a.水泥凈漿攪拌機,天津建科實驗儀器廠生產(chǎn)的NJ-160型;b.截錐圓模:上口直徑36mm,下口直徑60mm,高度為60mm,內(nèi)壁光滑無接縫的金屬制品;c.玻璃板(400×400mm,厚5mm);d.秒表;e.鋼直尺(300mm);f.刮刀;g.KD-300型電子天平,(稱量300g,分度值0.01g);h.ACS-30型電子計價秤(稱量30kg,分度值1g)。(2)試驗步驟1)將玻璃板放置在水平位置,用濕布將玻璃板,截錐圓模,攪拌器及攪拌鍋均勻擦過,使其表面濕而不帶水漬。2)將截錐圓模放在玻璃板的中央,并用濕布覆蓋待用。3)稱取鋁酸鹽水泥300g,倒入攪拌鍋內(nèi)。4)加入推薦摻量的外加劑及87g水,攪拌3min。5)將拌好的凈漿迅速注入截錐圓模內(nèi),用刮刀刮平,將截錐圓模按垂直方面提起,同時開啟秒表計時,任水泥凈漿在玻璃板上流動,至30s,用直尺量取流淌部分互相垂直的兩個方向的最大直徑,取平均值作為水泥凈漿流動度,記錄數(shù)據(jù)。6)將測試完的水泥漿體重新回收至攪拌鍋內(nèi),蓋上濕布,密封靜置30min后,重新迅速攪拌均勻,按5)步驟進(jìn)行操作。2.2.2凝結(jié)時間測定水泥標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量和凝結(jié)時間測定按GB201-2000《鋁酸鹽水泥》[19]和GB/T1346-2001《水泥標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量、凝結(jié)時間、安定性檢驗方法》[20]進(jìn)行。在標(biāo)準(zhǔn)稠度下,按水灰比為0.29取鋁酸鹽水泥500g,加水?dāng)嚢柩b模,測出其相應(yīng)的初凝和終凝時間。而后在水泥中添加不同種類及含量的外加劑,用相同的方法測其凝結(jié)時間。測試所需設(shè)備為:水泥凈漿攪拌機,天津建科實驗儀器廠生產(chǎn)的NJ-160型;KD-300型電子天平,(稱量300g,分度值0.01g);ACS-30型電子計價秤(稱量30kg,分度值1g)。2.2.3膠砂強度測定參照GB/T17671-1999《水泥膠砂強度檢驗方法(ISO法)》[21]規(guī)定,制備并測定40mm×40mm×160mm標(biāo)準(zhǔn)棱柱試體的水泥膠砂抗壓強度和抗折強度。其中,每成型三條試件需稱量的材料及用水量為:水泥:800g;砂:1200g;按統(tǒng)一水灰比0.35確定用水量:280g。測試所需設(shè)備為:JJ-5型水泥膠砂攪拌機;YH-40B型標(biāo)準(zhǔn)恒溫恒濕養(yǎng)護(hù)箱;DKZ-5000型電動抗折試驗機;JYE-2000型液壓式壓力機;KD-300型電子天平,(稱量300g,分度值0.01g);ACS-30型電子計價秤(稱量30kg,分度值1g)。(1)試件成型1)將試模擦凈,刷上一薄層機油。2)將水加入鍋中,再加入水泥,把鍋放在固定架上并上升到固定位置。開動機器,低速攪拌30s后,在第二個30s開始的同時均勻?qū)⑸白蛹尤搿.?dāng)砂是分級裝時,應(yīng)從最粗粒級開始,依次加入。3)在停拌90s的時候,用刮具將葉片和鍋壁上的膠砂刮入鍋中。在高速下繼續(xù)攪拌60s。4)用振實臺成型時,用勺子直接從攪拌鍋中將膠砂分為兩層裝入試模。裝好第一層后,用大播料器來回一次將料層播平,接著振實60次。再裝入第二層膠砂,用小播料器播平,接著振實60次。振完后從臺上取下試模,用刮尺將超出試模的膠砂刮去,并將試件表面抹平。5)為了試驗平均,編號時應(yīng)將同一試模中的三條試件分在兩個以上的齡期。(2)試件養(yǎng)護(hù)1)編號后,將試模放入養(yǎng)護(hù)箱。對于24h齡期的,應(yīng)在破型試驗前20min內(nèi)脫模。對于24h以上齡期的,應(yīng)在成型后20h~24h內(nèi)脫模。脫模時要防止試件損傷。硬化較慢的允許延期脫模,但必須記錄脫模時間。2)脫模后即放入水槽中養(yǎng)護(hù),試件之間間隙和試件上表面的水深不得小于5mm。并隨時加水,保持恒定水位,不允許養(yǎng)護(hù)期間全部換水。3)除24齡期或者延遲48h脫模的試件外,任何到齡期的試件都應(yīng)在試驗前15min前從水中取出。擦凈試件,并用濕布覆蓋。2.2.4水泥水化顆粒表面對高效減水劑和促凝劑吸附量測定測試所需設(shè)備為:WFZUV-4802S型紫外可見分光光度計;新圓夢F208型微型計算機;FA2004N型電子分析天平(最大量程:200g,分度值:0.1mg);RJ-TGL-16C型臺式高速離心機。