物理化學(xué)沈曉燕（下）第16章復(fù)習(xí)

第十六章電解質(zhì)溶液

總結(jié)、習(xí)題電解質(zhì)溶液的一些特殊性質(zhì)（1）平衡性質(zhì)：電解質(zhì)溶液的活度（2）傳遞性質(zhì)：離子的遷移、電遷移率、遷移數(shù)、電導(dǎo)（G）、電導(dǎo)率（κ）摩爾電導(dǎo)率（）第一類電解質(zhì)溶液活度的關(guān)系一、基本概念電解質(zhì)溶液活度的理論離子氛的概念德拜－休克爾極限公式

～強(qiáng)電解質(zhì)稀溶液電解質(zhì)溶液的一些實(shí)驗(yàn)規(guī)律：電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系出現(xiàn)極值。強(qiáng)電解質(zhì)的稀溶液：離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律：1.對(duì)弱電解質(zhì)有兩種情況（如HAc）(1)若中的“m”指1molHAc分子，它包括已離解及未離解的HAc，但均是溶解的HAc，則c為該HAc電解質(zhì)溶液的總濃度。(2)若“m”指1mol（H++Ac-）,則公式相應(yīng)變?yōu)闉橐央x解的1molHAc所成溶液濃度，它是無(wú)限稀釋的溶液，體積十分大。對(duì)運(yùn)用的理解和討論的“m”指1mol指定的電解質(zhì)，c是這種電解質(zhì)的濃度，二者必須匹配。2.對(duì)微溶鹽公式中，c是溶解并且電離的電解質(zhì)濃度，由于微溶鹽的溶解度很小，故c很小，且，這一點(diǎn)與弱電解質(zhì)是不同的?？梢?，對(duì)同一HAc溶液，可同時(shí)用和的概念，只是前者為1mol表觀的HAc，后者為1mol完全離解的HAc，雖兩者，但鑒于是同一溶液，它們的是相同的。（1）平均離子活度第一類電解質(zhì)作為整體的活度

例：平均離子質(zhì)量摩爾濃度重要公式強(qiáng)電解質(zhì)溶液(3)德拜-休克爾極限公式：適用條件是強(qiáng)電解質(zhì)稀溶液（z-為負(fù)值）

（2）離子強(qiáng)度(4)電解質(zhì)溶液電導(dǎo)率(5)摩爾電導(dǎo)率(6)科爾勞施(F.Kohlrausch)關(guān)系適用于強(qiáng)電解質(zhì)稀溶液(7)離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律和是無(wú)限稀釋時(shí)電解質(zhì)、正負(fù)離子的摩爾電導(dǎo)率。(8)弱電解質(zhì)的解離度(9)計(jì)算微溶鹽的溶解度(c)和溶度積(Ksp）Kc、Ksp中c的單位為mol·dm-3，不是mol·m-3例：基本單元為，和的離子在25℃無(wú)限稀釋水溶液中的摩爾電導(dǎo)率分別為，和。試求濃度為的KCl和的水溶液在25℃時(shí)的電導(dǎo)率分別為多少？

解：注：強(qiáng)電解質(zhì)稀溶液，電導(dǎo)率和濃度成正比，因?yàn)?，可看做常?shù)，不隨濃度發(fā)生變化。因?yàn)槭菢O稀溶液，例：

已知質(zhì)量摩爾濃度為b的LaCl3溶液，試寫出其、、的表達(dá)式。解：解：例、一電解質(zhì)溶液含KCl0.1mol·kg-1，BaCl20.2mol·kg-1，試求其離子強(qiáng)度，并求BaCl2的。例：測(cè)得的HAc溶液在298K時(shí)的電導(dǎo)率為。試計(jì)算醋酸在此濃度時(shí)的解離度和解離常數(shù)。解法一：解法二：例：測(cè)得的HAc溶液在298K時(shí)的電導(dǎo)率為。試計(jì)算醋酸在此濃度時(shí)的解離度和解離常數(shù)。解：將電離的那部分水視為強(qiáng)電解質(zhì)，設(shè)想兩極板間有1mol已解離的水，則全部水可視為關(guān)于這1mol水的無(wú)限稀釋的水溶液，摩爾電導(dǎo)率為例1.25℃時(shí)純水的電導(dǎo)率為，純水的密度為，試求水的Kw

水的離子積：解法二：水的濃度c=1000×0.997/18.02=55.33mol·dm-3

=55.33×103mol·m-3

例：291K時(shí)測(cè)得CaF2的飽和水溶液的電