有機(jī)化學(xué)課件以及習(xí)題chem11酚

1第十一章酚教學(xué)目的：1.了解并掌握酚的分類、命名。

2.掌握酚的化學(xué)性質(zhì)及制法。教學(xué)重點(diǎn)：1.酚的命名。

2.酚的化學(xué)性質(zhì)。教學(xué)難點(diǎn)：酚的化學(xué)性質(zhì)。教學(xué)時(shí)數(shù)：2學(xué)時(shí)2一．酚的分類和命名酚:

羥基直接連在芳環(huán)上的化合物。通式:ArOH1.分類一元酚二元酚三元酚OHOHCH3OHOHOHOHOHOHOHOHOHOHOHOHOHOHHO鄰苯二酚鄰甲苯酚

連偏均3

常見官能團(tuán)的優(yōu)先次序:

–COOH、–SO3H>–COOR、–CONH2>–CHO、–CO–>–OH、–SH>–NH2>C≡C、C=C>–Ph>–R>–OR、–X、–NO2

2.命名：例1

3-硝基苯酚2，4-二甲基苯酚（間硝基苯酚）⑴按照官能團(tuán)優(yōu)先規(guī)則，若苯環(huán)上沒(méi)有比-OH優(yōu)先的基團(tuán)，則-OH與苯環(huán)一起為母體，稱為“某酚”。4⑵若苯環(huán)上有比-OH優(yōu)先的基團(tuán)，則-OH作取代基。

鄰羥基苯甲酸（水楊酸）對(duì)羥基苯甲醛例25二、酚的結(jié)構(gòu)

①苯環(huán)上電子云密度增加。②酚羥基氫的離解能力增強(qiáng)。③使C–O鍵變得比較牢固,通常不易斷裂。酚羥基中氧原子的p軌道與苯環(huán)的大π鍵形成p-π共軛，如圖：

OH‥6

三、酚的化學(xué)性質(zhì)

鹵化硝化磺化付氏反應(yīng)成醚成酯顯色反應(yīng)OH芳環(huán)上的取代反應(yīng)酸性酚羥基的反應(yīng)71.弱酸性（一）酚羥基的反應(yīng)注：⑴酸性由強(qiáng)到弱順序：羧酸>H2CO3

>酚>H2O>醇

ONa+

CO2+H2OOH+NaHCO3⑵利用酚能溶解于NaOH溶液而不溶解于NaHCO3溶液中的特性可鑒別和分離醇、酚和羧酸。8pKa：10.149.989.387.154.09⑶苯環(huán)上連有吸電子基，使酚酸性增強(qiáng)。苯環(huán)上連有供電子基，使酚酸性減弱。鄰、對(duì)位作用比間位更明顯。OOHN2O2NNO2OHCH3OHOHClOHNO2OHNO2NO20.71※（苦味酸）例1

取代酚的酸性：9酚氧負(fù)離子的共振雜化體：例2OHNO2OHNO2＞10一些取代酚的pKa（25℃）11

2.成醚：酚不易進(jìn)行分子間脫水。（p-π共軛）3.芳酯的生成醇與羧酸反應(yīng)易；而酚與之反應(yīng)難(產(chǎn)率低)，需酸酐或酰鹵與酚反應(yīng)。OH-(CH3)2SO4+ONaCH3OSO3Na+

CH3O伯鹵代烴SN2（否則易消除）Williamson合成法※12OOHOCCH3OCH3COCCH3OCH3COOH++OOHCClClHOCO++乙酸酐乙酰水楊酸13（二）芳環(huán)上的取代反應(yīng)1.鹵化

※鑒別酚的存在；10-6濃度也可鑒別出來(lái)白14OHBr2BrHOH2OHBrCCl4OHBr2OHBrBr+(80~84%)+(87%)5℃控制條件，得到不同鹵化物152.硝化鄰位分子內(nèi)氫鍵，沸點(diǎn)低，可通過(guò)水蒸氣蒸餾分離出來(lái)40%13%216℃297℃163.磺化OHSO3HOHSO3H（90%）OHH2SO498%（49%）20℃100℃動(dòng)力學(xué)控制產(chǎn)物熱力學(xué)控制產(chǎn)物174.付氏反應(yīng)（※不用AlCl3做催化劑）OHCH3COOHBF3OHCOCH3OHCOCH3++(95%)CH3(CH2)4COOHOHOHZnCl2OHOHCCH2CH2CH2CH2CH3O+18（三）與FeCl3的顯色反應(yīng)藍(lán)色淡棕色

m-

o-

p-藍(lán)紫

深綠

暗綠

結(jié)構(gòu)也與FeCl3絡(luò)合顯色※鑒別酚OH紫色※19例：鑒別OHOHFeCl3溶液×顯色OHBr2-H2O×OHOHBrBrBr白20（※磺酸鹽堿熔法）