測試時的溫度為20±1℃。吸附量采用美國熱電公司生產(chǎn)的UV-300紫外-可見分光光度計測試高效減水劑在水泥顆粒上的吸附量,其原理是根據(jù)吸光度與樣品的濃度成正比,可以通過測定吸光度得到減水劑溶液濃度的原理[22]。根據(jù)公式2-1和2-2:(2-1)(2-2)式中:I0—入射光強度;I—透射光強度;A—吸光度;a—吸光系數(shù);b—樣品池寬度;c—樣品濃度。將水泥或單礦物與含高效減水劑、促凝劑的水溶液按1:1水灰比攪拌,在5min時刻,將漿體用離心機以5000轉(zhuǎn)/min離心處理后,取上層清液稀釋至紫外-可見光分光光度計可測的濃度,并根據(jù)吸光度和標(biāo)準(zhǔn)曲線計算得到測定溶液的減水劑濃度。最后根據(jù)吸附前后的減水劑和促凝劑溶液的濃度差計算出減水劑和促凝劑在水泥顆粒表面的吸附量[23]。3試驗結(jié)果3.1水泥凈漿流動度測定結(jié)果分析(1)萘系減水劑不同摻量對鋁酸鹽水泥凈漿流動度的影響添加水泥量的0.00%、0.10%、0.20%、0.30%、0.50%、0.70%的萘系減水劑,做水泥凈漿流動度測試,得到的數(shù)據(jù)與萘系減水劑的摻量的關(guān)系得到曲線,如圖3-1所示。圖3-1不同萘系減水劑摻量的鋁酸鹽水泥凈漿流動度由圖3-1可知,初始凈漿流動度的發(fā)展隨著萘系減水劑摻量的增大而增大,并且在摻量為0.30%以后增長逐漸平緩;整體上看,隨著萘系減水劑摻量的增大凈漿流動度經(jīng)時損失也逐漸減?。幌啾瓤瞻讟拥牧鲃佣?,萘系減水劑對鋁酸鹽水泥凈漿流動度的發(fā)展效果顯著,適應(yīng)性良好。在一定范圍的凈漿流動度要求下,單摻萘系減水劑理想摻量范圍在水泥用量的0.40%~0.70%。(2)聚羧酸高效減水劑不同摻量對鋁酸鹽水泥凈漿流動度的影響添加水泥量的0.05%、0.10%、0.20%、0.40%、0.70%的萘系減水劑,做水泥凈漿流動度測試,得到的數(shù)據(jù)與聚羧酸高效減水劑的摻量的關(guān)系得到曲線,如圖3-2所示。圖3-2不同聚羧酸高效減水劑摻量的鋁酸鹽水泥凈漿流動度由圖3-2可知,聚羧酸高效減水劑摻量小于0.40%,水泥凈漿流動度隨著摻量的增大而逐漸增大,而在0.40%摻量處達(dá)到飽和,之后略微減?。淮送?,鋁酸鹽水泥凈漿流動度的經(jīng)時損失總體上隨著聚羧酸高效減水劑摻量的增大而減小,其中,在0.40%摻量處效果最好。(3)氨基磺酸鹽高效減水劑不同摻量對鋁酸鹽水泥凈漿流動度的影響添加水泥量的0.40%、0.60%、0.80%、1.00%、1.20%的氨基磺酸鹽高效減水劑,做水泥凈漿流動度測試,得到的數(shù)據(jù)與氨基磺酸鹽高效減水劑的摻量的關(guān)系得到曲線,如圖3-3所示。圖3-3不同氨基磺酸鹽高效減水劑摻量的鋁酸鹽水泥凈漿流動度由圖3-3可知,水泥凈漿初始流動度隨著氨基磺酸鹽高效減水劑摻量的增大而細(xì)微的增長,且在1.00%水泥摻量處達(dá)到飽和點;考慮凈漿流動度經(jīng)時損失,在氨基磺酸鹽高效減水劑摻量大于水泥摻量的0.80%以后,凈漿流動度的損失逐漸減少;綜合表明氨基磺酸鹽高效減水劑的理想范圍在水泥摻量的0.80%~1.20%之間。(4)萘系減水劑與不同摻量促凝劑復(fù)摻對鋁酸鹽水泥凈漿流動度的影響添加萘系減水劑適宜摻量(如圖3-1所示鋁酸鹽水泥用量的0.50%)的基礎(chǔ)上,復(fù)摻水泥量的0.000%、0.005%、0.010%、0.020%、0.040%的碳酸鋰促凝劑,做水泥凈漿流動度測試,得到的數(shù)據(jù)與碳酸鋰促凝劑的摻量的關(guān)系得到曲線,如圖3-4所示。圖3-40.5%萘系減水劑摻量下不同碳酸鋰摻量的鋁酸鹽水泥凈漿流動度對照圖3-1與圖3-4可以看出,添加碳酸鋰促凝劑后水泥凈漿初始流動度均增大了,并且隨著碳酸鋰促凝劑摻量的增大而細(xì)微的增長;此外,隨著碳酸鋰促凝劑摻量的增大水泥凈漿流動度損失加劇,促凝的效果更加明顯。從圖3-4中可以看出,綜合考慮當(dāng)碳酸鋰摻量為水泥用量的0.010%時,凈漿流動度工作性能最好。(5)聚羧酸減水劑與不同摻量促凝劑復(fù)摻對鋁酸鹽水泥凈漿流動度的影響添加聚羧酸高效減水劑適宜摻量(如圖3-2所示鋁酸鹽水泥用量的0.40%)的基礎(chǔ)上,復(fù)摻水泥量的0.005%、0.010%、0.020%、0.040%的碳酸鋰促凝劑,做水泥凈漿流動度測試,得到的數(shù)據(jù)與碳酸鋰促凝劑的摻量的關(guān)系得到曲線,如圖3-5所示。