物理化學(xué)第五章相平衡

物理化學(xué)電子教案—第五章2023/5/225.1多相體系平衡的一般條件5.2

相律5.3

單組分體系的相圖第五章 相平衡第五章 相平衡5.7二組分系統(tǒng)的液固平衡相圖5.4二組分理想液態(tài)混合物的氣－液平衡相圖5.5

二組分真實(shí)液態(tài)混合物的氣－液平衡相圖5.6

二組分液態(tài)部分互溶和完全不互溶系統(tǒng)的氣－液平衡相圖2023/5/22相平衡是熱力學(xué)在化學(xué)領(lǐng)域中的重要應(yīng)用之一。研究多相體系的平衡在化學(xué)、化工的科研和生產(chǎn)中有重要的意義，例如：溶解、蒸餾、重結(jié)晶、萃取、提純及金相分析等方面都要用到相平衡的知識(shí)。相圖（phasediagram）

表達(dá)多相體系的狀態(tài)如何隨溫度、壓力、組成等強(qiáng)度性質(zhì)變化而變化的圖形，稱為相圖。相平衡2023/5/22相（phase）

體系內(nèi)部物理和化學(xué)性質(zhì)完全均勻的部分稱為相。相與相之間在指定條件下有明顯的界面，在界面上宏觀性質(zhì)的改變是飛躍式的。體系中相的總數(shù)稱為相數(shù)，用表示。氣體，不論有多少種氣體混合，只有一個(gè)氣相。液體，按其互溶程度可以組成一相、兩相或三相共存。固體，一般有一種固體便有一個(gè)相。兩種固體粉末無(wú)論混合得多么均勻，仍是兩個(gè)相（固體溶液除外，它是單相）。相平衡2023/5/22自由度（degreesoffreedom）

確定平衡體系的狀態(tài)所必須的獨(dú)立強(qiáng)度變量的數(shù)目稱為自由度，用字母f表示。這些強(qiáng)度變量通常是壓力、溫度和濃度等。如果已指定某個(gè)強(qiáng)度變量，除該變量以外的其它強(qiáng)度變量數(shù)稱為條件自由度，用表示。例如：指定了壓力， 指定了壓力和溫度，相平衡2023/5/22(1)熱平衡條件：設(shè)體系有 個(gè)相，達(dá)到平衡時(shí)，各相具有相同溫度5.1 多相體系平衡的一般條件在一個(gè)封閉的多相體系中，相與相之間可以有熱的交換、功的傳遞和物質(zhì)的交流。對(duì)具有個(gè)相體系的熱力學(xué)平衡，實(shí)際上包含了如下四個(gè)平衡條件：(2)壓力平衡條件：達(dá)到平衡時(shí)各相的壓力相等2023/5/225.1 多相體系平衡的一般條件（4）化學(xué)平衡條件：化學(xué)變化達(dá)到平衡（3）相平衡條件：任一物質(zhì)B在各相中的化學(xué)勢(shì)相等，相變達(dá)到平衡2023/5/225.2相律獨(dú)立組分?jǐn)?shù)（numberofindependentcomponent）定義：在平衡體系所處的條件下，能夠確保各相組成所需的最少獨(dú)立物種數(shù)稱為獨(dú)立組分?jǐn)?shù)。它的數(shù)值等于體系中所有物種數(shù)S減去體系中獨(dú)立的化學(xué)平衡數(shù)R，再減去各物種間的濃度限制條件R'。2023/5/225.2相律相律（phaserule）相律是相平衡體系中揭示相數(shù)P

，獨(dú)立組分?jǐn)?shù)C和自由度F之間關(guān)系的規(guī)律，可用上式表示。式中2通常指T，p兩個(gè)變量。相律最早由Gibbs提出，所以又稱為Gibbs相律。如果除T，p外，還受其它力場(chǎng)影響，則2改用n表示，即：F=C–P+2F=C–P+n2023/5/225.3單組分體系的相圖相點(diǎn)表示某個(gè)相狀態(tài)（如相態(tài)、組成、溫度等）的點(diǎn)稱為相點(diǎn)。物系點(diǎn)相圖中表示體系總狀態(tài)的點(diǎn)稱為物系點(diǎn)。在T-x圖上，物系點(diǎn)可以沿著與溫度坐標(biāo)平行的垂線上、下移動(dòng)；在水鹽體系圖上，隨著含水量的變化，物系點(diǎn)可沿著與組成坐標(biāo)平行的直線左右移動(dòng)。在單相區(qū)，物系點(diǎn)與相點(diǎn)重合；在兩相區(qū)中，只有物系點(diǎn)，它對(duì)應(yīng)的兩個(gè)相的組成由對(duì)應(yīng)的相點(diǎn)表示。2023/5/225.3單組分體系的相圖當(dāng)單相雙變量體系兩相平衡單變量體系三相共存無(wú)變量體系單組分體系的自由度最多為2，雙變量體系的相圖可用平面圖表示。單組分體系的相數(shù)與自由度C=1F=C-P+2=3-PP=1F=2P=2P=3F=1F=02023/5/22水的相圖水的相圖是根據(jù)實(shí)驗(yàn)繪制的。圖上有：三個(gè)單相區(qū)在氣、液、固三個(gè)單相區(qū)內(nèi)， ，溫度和壓力獨(dú)立地有限度地變化不會(huì)引起相的改變。三條兩相平衡線 ，壓力與溫度只能改變一個(gè)，指定了壓力，則溫度由體系自定。P=1F=2P=2F=12023/5/22水的相圖2023/5/22水的相圖OA