圖3-50.4%聚羧酸減水劑摻量下不同碳酸鋰摻量的鋁酸鹽水泥凈漿流動度對照圖3-2與圖3-5可以看出,添加碳酸鋰促凝劑后水泥凈漿初始流動度略微增大了,并且在碳酸鋰促凝劑摻量在0.010%處流動度最大;此外,隨著碳酸鋰促凝劑摻量的增大水泥凈漿流動度損失加劇,促凝的效果更加明顯。從圖3-5中可以看出,綜合考慮當(dāng)碳酸鋰摻量為水泥用量的0.010%時,凈漿流動度工作性能最好。(6)氨基磺酸鹽減水劑與不同促凝劑復(fù)摻對鋁酸鹽水泥凈漿流動度的影響添加氨基磺酸鹽高效減水劑適宜摻量(如圖3-3所示鋁酸鹽水泥用量的1.0%)的基礎(chǔ)上,復(fù)摻水泥量的0.005%、0.010%、0.020%、0.040%的碳酸鋰促凝劑,做水泥凈漿流動度測試,得到的數(shù)據(jù)與碳酸鋰促凝劑的摻量的關(guān)系得到曲線,如圖3-6所示。圖3-61.0%氨基減水劑摻量下不同碳酸鋰摻量的鋁酸鹽水泥凈漿流動度對照圖3-3與圖3-6可以看出,添加碳酸鋰促凝劑后水泥凈漿初始流動度均減小了,并且隨著碳酸鋰促凝劑摻量的增大而細(xì)微的增長且在碳酸鋰促凝劑摻量在0.020%處流動度最大;此外,隨著碳酸鋰促凝劑摻量的增大水泥凈漿流動度損失先減小,在0.010%摻量以后損失極具增大,但總體還是經(jīng)時損失減小。從圖3-6中可以看出,綜合考慮當(dāng)碳酸鋰摻量為水泥用量的0.010%時,凈漿流動度工作性能最好。本節(jié)小結(jié)(1)針對單摻減水劑對鋁酸鹽水泥流動性影響的試驗結(jié)果表明,萘系減水劑、聚羧酸高效減水劑及氨基磺酸鹽高效減水劑均能明顯改善鋁酸鹽水泥凈漿的流動度。并且,呈現(xiàn)統(tǒng)一的規(guī)律:隨著減水劑摻量的增大,鋁酸鹽水泥凈漿的初始流動度均逐漸增大,并存在一個飽和點;同時,鋁酸鹽水泥凈漿的經(jīng)時損失也逐漸減小。從經(jīng)濟的角度考慮,萘系減水劑適宜摻量范圍在水泥用量的0.40%~0.70%之間;聚羧酸高效減水劑適宜摻量范圍在水泥用量的0.30%~0.50%之間;氨基磺酸鹽高效減水劑適宜摻量范圍在水泥用量的0.80%~1.20%之間。(2)針對復(fù)摻減水劑和促凝劑對鋁酸鹽水泥流動性影響的試驗結(jié)果表明,在單摻適宜摻量的減水劑的基礎(chǔ)上,再復(fù)摻一定梯度的碳酸鋰促凝劑摻量,呈現(xiàn)一般規(guī)律:萘系減水劑和聚羧酸高效減水劑在摻加碳酸鋰促凝劑后水泥凈漿初始流動度均得到細(xì)微的增長,并隨碳酸鋰的摻量增大而增大;相反,氨基磺酸鹽減水劑在添加碳酸鋰后初始流動度均減小,且隨著碳酸鋰促凝劑摻量的增大而細(xì)微的增長。針對凈漿流動度損失,碳酸鋰摻量在水泥用量的0.010%時,損失最小,且隨著碳酸鋰摻量的增大,流動度損失逐漸增大。(3)綜合考核碳酸鋰促凝劑對鋁酸鹽水泥凈漿流動度的影響,當(dāng)碳酸鋰摻量為水泥用量的0.010%時,鋁酸鹽水泥凈漿流動度的改善效果最好,流動度經(jīng)時損失最小。3.2凝結(jié)時間測定結(jié)果分析(1)萘系減水劑不同摻量對鋁酸鹽水泥凝結(jié)時間的影響添加水泥量的0.00%、0.10%、0.50%、0.70%的萘系減水劑,做水泥凈漿凝結(jié)時間測試,得到的數(shù)據(jù)與萘系減水劑的摻量的關(guān)系得到曲線,如圖3-7所示。圖3-7不同萘系減水劑摻量的鋁酸鹽水泥凝結(jié)時間由圖3-7可知,鋁酸鹽水泥的初凝及終凝時間均隨著萘系減水劑摻量的增大而增長,且增長的速率也逐漸加快。(2)聚羧酸高效減水劑不同摻量對鋁酸鹽水泥凝結(jié)時間的影響添加水泥量的0.00%、0.10%、0.40%、0.70%的聚羧酸高效減水劑,做水泥凈漿凝結(jié)時間測試,得到的數(shù)據(jù)與聚羧酸高效減水劑的摻量的關(guān)系得到曲線,如圖3-8所示。圖3-8不同聚羧酸高效減水劑摻量的鋁酸鹽水泥凝結(jié)時間由圖3-8可知,鋁酸鹽水泥的初凝及終凝時間均隨著聚羧酸高效減水劑摻量的增大而增長,且增長趨于平緩。(3)氨基磺酸鹽高效減水劑不同摻量對鋁酸鹽水泥凝結(jié)時間的影響添加水泥量的0.00%、0.40%、1.00%、1.20%的氨基磺酸鹽高效減水劑,做水泥凈漿凝結(jié)時間測試,得到的數(shù)據(jù)與氨基磺酸鹽高效減水劑的摻量的關(guān)系得到曲線,如圖3-9所示。圖3-9不同氨基磺酸鹽高效減水劑摻量的鋁酸鹽水泥凝結(jié)時間由圖3-9可知,鋁酸鹽水泥的初凝及終凝時間均隨著氨基磺酸鹽高效減水劑摻量的增大而縮短,且凝結(jié)時間縮短趨于平緩。(4)萘系減水劑與不同促凝劑復(fù)摻對鋁酸鹽水泥凝結(jié)時間的影響添加萘系減水劑適宜摻量(如圖3-1所示鋁酸鹽水泥用量的0.5%)的基礎(chǔ)上,復(fù)摻水泥量的0.000%、0.005%、0.010%、0.020%、0.040%的碳酸鋰促凝劑,做水泥凈漿凝結(jié)時間測試,得到的數(shù)據(jù)與碳酸鋰促凝劑的摻量的關(guān)系得到曲線,如圖3-10所示。圖3-100.5%萘系減水劑摻量下不同碳酸鋰摻量的鋁酸鹽水泥凝結(jié)時間由圖3-10可知,鋁酸鹽水泥的初凝及終凝時間均隨著碳酸鋰促凝劑摻量的增大而縮短,并且促凝劑摻量細(xì)微的變化對鋁酸鹽水泥凝結(jié)時間影響非常明顯。當(dāng)摻量為0.040%的水泥用量時,初凝時間縮短了87.2%,終凝時間縮短了82.0%。(5)聚羧酸高效減水劑與不同促凝劑復(fù)摻對鋁酸鹽水泥凝結(jié)時間的影響添加聚羧酸高效減水劑適宜摻量(如圖3-2所示鋁酸鹽水泥用量的0.4%)的基礎(chǔ)上,復(fù)摻水泥量的0.000%、0.005%、0.010%、0.020%、0.040%的碳酸鋰促凝劑,做水泥凈漿流動度測試,得到的數(shù)據(jù)與碳酸鋰促凝劑的摻量的關(guān)系得到曲線,如圖3-11所示。圖3-110.4%聚羧酸減水劑摻量下不同碳酸鋰摻量的鋁酸鹽水泥凝結(jié)時間由圖3-11可知,隨著碳酸鋰促凝劑摻量的增大,鋁酸鹽水泥的初凝及終凝時間均隨之縮短,并且對碳酸鋰摻量尤為敏感。當(dāng)復(fù)摻碳酸鋰摻量為0.040%時,初凝時間縮短了83.5%,終凝時間縮短了70.0%。(6)氨基磺酸鹽高效減水劑與不同促凝劑復(fù)摻對鋁酸鹽水泥凝結(jié)時間的影響添加氨基磺酸鹽高效減水劑適宜摻量(如圖3-3所示鋁酸鹽水泥用量的1.0%)的基礎(chǔ)上,復(fù)摻水泥量的0.000%、0.005%、0.010%、0.020%、0.040%的碳酸鋰促凝劑,做水泥凈漿凝結(jié)時間測試,得到的數(shù)據(jù)與碳酸鋰促凝劑的摻量的關(guān)系得到曲線,如圖3-12所示。圖3-121.0%氨基減水劑摻量下不同碳酸鋰摻量的鋁酸鹽水泥凝結(jié)時間由圖3-12可知,鋁酸鹽水泥的初凝及終凝時間均隨著碳酸鋰促凝劑摻量的增大,先逐漸增大再快速地減小,并在水泥用量0.010%的碳酸鋰摻量下,鋁酸鹽水泥的初凝及終凝時間均達(dá)到最大值;同時,可以看出碳酸鋰促凝劑對氨基磺酸鹽減水劑環(huán)境下促凝效果不明顯,當(dāng)復(fù)摻碳酸鋰摻量為0.040%時,初凝時間縮短了11.3%,終凝時間僅縮短了12.1%。本節(jié)小結(jié)(1)針對單摻減水劑對鋁酸鹽水泥凝結(jié)時間影響的試驗結(jié)果表明,萘系減水劑和聚羧酸高效減水劑對鋁酸鹽水泥凝結(jié)時間的影響均是隨著減水劑摻量的增大,水泥初凝及終凝時間均隨著延長了;不同的是隨著減水劑摻量的增大,萘系減水劑使凝結(jié)時間增長逐步陡增,而聚羧酸高效減水劑使凝結(jié)時間增長趨于平緩。然而相反,對于氨基磺酸鹽高效減水劑,隨著氨基磺酸鹽減水劑摻量的增大,鋁酸鹽水泥初凝及終凝時間均隨之縮短,并且增長趨于平緩。(2)針對復(fù)摻減水劑和促凝劑對鋁酸鹽水泥凝結(jié)時間影響的試驗結(jié)果表明,在單摻適宜摻量的減水劑的基礎(chǔ)上,再復(fù)摻一定梯度的碳酸鋰促凝劑摻量,呈現(xiàn)統(tǒng)一規(guī)律:萘系減水劑和聚羧酸高效減水劑環(huán)境下,鋁酸鹽水泥的初凝及終凝時間均隨著碳酸鋰摻量的增大而隨之縮短,并且凝結(jié)時間縮短地尤為明顯;2)氨基磺酸鹽高效減水劑環(huán)境下,鋁酸鹽水泥的初凝及終凝時間均隨著碳酸鋰摻量的增大而先增大后減小,且促凝效果不強。(3)比較碳酸鋰在三種減水劑環(huán)境中的促凝效果顯示:復(fù)摻萘系減水劑>復(fù)摻聚羧酸高效減水劑>復(fù)摻氨基磺酸鹽高效減水劑。3.3水泥膠砂強度試驗結(jié)果分析(1)不同減水劑對鋁酸鹽水泥膠砂強度的影響單摻上述適宜摻量的不同減水劑,在相同水灰比的情況下與空白樣對照比較不同齡期下鋁酸鹽水泥膠砂的抗折及抗壓強度,從而探討不同減水劑對鋁酸鹽水泥膠砂強度的影響規(guī)律。得到的數(shù)據(jù)與強度齡期的關(guān)系繪成曲線,如圖3-13所示。圖3-13不同減水劑對鋁酸鹽水泥膠砂抗折及抗壓強度的影響由圖3-13可知,1)針對抗折強度,空白樣前期強度增長明顯,后期強度增長趨于平緩,1d強度高于單摻不同減水劑的試樣,但28d強度在各組中最小;比較不同減水劑,不同齡期下均可得到:Rf(NS)>Rf(AS)>Rf(PC)。