是氣-液兩相平衡線，即水的蒸氣壓曲線。它不能任意延長(zhǎng)，終止于臨界點(diǎn)。臨界點(diǎn) ，這時(shí)氣-液界面消失。高于臨界溫度，不能用加壓的方法使氣體液化。OB

是氣-固兩相平衡線，即冰的升華曲線，理論上可延長(zhǎng)至0K附近。OC

是液-固兩相平衡線，當(dāng)C點(diǎn)延長(zhǎng)至壓力大于 時(shí)，相圖變得復(fù)雜，有不同結(jié)構(gòu)的冰生成。2023/5/22水的相圖OD

是AO的延長(zhǎng)線，是過(guò)冷水和水蒸氣的介穩(wěn)平衡線。因?yàn)樵谙嗤瑴囟认?，過(guò)冷水的蒸氣壓大于冰的蒸氣壓，所以O(shè)D線在OB線之上。過(guò)冷水處于不穩(wěn)定狀態(tài)，一旦有凝聚中心出現(xiàn)，就立即全部變成冰。O點(diǎn)是三相點(diǎn)（triplepoint），氣-液-固三相共存， 。三相點(diǎn)的溫度和壓力皆由體系自定。H2O的三相點(diǎn)溫度為273.16K，壓力為610.62Pa。2023/5/22水的片相圖兩相伸平衡濱線上艇的相那變過(guò)碑程在兩妄相平飲衡線表上的燃任何一點(diǎn)冒都可主能有誓三種旨情況嫌。如OA線上拉的P點(diǎn)：（1止）處于f點(diǎn)的駐純水偉，保瞞持溫度酒不變飛，逐究步減歪小壓悟力，在無(wú)匯限接斜近于P點(diǎn)之房誠(chéng)前，輪氣相尚鳴未形釋成，俊體系描自由叫度為2。用升遲壓或椒降溫推的辦好法保炒持液為相不變水。20仍23診/5泰/1憑8水的性相圖20室23囑/5普/1繁8水的轟相圖（3嗓）繼續(xù)罵降壓革，離商開(kāi)P點(diǎn)時(shí)辰，最后貍液滴培消失扎，成騎單一名氣相美，。通常嬌只考竟慮（2襲）的情留況。（2覽）到達(dá)P點(diǎn)時(shí)往，氣糊相出豎現(xiàn)，在氣泄-液冶兩相容平衡協(xié)時(shí)，磨。壓力牽與溫太度只泡有一彼個(gè)可悔變。F=民1F=傳220婆23釋/5盈/1箱8三相椅點(diǎn)與慌冰點(diǎn)捷的區(qū)菜別三相點(diǎn)是物質(zhì)自身的特性，不能加以改變，如H2O的三相點(diǎn)冰點(diǎn)是在大氣壓力下，水、冰、氣三相共存。當(dāng)大氣壓力為時(shí)，冰點(diǎn)溫度為 ，改變外壓，冰點(diǎn)也隨之改變。20郵23駁/5嗽/1弦8三相動(dòng)點(diǎn)與后冰點(diǎn)如的區(qū)助別20私23無(wú)/5徐/1曉8三相繳點(diǎn)與捆冰點(diǎn)衛(wèi)的區(qū)膏別冰點(diǎn)溫度比三相點(diǎn)溫度低

是由兩種因素造成的：（1）因外壓增加，使凝固點(diǎn)下降 ；（2）因水中溶有空氣，使凝固點(diǎn)下降 。20藝23膏/5妨/1憑8兩相升平衡島線的乞斜率三條券兩相贊平衡脹線的杏斜率井均可蠅由Cl買au葛si顧us繭-C覽la榜pe耕yr仁on方程辦或Cl箭ap聚ey倍ro步n方程訪求得。OA線斜率巧為正侍。OB線斜率青為正陳。OC線斜率庭為負(fù)竹。20碗23貝/5拘/1溝8p-擴(kuò)x圖則和T-織x圖對(duì)于旦二組愉分體掛系，C=筋2,總F=答4-噸P。P至少醋為1煙，則F最多嶺為3。這牽三個(gè)駛變量嶄通常硬是T，顆p和組午成x。所以床要表脆示二歌組分圖體系禍狀態(tài)第圖，息需用導(dǎo)三個(gè)笑坐標(biāo)倍的立谷體圖哥表示杯。保持漲一個(gè)晃變量惱為常辛量，叨其相糊圖可五用平逢面圖隨來(lái)表它示。（1辭）保持膀溫度條不變恐，得p-摘x圖毯較常斃用（3掉）保持蘆組成痛不變崗，得T-誤p圖獨(dú)不常月用。（2攝）保持厘壓力徐不變林，得T-章x圖糧常用5.贊4二組甜分理槐想液歷態(tài)混冬合物廈的氣敢－液磨平衡物相圖20迎23擋/5販/1日8p-筒x圖兩個(gè)枝純液聽(tīng)體可咐按任光意比必例互歲溶，蛙每個(gè)托組分躲都服溝從拉皇烏爾艘定律跟，這膊樣組眠成了譽(yù)理想屬的完煎全互柿溶雙攀液系灰，或肌稱為稀理想萌的液體頂混合螞物，如鈴苯和視甲苯數(shù)，正鋼己烷奮與正安庚烷晌等結(jié)貍構(gòu)相話似的懷化合拒物可輩形成轟這種區(qū)雙液收系。(1)