2)針對抗壓強度,空白樣強度增長始終比較快,6h強度略低于單摻萘系減水劑的試樣,而后1d、28d強度均大于單摻減水劑的試樣;比較不同減水劑,不同齡期下仍可得到:Rc(NS)>Rc(AS)>Rc(PC)。3)綜上所述,單摻減水劑后,對鋁酸鹽水泥膠砂抗折強度后期有所改善,前期影響甚微;但對鋁酸鹽水泥膠砂抗壓強度始終未有加強,均低于空白樣的強度值。(2)萘系減水劑與不同摻量促凝劑復(fù)摻對鋁酸鹽水泥膠砂強度的影響添加萘系減水劑適宜摻量(如圖3-1所示鋁酸鹽水泥用量的0.5%)的基礎(chǔ)上,復(fù)摻水泥量的0.000%、0.005%、0.010%、0.020%、0.040%的碳酸鋰促凝劑,做水泥膠砂強度測試,得到的數(shù)據(jù)與強度齡期的關(guān)系繪成曲線,如圖3-14所示。圖3-14萘系減水劑與不同摻量促凝劑復(fù)摻對鋁酸鹽水泥膠砂強度的影響由圖3-14可知,1)針對抗折強度,復(fù)摻碳酸鋰促凝劑后6h抗折強度明顯增大,但1d及28d強度均降低;對于復(fù)摻碳酸鋰促凝劑,隨著摻量的增大,各齡期下鋁酸鹽水泥膠砂抗折強度均逐漸降低。2)針對抗壓強度,復(fù)摻碳酸鋰促凝劑后6h抗壓強度均增大了,但1d及28d強度均降低;對于復(fù)摻碳酸鋰促凝劑,隨著摻量的增大,各齡期下鋁酸鹽水泥膠砂抗壓強度均逐漸降低。與抗折強度基本吻合。3)綜上所述,對于摻0.5%萘系減水劑再復(fù)摻碳酸鋰減水劑后,6h抗折及抗壓強度均增大了,而1d及28d強度均降低;對于復(fù)摻碳酸鋰促凝劑,隨著摻量的增大,各齡期下鋁酸鹽水泥膠砂抗折、抗壓強度均逐漸降低。(3)聚羧酸減水劑與不同摻量促凝劑復(fù)摻對鋁酸鹽水泥膠砂強度的影響添加聚羧酸高效減水劑適宜摻量(如圖3-2所示鋁酸鹽水泥用量的0.4%)的基礎(chǔ)上,復(fù)摻水泥量的0.000%、0.005%、0.010%、0.020%、0.040%的碳酸鋰促凝劑,做水泥膠砂強度測試,得到的數(shù)據(jù)與強度齡期的關(guān)系繪成曲線,如圖3-15所示。圖3-15聚羧酸減水劑與不同摻量促凝劑復(fù)摻對鋁酸鹽水泥膠砂強度的影響由圖3-15可知,1)針對抗折強度,單摻聚羧酸減水劑下6h及1d均無強度,但后期強度增長明顯,28d強度高于同期的復(fù)摻試樣的抗折強度;對于復(fù)摻碳酸鋰促凝劑,隨著摻量的增大,總體上各齡期鋁酸鹽水泥膠砂抗折強度均逐漸降低。2)針對抗壓強度,結(jié)果與抗折強度基本吻合。3)綜上所述,單摻聚羧酸減水劑下6h及1d均無強度,但后期強度增長明顯,28d強度高于同期的復(fù)摻試樣的抗折、抗壓強度;復(fù)摻碳酸鋰促凝劑后,6h均無強度,而后增長隨碳酸鋰促凝劑摻量的增大,其各齡期鋁酸鹽水泥膠砂抗折、抗壓強度均逐漸降低。(4)氨基高效減水劑與不同摻量促凝劑復(fù)摻對鋁酸鹽水泥膠砂強度的影響添加氨基高效減水劑適宜摻量(如圖3-3所示鋁酸鹽水泥用量的1.0%)的基礎(chǔ)上,復(fù)摻水泥量的0.000%、0.005%、0.010%、0.020%、0.040%的碳酸鋰促凝劑,做水泥膠砂強度測試,得到的數(shù)據(jù)與強度齡期的關(guān)系繪成曲線,如圖3-16所示。圖3-16氨基減水劑與不同摻量促凝劑復(fù)摻對鋁酸鹽水泥膠砂強度的影響由圖3-16可知,1)針對抗折強度,復(fù)摻碳酸鋰促凝劑后6h的抗折強度明顯增大,1d強度變化不大,但28d強度比單摻氨基試樣均降低;對于復(fù)摻碳酸鋰促凝劑,隨著摻量的增大,各齡期下鋁酸鹽水泥膠砂抗折強度均逐漸降低。2)針對抗壓強度,復(fù)摻碳酸鋰促凝劑后6h抗壓強度均增大了;1d的強度與單摻樣接近;而28d的強度與單摻樣比均降低;對于復(fù)摻碳酸鋰促凝劑,隨著摻量的增大,各齡期下鋁酸鹽水泥膠砂抗壓強度均逐漸降低。與抗折強度基本吻合。3)綜上所述,對于摻1.0%氨基磺酸鹽高效減水劑再復(fù)摻碳酸鋰減水劑后,6h抗折及抗壓強度均增大了;1d的強度均變化不大;28d的強度與單摻樣比均降低了;對于復(fù)摻碳酸鋰促凝劑,隨著摻量的增大,各齡期下鋁酸鹽水泥膠砂抗折、抗壓強度均逐漸降低。本節(jié)小結(jié)(1)針對單摻不同減水劑對鋁酸鹽水泥膠砂強度試驗結(jié)果表明,各齡期下均可得到不同減水劑對鋁酸鹽水泥膠砂抗折、抗壓強度的影響規(guī)律:R(NS)>R(AS)>R(PC)。然而,單摻減水劑早期的抗折強度未能有所增強,略低于空白試樣,后期的抗折強度均大于空白試樣;單摻減水劑后各齡期的抗壓強度均要低于空白試樣。