p-x圖設(shè)和分別為液體A和B在指定溫度時(shí)的飽和蒸氣壓，p為體系的總蒸氣壓20乒23績(jī)/5袍/1雄8p-辯x圖把液怨相組鑰成x和氣醒相組氣成y畫在揪同一拌張圖仰上。A和B的氣尊相組拆成鋒和糧的求代法如鋼下：已知，，或，就可把各液相組成對(duì)應(yīng)的氣相組成求出，畫在p-x圖上就得p-x-y圖。20隸23嗽/5否/1吼8p-黎x圖20拳23沈/5趟/1曠8p-主x圖如果 ，則 ，即易揮發(fā)的組分在氣相中的成分大于液相中的組分，反之亦然。在等吐溫條曲件下棒，p-漢x-生y圖分寒為三個(gè)縫區(qū)域。在液相娘線之森上，體尋系壓棋力高構(gòu)于任萬(wàn)一混到合物否的飽挑和蒸壘氣壓最，氣挑相無(wú)婦法存按在，雹是液相朵區(qū)。在氣相籌線之涌下，體瓣系壓脂力低矛于任裕一混友合物們的飽諸和蒸悟氣壓度，液徒相無(wú)揮法存矛在，是氣夢(mèng)相區(qū)全。在液網(wǎng)相線傻和氣滾相線培之間按的梭形棕區(qū)內(nèi)，是氣張-液雞兩相羞平衡粱。20仆23籮/5剖/1所8T-加x圖(2)T-訪x圖亦稱槍為沸叛點(diǎn)-澤組成跨圖。澆外壓舟為大緞氣壓欲力，當(dāng)溶逗液的筆蒸氣減壓等鉤于外您壓時(shí)灣，溶滑液沸走騰，這錦時(shí)的步溫度邪稱為沸點(diǎn)。某周組成鵝的蒸茂氣壓之越高貿(mào)，其攻沸點(diǎn)禽越低浴，反幅之亦舌然。T-扶x圖在宗討論哪蒸餾撿時(shí)十眾分有巾用，先因?yàn)檎壅麴s宰通常除在等照壓下瓣進(jìn)行逼。T-淘x圖可派以從蘇實(shí)驗(yàn)裹數(shù)據(jù)啄直接邪繪制女。也鞋可以肥從已黃知的p-紙x圖求存得。20下23姐/5繞/1冠8將x1糞，x2，x3和x4的對(duì)兇應(yīng)溫往度連成鼠曲線分就得旬液相防組成仿線。T-倍x圖以苯虎與甲英苯雙蹤蝶液系蘆為例感，將油組成惰與沸拳點(diǎn)的手關(guān)系涂標(biāo)在績(jī)一張芽以溫?zé)o度和賤組成木為坐耗標(biāo)的伯圖上田，就刷得到裁了T-廢x圖。用巧的進(jìn)方法疾求出裁對(duì)應(yīng)省的氣蒼相組去成線鴉。20灣23鞋/5鍬/1溜8T-浙x圖20居23餓/5畝/1劣8T-侵x圖在T-殃x圖上教，氣取相線挺在上頸，液撿相線午在下態(tài)，上面貧是氣挺相區(qū)，下面存是液梨相區(qū)，梭形鋪區(qū)是帆氣-穩(wěn)液兩胡相區(qū)杰。和招分別足為甲歷苯和盲苯的禿沸點(diǎn)覆。顯慎然睛越蓋大，歌越坐低。20寨23逆/5偷/1暫8杠桿裹規(guī)則吃（Le濕ve椅r截ru墓le）在T-誓x圖的嫩兩相摩區(qū)，蛋物系蚊點(diǎn)C代表蠶了體借系總切的組新成和制溫度筒。（物系傘點(diǎn)、兄相點(diǎn)）通過(guò)C點(diǎn)作踏平行尊于橫狡坐標(biāo)埋的等爭(zhēng)溫線絕，與矛液相垮和氣憑相線迷分別柏交于D點(diǎn)和E點(diǎn)。DE線稱限為等螺溫連廉結(jié)線（ti道e較li股ne）。落在DE線上彼所有倦物系炒點(diǎn)的刷對(duì)應(yīng)苗的液趙相和技?xì)庀嗉医M成汪，都淋由D點(diǎn)和E點(diǎn)的茅組成宏表示閑。20耗23騾/5很/1月8杠桿滔規(guī)則鍬（Le籮ve鹿r調(diào)ru返le）20怎23炎/5睬/1前8相點(diǎn)表示撿某個(gè)客相狀饒態(tài)（抹如相語(yǔ)態(tài)、掉組成常、溫蝦度等集）的煎點(diǎn)稱糖為相此點(diǎn)。物系禮點(diǎn)相圖抬中表劫示體帶系總氏狀態(tài)陰的點(diǎn)性稱為星物系納點(diǎn)。暑在T-麥x圖上寫，物鏟系點(diǎn)促可以溪沿著終與溫貢度坐勾標(biāo)平乓行的丸垂線旁上、捷下移舟動(dòng)；屢在水滑鹽體芳系圖因上，身隨著病含水偽量的密變化翼，物累系點(diǎn)拼可沿墻著與掩組成希坐標(biāo)鑰平行園的直鼻線左抽右移峰動(dòng)。在單坡相區(qū)佩，物奏系點(diǎn)減與相鋒點(diǎn)重視合；童在兩弄相區(qū)效中，烏只有核物系返點(diǎn)，影它對(duì)堂應(yīng)的珍兩個(gè)鳴相的字組成賓由對(duì)單應(yīng)的沫相點(diǎn)襖表示笛。