(2)針對復(fù)摻減水劑和促凝劑對鋁酸鹽水泥膠砂強度試驗結(jié)果表明,復(fù)摻碳酸鋰促凝劑后,配合各減水劑的6h、1d的抗折、抗壓強度均明顯增強,均大于單摻各減水劑的試樣強度;而后期強度未能改善,28d的抗折、抗壓強度均低于單摻減水劑的試樣。(3)綜合考慮,萘系減水劑、聚羧酸高效減水劑及氨基磺酸鹽高效減水劑對鋁酸鹽水泥的膠砂強度均未能改善,只能改善鋁酸鹽水泥的流動性;此外,碳酸鋰促凝劑也只能暫時增強鋁酸鹽水泥的早期強度,對后期強度也不利。3.4吸附量測定結(jié)果分析本節(jié)數(shù)據(jù)分析,參照減水劑吸附-分散的作用機理:水泥加水拌合后,由于水泥顆粒間分子引力的作用,而形成許多絮凝結(jié)構(gòu),使10%-30%的水包裹其中,從而降低了拌合物的流動性。當(dāng)加入適量減水劑后,減水劑分子定向吸附于水泥顆粒表面:親水基團(tuán)指向水溶液。由于親水基團(tuán)的離解,使水泥顆粒表面帶上電性相同的電荷并隨減水劑的濃度增大而增大,從而產(chǎn)生了靜電斥力,導(dǎo)致水泥顆粒相互分散,絮凝結(jié)構(gòu)解體,包裹其中的拌合水釋放出來,從而有效地增大了水泥漿體的流動性[4]。由此可知,水泥顆粒表面對減水劑的吸附量越大,水泥顆粒分散作用就越強,體現(xiàn)在現(xiàn)象中即水泥漿體的流動度就越大。(1)萘系減水劑與不同促凝劑復(fù)摻下鋁酸鹽水泥對減水劑吸附量的影響添加萘系減水劑適宜摻量(如圖3-1所示鋁酸鹽水泥用量的0.5%)的基礎(chǔ)上,復(fù)摻水泥量的0.000%、0.005%、0.010%、0.020%、0.040%的碳酸鋰促凝劑,做水泥顆粒表面對外加劑吸附量的測定,得到的數(shù)據(jù)與碳酸鋰促凝劑的摻量的關(guān)系得到曲線,如圖3-17所示。圖3-17鋁酸鹽水泥在0.5%萘系減水劑及不同碳酸鋰摻量下對外加劑的吸附量從圖3-17中可以看出,隨著碳酸鋰促凝劑摻量的增大,鋁酸鹽水泥顆粒表面對萘系減水劑的吸附量逐漸增大,但增長幅度不大。與圖3-4對應(yīng),根據(jù)吸附-分散作用原理,恰好可以解釋:隨著碳酸鋰促凝劑摻量的增大,鋁酸鹽水泥凈漿初始流動度也逐漸增大。(2)聚羧酸減水劑與促凝劑復(fù)摻下鋁酸鹽水泥對減水劑吸附量的影響添加聚羧酸高效減水劑適宜摻量(如圖3-2所示鋁酸鹽水泥用量的0.4%)的基礎(chǔ)上,復(fù)摻水泥量的0.000%、0.005%、0.010%、0.020%、0.040%的碳酸鋰促凝劑,做水泥顆粒表面對外加劑吸附量的測定,得到的數(shù)據(jù)與碳酸鋰促凝劑的摻量的關(guān)系得到曲線,如圖3-18所示。圖3-18鋁酸鹽水泥在0.4聚羧酸減水劑及不同碳酸鋰摻量下對外加劑的吸附量從圖3-18中可以看出,鋁酸鹽水泥顆粒表面對聚羧酸高效減水劑的吸附量與碳酸鋰促凝劑摻量變化關(guān)系不大,僅有細(xì)微的浮動。根據(jù)吸附-分散作用原理,對照圖3-5,反映在鋁酸鹽水泥凈漿初始流動度隨碳酸鋰摻量變化幾乎無影響。(3)氨基磺酸鹽減水劑與促凝劑復(fù)摻下鋁酸鹽水泥對減水劑吸附量的影響添加氨基磺酸鹽高效減水劑適宜摻量(如圖3-3所示鋁酸鹽水泥用量的1.0%)的基礎(chǔ)上,復(fù)摻水泥量的0.000%、0.005%、0.010%、0.020%、0.040%的碳酸鋰促凝劑,做水泥顆粒表面對外加劑吸附量的測定,得到的數(shù)據(jù)與碳酸鋰促凝劑的摻量的關(guān)系得到曲線,如圖3-19所示。圖3-19鋁酸鹽水泥在1.0%氨基減水劑及不同碳酸鋰摻量下對外加劑的吸附量從圖3-19中可以看出,添加碳酸鋰促凝劑后,鋁酸鹽水泥顆粒表面對氨基磺酸鹽高效減水劑的吸附量略微減少了,但總體影響不大。根據(jù)吸附-分散作用原理,恰好可以解釋圖3-6對應(yīng)的鋁酸鹽水泥凈漿初始流動度隨碳酸鋰摻量細(xì)微變化的關(guān)系。本節(jié)小結(jié)5min所測得吸附量數(shù)據(jù)可以從微觀的角度解釋鋁酸鹽水泥凈漿初始流動度。根據(jù)吸附-分散的作用機理,鋁酸鹽水泥對減水劑吸附量越大,則鋁酸鹽水泥顆粒彼此分散作用就越強,趨于水泥凈漿流動度就越大。從圖3-17,3-18,3-19可知,鋁酸鹽水泥顆粒表面對氨基磺酸鹽高效減水劑的吸附作用較為明顯,吸附量遠(yuǎn)大于萘系減水劑和聚羧酸高效減水劑。4結(jié)論本文重點研究了不同種類及含量的減水劑和促凝劑對鋁酸鹽水泥的流動性、凝結(jié)時間及其結(jié)合強度的影響。并借助測試水泥顆粒表面對減水劑的吸附量來解釋外加劑對鋁酸鹽水泥流動性影響的作用機理,得出以下結(jié)論:(1)萘系減水劑、聚羧酸高效減水劑及氨基磺酸鹽高效減水劑均能明顯改善鋁酸鹽水泥凈漿的流動度。