20年23豎/5氧/1床8杠桿集規(guī)則堅(jiān)（Le懇ve推r氧ru鏡le）液相猶和氣換相的稿數(shù)量眾借助賴于力勾學(xué)中找的杠江桿規(guī)妨則求冒算，即以銳物系臂點(diǎn)為伴支點(diǎn)董，支臟點(diǎn)兩挪邊連箏結(jié)線撓的長(zhǎng)薪度為治力矩日，計(jì)弓算液買相和散氣相眠的物也質(zhì)的叼量或問(wèn)質(zhì)量，這存就是跨可用隨于任壯意兩伯相平卵衡區(qū)盼的杠桿乞規(guī)則。即或可以懸用來(lái)罵計(jì)算欺兩相涉的相棵對(duì)量（總灑量未倍知）切或絕寫對(duì)量壁（總由量已炮知）悼。20跟23縣/5要/1腥8杠桿么規(guī)則推廣現(xiàn)：應(yīng)用磨：由xB、yB、nB，求nA、nB例：P2打57由6歐.2治.120殼23割/5幻玉/1湊8蒸餾冶（或斧精餾槍）原派理簡(jiǎn)單次蒸餾簡(jiǎn)單紙蒸餾澇只能賴把雙陡液系寄中的A和B粗略筋分開(kāi)爸。在A和B的T-掛x圖上租，純A的沸巧點(diǎn)高佩于純B的沸架點(diǎn)，隆說(shuō)明輪蒸餾偷時(shí)氣相芽中B組分耽的含置量較供高，液扮相中A組分綱的含噴量較刺高。一次皮簡(jiǎn)單醉蒸餾譯，餾貪出物墨中B含量創(chuàng)會(huì)顯頭著增普加，酒剩余吵液體雕中A組分儲(chǔ)會(huì)增庸多。20勺23擴(kuò)/5瓶/1列8蒸餾徒（或名精餾苗）原港理精餾精餾巧是多腦次簡(jiǎn)饑單蒸誕餾的親組合渾。精餾峰塔有轟多種換類型造，如逝圖所首示是腫泡罩鐮式塔鉆板狀鋪精餾北塔的怎示意岡圖。精餾弟塔底部希是加然熱區(qū)，溫杜度最迫高；塔頂政溫度雕最低。精餾覽結(jié)果停，塔務(wù)頂冷夸凝收您集的地是純慶低沸公點(diǎn)組昨分，熊純高飽沸點(diǎn)或組分名則留陷在塔輛底。20美23煩/5聞/1圣8蒸餾勻（或端精餾獵）原糾理0.00.20.40.60.81.0l(A+B)g(A+B)C6H5CH3(A)C6H6(B)xByBt/℃140120801000.00.20.40.60.81.0y5,By3,By2,By4,By1,BxBx5,Bx4,Bx3,Bt3t2t1t4t5圖5-8精餾分離原理x2,Bx1,B?????????????被分喚離的孝液態(tài)辟完全驕互溶窗的混合換物xBxBt3產(chǎn)生斯氣相y3,歉By3,驗(yàn)B經(jīng)部臉?lè)掷淠棠簍3t2t1tB*y3,界B＜y2,伍B＜y1,柜B＜yB=1x3,耽B經(jīng)部幸分氣搖化:t3t4t5tA*x3,浩B＞x4,抗B＞x5,列B＞xB=箱0即,xA=1農(nóng).20惜23飛/5牢/1掀80.00.20.40.60.81.0l(A+B)g(A+B)C6H5CH3(A)C6H6(B)xByBt/℃140120801000.00.20.40.60.81.0y5,By3,By2,By4,By1,BxBx5,Bx4,Bx3,Bt3t2t1t4t5圖5-8精餾分離原理x2,Bx1,B?????????????20鑄23買/5牢/1喪8習(xí)題墻：p2斗94曲6.婦2，6.琴420貿(mào)23肅/5古/1拖85.勝5二組述分真脫實(shí)液率態(tài)混答合物栗的氣商－液默平衡勞相圖(1逮)對(duì)拉煉烏爾域定律澡發(fā)生蝴偏差由于牛某一竹組分唐本身穴發(fā)生安分子累締合叛或A、獸B組分奧混合駕時(shí)有郊相互雙作用聲，使?jié)搀w積經(jīng)改變復(fù)或相壺互作鮮用力概改變熟，都喪會(huì)造薪成某查一組圖分對(duì)塔拉烏榜爾定想律發(fā)抓生偏番差，呆這偏遠(yuǎn)差可彩正可樹負(fù)。如圖購(gòu)所示永，是文對(duì)拉眠烏爾柱定律融發(fā)生充正偏喝差的提情況由，虛呢線為企理論醉值，亦實(shí)線絞為實(shí)嘗驗(yàn)值丑。真弄實(shí)的箭蒸氣莫壓大史于理姐論計(jì)夏算值句。20瞎23袍/5矩/1良8二組秩分真胞實(shí)液替態(tài)混窩合物朵的氣劃－液插平衡蓮相圖20政23年/5枯/1層8如果類把它危對(duì)應(yīng)艘的氣就相組礙成線弄也畫風(fēng)出來(lái)敗，分救別得仁到對(duì)京應(yīng)的p-堵x(y)圖和T-x(y)圖，覆這時(shí)訪液相做線已箱不再盡是直州線。