從經(jīng)濟的角度考慮,萘系減水劑適宜摻量范圍在水泥用量的0.40%~0.70%之間;聚羧酸高效減水劑適宜摻量范圍在水泥用量的0.30%~0.50%之間;氨基磺酸鹽高效減水劑適宜摻量范圍在水泥用量的0.80%~1.20%之間。(2)碳酸鋰促凝劑能改善鋁酸鹽水泥凈漿初始流動度,但經(jīng)時損失加劇。其中,當(dāng)碳酸鋰摻量為水泥用量的0.010%時,鋁酸鹽水泥凈漿流動度的改善效果最好,流動度經(jīng)時損失最小。(3)萘系減水劑和聚羧酸高效減水劑隨摻量增大均延緩了鋁酸鹽水泥凝結(jié)時間;然而相反,氨基磺酸鹽高效減水劑隨摻量的增大,鋁酸鹽水泥初凝及終凝時間均隨之縮短。(4)碳酸鋰促凝劑對鋁酸鹽水泥凝結(jié)時間的影響呈現(xiàn)統(tǒng)一規(guī)律:隨著碳酸鋰摻量的增大,鋁酸鹽水泥的初凝及終凝時間均隨之縮短。(5)比較碳酸鋰在三種減水劑環(huán)境中的促凝效果顯示:復(fù)摻萘系減水劑>復(fù)摻聚羧酸高效減水劑>復(fù)摻氨基磺酸鹽高效減水劑。(6)萘系減水劑、聚羧酸高效減水劑及氨基磺酸鹽高效減水劑對鋁酸鹽水泥膠砂抗折、抗壓強度的影響均呈統(tǒng)一規(guī)律:R(NS)>R(AS)>R(PC)。但總體上,萘系減水劑、聚羧酸高效減水劑及氨基磺酸鹽高效減水劑對鋁酸鹽水泥的膠砂強度均未能改善,只能改善鋁酸鹽水泥的流動性;此外,碳酸鋰促凝劑可增強鋁酸鹽水泥的早期強度,對后期強度不利。參考文獻(xiàn)凌繼棟,楊久俊.淺談硯火鋁酸鹽水泥晌現(xiàn)狀與發(fā)展前景[J].水泥,1996(8):43-46.Lamberet,S.D.GuinotUINOT&E.Lempereur,etalFieldInvestigationsofHighPerformanceCalciumAluminaMortarforWastewaterApplications[C].CalciumAluminateCementsProceedingsoftheCentenaryConference,2008:269-277.沈威,閡盤榮,黃文熙.水泥工藝學(xué)[M].北京:中國建筑工業(yè)出版社,1986:69-71.王福川.土木工程材料[M].北京:中國建材工業(yè)出版社,2001.3:32-35.M.Collepardi.AdmixtureUsedtoEnhancePlacingCharacteristicsofConcrete[J].CementandConcreteComposites,1998,20(2):103-112.龍世宗,鄔燕蓉,周全勝.鋁酸鹽水泥改性添加劑研究[J].水泥,1997(2):4-7.李荔寅.鋁酸鹽水泥的特性與應(yīng)用[J].洛陽工業(yè)高等??茖W(xué)校學(xué)報,2001,11(1):9-11.張宇震.中國鋁酸鹽水泥的生產(chǎn)與發(fā)展[J].水泥,2003(7):42-45.張松茂,孫松林,程長松.譜寫中國鋁酸鹽水泥新篇章[J].中國建材,2001(10):30-32.A.M.Dunster,F.Moulinier&K.C.Quillinetal.DurabilityofConcreteMadewithCalciumAluminateCementandGroundGranulatedBlaastfuranceLastfurnaceSlaginSulfateandMarineEnviromentsCalcium[C].CalciumAluminateCementsProceedingsoftheCentenaryConference,2008:443-454.EN14647-2007EUROPEANSTANDARD.Calciumaluminatecement:Composition,SpecificationsandConformityCriteria,2007.田培,王玲.我國混凝土外加劑現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢[J].施工技術(shù),2009,38(4):11-15.曹怡,薛群虎,南峰,楊保軍,唐榮明.減水劑對鋁酸鹽水泥施工性能的影響[J].耐火材料,2005,39(2):110-111.石金輝.外加劑對含鎂鋁尖晶石的鋁酸鹽水泥凝結(jié)時間和早期結(jié)合強度的影響[D].西安:西安建筑科技大學(xué)碩士論文,2010(8):16-20.施惠生,孫振平,鄧愷.混凝土外加劑實用技術(shù)大全[M].北京:中國建材工業(yè)出版社,2008(16):54-59.王寶山.