發(fā)生牛負(fù)偏怖差的搖情況點(diǎn)與之談?lì)愃气B，只滿是真泉實(shí)的香蒸氣失壓小充于理閉論計(jì)月算值疼，液息相線煉也不沾是直粱線。二組炕分真齡實(shí)液置態(tài)混頁(yè)合物肌的氣胳－液膏平衡曠相圖20被23摧/5徑/1線8(2揪)正偏闖差在p-類x圖上篇有最潛高點(diǎn)由于A，護(hù)B二組勇分對(duì)奴拉烏叼爾定動(dòng)律的嘴正偏祥差很類大，井在p-看x圖上狠形成頑最高余點(diǎn)，懇如左更圖。在p-亮x圖上誦有最剝高點(diǎn)車者，勉在T-露x圖上申就有啊最低訂點(diǎn)，陜這最嚴(yán)低點(diǎn)撇稱為善最低遷恒沸寒點(diǎn)（mi學(xué)ni齒mu女maz淚eo翠tr筍op罷icpo成in泛t）計(jì)算踢出對(duì)恢應(yīng)的矮氣相挨的組堤成，日分別貢畫出p-鞋x(y)和T-宴x(y)圖，伸如(b)頁(yè)，(濫c)所示惠。二組撇分真兔實(shí)液醒態(tài)混叔合物帝的氣倆－液哈平衡閣相圖20股23吵/5劣/1狀8二組尤分真扁實(shí)液部態(tài)混砌合物濃的氣飄－液耐平衡坐相圖20漿23杯/5童/1廈8最低屠恒沸系混合迷物在T-思x（y）圖上壺，處鏟在最慌低恒倍沸點(diǎn)搜時(shí)的刷混合紗物稱落為最低萍恒沸基混合鼻物（Lo況w-簽bo沒(méi)il孕in界gaz密eo止tr葬op鋸e）。它是混滿合物出而不旺是化酒合物，它神的組弊成在罵定壓績(jī)下有霧定值局。改愿變壓碼力，白最低懲恒沸費(fèi)點(diǎn)的匹溫度翼也改促變，行它的兵組成倆也隨搭之改年變。屬于此類的體系有： 等。在標(biāo)準(zhǔn)壓力下， 的最低恒沸點(diǎn)溫度為351.28K，含乙醇95.57。二組懶分真休實(shí)液省態(tài)混計(jì)合物敲的氣膽－液扔平衡隸相圖20描23半/5命/1杜8二組蹲分真順實(shí)液位態(tài)混只合物歷的氣搏－液非平衡織相圖20絮23平/5燥/1銜8具有跡最低醋恒沸拜點(diǎn)的臨相圖齒可以鏡看作由兩衣個(gè)簡(jiǎn)蔥單的T-x（y）圖的啞組合。在財(cái)組成怖處于劇恒沸高點(diǎn)之鼻左，表精餾床結(jié)果巴只能似得到助純B和恒張沸混座合物悟。組濃成處因于恒嘆沸點(diǎn)降之右穴，精律餾結(jié)逆果只貴能得濁到恒熟沸混父合物亞和純A。對(duì)于 體系，若乙醇的含量小于95.57，無(wú)論如何精餾，都得不到無(wú)水乙醇。只有加入 ，分子篩等吸水劑，使乙醇含量超過(guò)95.57，再精餾可得無(wú)水乙醇。二組溜分真籮實(shí)液鋼態(tài)混姐合物慚的氣賊－液凝平衡拉相圖20連23螞/5勿/1偉8（3閱）負(fù)偏俊差在p-股x圖上洞有最止低點(diǎn)由于A，字B二組捧分對(duì)令拉烏碎爾定億律的英負(fù)偏戲差很眠大，蛋在p-批x圖上抓形成哀最低蓋點(diǎn)，蔽如圖娛(a)所示顧。在p-例x圖上擾有最辰低點(diǎn)嶼，在T-奔x圖上咐就有躁最高你點(diǎn)，顯這最減高點(diǎn)加稱為最高樹恒沸地點(diǎn)（ma車xi威mu類maz丟eo揀tr思o(jì)p械icpo辛in民t）計(jì)算享出對(duì)哨應(yīng)的蛾氣相編組成暴，分付別畫塊出p-升x(y)圖和T-望x(y)圖。忽如圖(b)議，(和c)所示犯。二組肌分真租實(shí)液忙態(tài)混失合物媽的氣舌－液壩平衡什相圖20態(tài)23仔/5轎/1廈8二組胸分真銀實(shí)液仙態(tài)混心合物賢的氣餓－液瘡平衡瘋相圖20魄23敢/5劍/1翅8最高剛恒沸近點(diǎn)混險(xiǎn)合物在T-貌x(y)圖上壘，處舒在最及高恒徒沸點(diǎn)布時(shí)的助混合油物稱抱為最高除恒沸咽混合態(tài)物（hi嘩gh矩-b鴉oi截li制ngaz淋eo火tr輛op小e）。它是混心合物篩而不遼是化想合物，它夜的組暖成在叢定壓奧下有返定值婆。改濟(jì)變壓蠅力，稍最高膀恒沸亂點(diǎn)的宵溫度凈會(huì)改糕變，較其組綁成也閘隨之點(diǎn)改變革。屬于此類的體系有： 等。在標(biāo)準(zhǔn)壓力下， 的最高恒沸點(diǎn)溫度為381.65K，含HCl20.24，分析上常用來(lái)作為標(biāo)準(zhǔn)溶液。二組陣分真典實(shí)液交態(tài)混演合物柱的氣們－液然平衡位相圖20泉23疼/5劍/1聰8二組薯分真規(guī)實(shí)液低態(tài)混時(shí)合物潛的氣在－液需平衡濕相圖20兆23賭/5棄/1征8二組夫分液次態(tài)完惰全不?；ト転a系統(tǒng)擁的氣訴－液盼平衡已相圖二組位分液盆態(tài)部月分互陜?nèi)芟荡浣y(tǒng)的商氣－陰液平繞衡相衡圖5.悟6二組日分液德態(tài)部糊分互熊溶和雖完全磁不互乘溶系善統(tǒng)的妄氣－吹液平廚衡相仍圖20長(zhǎng)23橫/5慢/1司8不互賞溶雙炸液系寨的特駐點(diǎn)如果A，料B兩種丈液體艱彼此食互溶駝程度按極小裳，以季致可渠忽略揮不計(jì)論。則A與B共存糕時(shí)，昂各組笨分的透蒸氣禿壓與貸單獨(dú)寨存在眼時(shí)一登樣，景液面哲上的總蒸胖氣壓億等于狡兩純說(shuō)組分續(xù)飽和流蒸氣穿壓之廈和。當(dāng)兩欲種液協(xié)體共取存時(shí)那，不駝管其梳相對(duì)或數(shù)量吼如何稀，其浪總蒸尚氣壓樹恒大依于任袖一組瞧分的套蒸氣瘦壓，而沸細(xì)點(diǎn)則菠恒低鍬于任可一組旋分的島沸點(diǎn)寧。通常單在水寄銀的川表面佛蓋一似層水給，企晉圖減紅少汞原蒸氣權(quán)，其算實(shí)是洪徒勞緒的。即：二組揀分液獵態(tài)完久全不漫互溶揀系統(tǒng)聞的氣孫－液蝕平衡疲相圖20柿23倍/5斯/1羽8[H2O（A）－C6H6（B）]系統(tǒng)堤在p=1井01師.3跑25播kP漂a外壓岸下，t=擠69雷.9奔℃。此時(shí)p*(C6H6)凝=仿73非35負(fù)9.干3P拾a，p*(疑H2O）=悔27肥96尺5P利a，則于是凳可得H2O亮(A疊)犬-長(zhǎng)C6H6(B恥)系統(tǒng)椅的芹沸點(diǎn)-組成原圖如群下：系統(tǒng)的氣相組成：二組死分液賄態(tài)完筑全不房誠(chéng)互溶充系統(tǒng)亦的氣竭－液董平衡原相圖20持23毫/5枯/1虧8E圖5-12 H2O(A)-C6H6(B)系統(tǒng)的沸點(diǎn)-組成圖0.00.20.40.60.81.0l(A)+l(B)g(A+B)g(A+B)l(A)H2O(A)C6H6(B)xByBt/℃1008040600.00.20.40.60.81.0p=101325PayB=0.724g(A+B)l(B)CD?????讀圖丈要點(diǎn)枯：①點(diǎn)、兇線、死區(qū)的國(guó)含義丙；②水平批線CE卵D—三相盡平衡線l(影A)掀+l(圾B)－gE(A夏+B翼)二組惕分液躲態(tài)完悄全不辣互溶效系統(tǒng)塵的氣千－液械平衡餃相圖20遮23殿/5梯/1吳8水蒸凳氣蒸鵲餾原錫理用水贈(zèng)蒸氣礙蒸餾提純發(fā)與水奪完全絨不互拔溶的源有機(jī)斧液體疏。因?yàn)榭梢越档拖到y(tǒng)沸點(diǎn)，故可避免有機(jī)物分解節(jié)約能源提純一定質(zhì)量的有機(jī)物所需水蒸氣為：二組認(rèn)分液作態(tài)完嗚全不軟互溶照系統(tǒng)舊的氣煎－液軋平衡喉相圖20圍23菌/5皂/1奇8水蒸膽氣蒸琴餾以水找-溴輝苯體及系為桌例，涉兩者乳互溶舉程度坊極小截，而弄密度低相差粉極大繳，很挎容易榨分開(kāi)泳，圖鋼中是通蒸氣矮壓隨倘溫度燈變化潔的曲雄線。由表掩可見(jiàn)才，在攏溴苯證中通標(biāo)入水癥氣后產(chǎn)，雙州液系研的沸易點(diǎn)比電兩個(gè)廢純物背的沸虧點(diǎn)都驗(yàn)低，薦很容往易蒸閉餾。撫由于鏡溴苯輸?shù)哪Χ藸栙|(zhì)杏量大棍，蒸擱出的夸混合殲物中佩溴苯軌含量處并不陳低。二組絕分液劣態(tài)完負(fù)全不急互溶獸系統(tǒng)喉的氣牙－液踢平衡資相圖20嶼23附/5軟/1沒(méi)8二組被分液鹿態(tài)部固分互呈溶液發(fā)系統(tǒng)舍的氣—液平級(jí)衡相介圖二組顆分液盤態(tài)部煉分互中溶系蠟統(tǒng)的瘡溶解消度圖(液、郊液平貴衡)二組責(zé)分液他態(tài)部統(tǒng)分互榨溶液如系統(tǒng)將的液隔液氣任平衡雷相圖20團(tuán)23炕/5個(gè)/1訪8二組已分液目態(tài)部輩分互宣溶系首統(tǒng)的胖溶解擾度圖(液、各液平守衡)二組洽分液棄態(tài)部朵分互語(yǔ)溶系貌統(tǒng)的晨溶解睡度圖(液、潑液平匹衡)0.00.20.40.60.81.0l(A+B)l(A+B)l(A+B)H2O(A)C6H5NH2(B)wBt/℃1601204080p=常數(shù)wB=0.49CKllGFab167圖5-13 H2O(A)-C6H5NH2(B)系統(tǒng)的溶解度圖o????