硅酸鹽與鋁酸鹽水泥的對比分析[J].中國新技術(shù)新產(chǎn)品,2012(15):176-177.謝國剛,張宇震.鋁酸鹽水泥生產(chǎn)現(xiàn)狀及改進(jìn)措施[J].水泥,2002(11):23-26.國家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局,GB8077-2000,《混凝土外加劑勻質(zhì)性試驗方法》,中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn),北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2000-12-18.國家技術(shù)質(zhì)量監(jiān)督局,GB201-2000,《鋁酸鹽水泥》,中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn),北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2000-4-3.國家技術(shù)質(zhì)量監(jiān)督局,GB/T1346-2001,《水泥標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量、凝結(jié)時間、安定性檢驗方法》,中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn),北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2001-10-1.國家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局,GB/T17671-1999,《水泥膠砂強度檢測方法(ISO發(fā))》,中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn),北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,1999-7-30.K.Yoshioka.Adsorptioncharacteristicsofsuperplasticizersoncementcomponentminerals[J].Cem.Concr.Res.2002(32):1507-1513.JohannPlank.ChristianHirsch.Impactofzetapotentialofearlycementhydrationphaseonsuperplasticizeradsorption[J].Cem.Concr.Res.2007(37):537-542.致謝首先,對我的導(dǎo)師何廷樹教授和史琛老師表示衷心的感謝和深切的敬意。本論文是在何教授和史老師的耐心指導(dǎo)下完成的,從課題的選擇、籌劃到實驗開展直到論文的完成都凝聚著何廷樹教授和史琛老師的心血。何教授和史老師追求科學(xué)認(rèn)真嚴(yán)謹(jǐn)?shù)墓ぷ鲬B(tài)度、敏銳的思維方式、孜孜不倦的傳教授業(yè)解惑的精神深深地影響著我,將成為我今后學(xué)習(xí)和工作的楷模。在此,衷心感謝三個月來何廷樹教授和史琛老師對我的關(guān)心和指導(dǎo),感謝提供悉心指導(dǎo)及幫助的宋學(xué)鋒老師,衷心希望老師工作順利,身體安康!其次感謝各公共課和專業(yè)課的老師們,是他們對我本科期間的悉心教導(dǎo),豐富了本人的知識,增進(jìn)了能力,使我受益匪淺。各位老師淵博的專業(yè)知識、嚴(yán)謹(jǐn)?shù)目茖W(xué)態(tài)度、孜孜不倦的追求科學(xué)的精神,對我個人今后的發(fā)展有著深遠(yuǎn)影響。衷心祝愿各位老師工作順利,身體健康!最后,向王飛鵬、楊興等所有在本人攻讀本科期間,對我提供過幫助的同學(xué)表達(dá)誠摯的謝意,祝他們學(xué)業(yè)有成,宏圖大展!基于C8051F單片機直流電動機反饋控制系統(tǒng)的設(shè)計與研究基于單片機的嵌入式Web服務(wù)器的研究MOTOROLA單片機MC68HC(8)05PV8/A內(nèi)嵌EEPROM的工藝和制程方法及對良率的影響研究基于模糊控制的電阻釬焊單片機溫度控制系統(tǒng)的研制基于MCS-51系列單片機的通用控制模塊的研究基于單片機實現(xiàn)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