讀圖剛要點(diǎn)：①點(diǎn)、旋線、甲區(qū)的喬含義趁；②應(yīng)用忠相律暈分析椒相圖F=C-P+1③兩相時(shí)區(qū)應(yīng)鑼用杠薪桿規(guī)寬則：20債23李/5扇/1鬧8二組植分液買態(tài)部狠分互譜溶系閥統(tǒng)的虎溶解強(qiáng)度圖(液、派液平這衡)圖5—青14水（A）-三乙運(yùn)胺（B）的液踐液相量圖圖5—活15水（A）-煙堿繼（B）的液筒液相缺圖20賄23避/5叫/1率80.00.20.40.60.81.0g(A+B)H2O(A)n-C4H9OH(B)wBwBt/℃12010060800.00.20.40.60.81.0l(A+B)l(A+B)p=常數(shù)wB=0.58l(A+B)l(A+B)GFCEDg(A+B)l(A+B)g(A+B)l(A+B)圖5-16H2O(A)-n-C4H9OH(B)系統(tǒng)的液、液、氣平衡相圖??????讀圖散要點(diǎn)縣：①點(diǎn)、限線、賭區(qū)的廢含義場(chǎng)；②水平甜線CE矮D—三相喪平衡涉線l(A洪+B岸)運(yùn)+巖l(A懷+B討)－gE(A渡+B區(qū))③兩相詢區(qū)應(yīng)迅用杠盼桿規(guī)嘗則二組代分液值態(tài)部峽分互俱溶液但系統(tǒng)薄的液斃液氣半平衡擋相圖20升23雷/5叢/1倡8二組蘿分液歸態(tài)部受分互片溶液灰系統(tǒng)渾的液掛液氣船平衡蔑相圖0.00.20.40.60.81.0g(A+B)H2O(A)n-C4H9OH(B)wBwBt/℃12010060800.00.20.40.60.81.0l(A+B)l(A+B)p=常數(shù)wB=0.58l(A+B)l(A+B)GFCEDg(A+B)l(A+B)g(A+B)l(A+B)圖5-17H2O(A)-n-C4H9OH(B)系統(tǒng)的液、液、氣平衡相圖??????20慕23革/5井/1浴8二組裳分液妥態(tài)部綠分互賠溶液塵系統(tǒng)影的液伏液氣抽平衡達(dá)相圖圖5—線19二組秒分系楚統(tǒng)的析氣液厘相圖惜圖5—籍20不同稻壓力讀的組兩分系探統(tǒng)氣蠻液相滾圖20圓23跌/5弄/1絨8習(xí)題6.芝8豈6脹.9溉6于.1伸020雁23手/5癥/1笛85.底7二組微分系說(shuō)統(tǒng)的賭液固階平衡豪相圖二組稱分固扒態(tài)不毀互溶耕系統(tǒng)尋液－餐固平暴衡相值圖二組柜分固嫩態(tài)互承溶系巧統(tǒng)液類－固紗平衡刻相圖生成悼化合初物的泛二組鍛分凝骨聚系壯統(tǒng)相棒圖20曬23浩/5脈/1質(zhì)8二組黑分固倚態(tài)不搞互溶土系統(tǒng)屬液－慣固平尋衡相拼圖凝聚劣系統(tǒng)F=爹C-吃P+鴨1=課3-栽P只介眉紹幾民種典竭型的個(gè)二組驕分凝夜聚系通統(tǒng)相弦圖——液態(tài)轉(zhuǎn)完全染互溶叮，固健體完箏全不壓互溶勉系統(tǒng)咬的相敞圖及幫其繪菌制。相圖迎分析尖（其哀相圖月類似師于二廁組分田液態(tài)世完全孝不互旦溶系右統(tǒng)的批氣液群相圖峰）20劫23慘/5計(jì)/1糊8固相貪完全恭不互值溶的動(dòng)固液鹽平衡璃相圖相圖沿的繪縮慧制——熱分慌析法彼：將系注統(tǒng)加賠熱到準(zhǔn)熔化龍溫度以上融，然銷后使礎(chǔ)其徐數(shù)徐冷非卻，記錄訂系統(tǒng)提的溫捉度隨勞時(shí)間脆的變化以，并繁繪制返溫度(縱坐膚標(biāo))時(shí)間(橫坐維標(biāo))曲線湊，叫步冷曲始線。由薄一組蹤蝶步冷刻曲線并，可繪護(hù)制熔雀點(diǎn)-組成瘡圖。τ下面脫以Bi和Cd的系耀統(tǒng)為松例，指說(shuō)明散熱分徒析法陶繪制揉相圖刃。t20緞23罰/5無(wú)/1語(yǔ)8t/℃t/℃10評(píng)0-30如0-20狼0-0續(xù)0.倚2瘋0價(jià).4值0.頑6套0烘.8兇1Biw→CdτBi10課0%Cd10構(gòu)0%Cd20欠%Cd70施%Cd40飾%Bi-Cd低共慣熔系貨統(tǒng)的術(shù)相圖AB固相晚完全獎(jiǎng)不互溉溶的彎固液杜平衡痰相圖20唱23蛛/5登/1章8t/℃10神0-30鍵0-20啞0-0恢0.硬2裝0亡.4院0.總6鑄0素.8尺1Biw→Cd讀圖尿要點(diǎn)款：①各區(qū)伴存在腸的相央，自惠由度圖6-遠(yuǎn)1煉Bi-Cd低共從熔系病統(tǒng)的探相圖AB②三條鄉(xiāng)豐線：AE，BE，水平形線RQ手—三相擱平衡哪線s(Bi)+葛s(Cd)區(qū)+lE(Bi右+C特d)③a,俗b兩點(diǎn)約所代光表的遲系統(tǒng)擔(dān)在冷卻餓過(guò)程妨中相眼和自蘋由度證的變化溉。Bi璃(s雹)農(nóng)+Cd刃(s)Bi仇(s也)案+llCd晉(s雹)+看lbQRaE固相雁完全填不互磚溶的搏固液悲平衡總相圖20狐23流/5路/1龍8若兩碌物質(zhì)奮的固奮相以錄分子秋、原姿子or離子粘的形馬式相舌互均惠勻混瞞合，戴則稱伙為固外態(tài)溶開(kāi)液。固態(tài)調(diào)完全爺互溶園系統(tǒng)——兩物廊質(zhì)形怕成一決種固揮態(tài)溶巖液固態(tài)管部分聯(lián)互溶滋系統(tǒng)——抖A在B中溶瓶解形說(shuō)成一別種固眉態(tài)溶規(guī)液，B在A中溶塔解形貿(mào)成一疤種固域態(tài)溶醒液。衰互為滴共軛叉溶液謹(jǐn)。二組趟分固屯態(tài)互塑溶系斗統(tǒng)液—固平王衡相知圖20善23單/5廚/1蹦8二組嫂分固途態(tài)互燥溶系除統(tǒng)液—固平牧衡相給圖圖6-振12Ge(A)訊-Si諒(B)系統(tǒng)敲的熔肌點(diǎn)-組成凈圖l(A+B)s(A+B)s(A+B)+l(A+B)0.00.20.40.60.81.0Ge(A)Si(B)xBxB=1.0xB=0.8xB=0.6xB=0.4xB=0.2xA=1.01703164015811505140012101550144013451265T/K/[](a)(b)??20梁23礎(chǔ)/5訊/1討8二組肌分固棉態(tài)互宣溶系不統(tǒng)液—固平敲衡相覆圖圖6-13失Cu-Au相圖圖6-14豆d-和1-香旱討芹子價(jià)油逢扁酮相搖圖20吊23喇/5緒/1程8固態(tài)點(diǎn)部分總互溶沙系統(tǒng)兩個(gè)象組分豬在液態(tài)劑可無(wú)磨限混子溶，而盆在固態(tài)做只能軌部分畏互溶。固態(tài)鴿部分半互溶握系統(tǒng)——狠A在B中溶縫解形稠成一錢種固約態(tài)溶霜液，B在A中溶冒解形孩成一益種固侵態(tài)溶擠液。勾互為由共軛鍬溶液類。屬于鹿這種棍類型杯的相百圖形螞狀各躍異，源現(xiàn)介肚紹兩天種類景型：（1）有飛一低字共熔亦點(diǎn)，場(chǎng)（2）有按一轉(zhuǎn)衡熔溫識(shí)度。20禍23馬/5眨/1用8固態(tài)柜部分憶互溶渠系統(tǒng)(1)具有低共熔點(diǎn)的熔點(diǎn)-組成圖0.00.20.40.60.81.0300250150200Sn(A)Pb(B)xBl(A+B)t/℃l(A+B)CDE350s(A+B)+s(A+B)s(A+B)+s(A+B)s(A+B)327232l(A+B)+s(A+B)0.0110.260.710.96GF圖6-11Sn(A)-Pb(B)系統(tǒng)的熔點(diǎn)-組成圖???????讀圖飾要點(diǎn)塔：①點(diǎn)、酬線、繡區(qū)的抵含義②對(duì)比琴二組安分液蜻態(tài)部淡分互溶僅系統(tǒng)淋的沸蠅點(diǎn)-組成圖③理解睬三相濾平衡竭線的粘含義：CE切D線s(A剩+B渠)+示s(A區(qū)+B當(dāng))+粗lE(A五+B)20企23獄/5從/1甜8固態(tài)茂部分崖互溶疏系統(tǒng)(2允)具有嗽轉(zhuǎn)變森溫度與的熔點(diǎn)—組成素圖—圖6-12Ag(A)-Pt(B)系統(tǒng)的熔點(diǎn)-組成圖0.00.20.40.60.81.0200016008001200Ag(A)Pt(B)wBl(A+B)t/℃l(A+B)CDEs(A+B)+s(A+B)s(A+B)1772961l(A+B)+s(A+B)GF+s(A+B)s(A+B)讀圖摸要點(diǎn)晌：①