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高分子化學(xué)復(fù)習(xí)題——簡(jiǎn)答題高分子化學(xué)復(fù)習(xí)題——簡(jiǎn)答題第一章緒論1、與低分子化合物相比,高分子化合物有什么特點(diǎn)?能否用蒸餾的方法提純高分子化合物?〔1相對(duì)分子質(zhì)量很大,通常在14~16〔2)成高分子化合物的化學(xué)組成比較簡(jiǎn)潔,分子構(gòu)造有規(guī)律性;〔3〕各種合成聚合物的分子形態(tài)是多種多樣的;一般高分子化合物實(shí)際上是由相對(duì)分子質(zhì)量大小不等的同系物組成的混合物,其相對(duì)分子質(zhì)量只具有統(tǒng)計(jì)平均的意義及多分散性;(5)由于高分子化合物相對(duì)分子質(zhì)量很大,因而具有與低分子化合物完全不同的物理性質(zhì).主鏈的斷裂和分解,從而破壞了高分子化合物的化學(xué)構(gòu)造,因而不能用蒸餾的方法提純高分子化合物。2、何謂相對(duì)分子質(zhì)量的多分散性?如何表示聚合物相對(duì)分子質(zhì)量的多分散性?答:聚合物是相對(duì)分子質(zhì)量不等的同系物的混合物,其相對(duì)分子質(zhì)量或聚合度是一平均值。這種相對(duì)分子質(zhì)量的不均一性稱(chēng)為相對(duì)分子質(zhì)量的多分散性.相對(duì)分子質(zhì)量多分散性可以用重均分子量和數(shù)均分子量的比值D.D=M/MD1.Dw n物相對(duì)分子質(zhì)量的多分散程度越大。相對(duì)分子質(zhì)量多分散性更精準(zhǔn)的表示方法可用相對(duì)分子質(zhì)量分布曲線表示.以相對(duì)分子質(zhì)量為橫坐標(biāo),以所含各種分子的質(zhì)量或數(shù)量百分?jǐn)?shù)為縱坐標(biāo),即得相對(duì)分子質(zhì)量的質(zhì)量或數(shù)量分布曲線.相對(duì)分子質(zhì)量分布的寬窄將直接影響聚合物的加工和物理性能。聚合物相對(duì)分子質(zhì)量多分散性產(chǎn)生的緣由留意由聚合物形成過(guò)程的統(tǒng)計(jì)特性所打算。3、各舉三例說(shuō)明以下聚合物〔1)自然無(wú)機(jī)高分子,自然有機(jī)高分子,生物高分子?!?)碳鏈聚合物,雜鏈聚合物。(3)塑料,橡膠,化學(xué)纖維,功能高分子.答:(1)自然無(wú)機(jī)高分子:石棉、金剛石、云母;自然有機(jī)高分子:纖維素、土漆、自然橡膠;生物高分子:蛋白質(zhì)、核酸碳鏈聚合物:聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯;雜鏈聚合物:聚甲醛、聚酰胺、聚酯(3〕塑料:PE、PP、PVC、PS;橡膠:丁苯橡膠、順丁橡膠、氯丁橡膠、丁基橡膠化學(xué)纖維:尼龍、聚酯、腈綸、丙綸;功能高分子:離子交換樹(shù)脂、光敏高分子、高分子催化劑4、什么叫熱塑性塑料?什么叫熱固性塑料?試各舉兩例說(shuō)明。熱塑性塑料PE、PP、PVC,PSPMMA熱固性塑料化劑經(jīng)交聯(lián)而變?yōu)轶w型交聯(lián)聚合物.一次成型后加熱不能再軟化或熔化,因而不能再進(jìn)展成型加工。其基材為環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂和脲醛樹(shù)脂等。5、高分子鏈的構(gòu)造外形有幾種?它們的物理、化學(xué)性質(zhì)有何不同?答:高分子鏈的外形主要有直線形、支鏈形和網(wǎng)狀體形三種,其次有星形、梳形、梯形等〔它們可以視為支鏈或體形的特例〕.直線性和支鏈形高分子靠范德華力聚攏在一起,分子間力較弱.宏觀物理性質(zhì)表現(xiàn)為密度小、強(qiáng)度低.聚合物具有熱塑性,加熱可溶化,在溶劑中可溶解.其中支鏈形高分子由于支鏈的存在使分子間距離較直線形的大,故各項(xiàng)指標(biāo)如結(jié)晶度、密度、強(qiáng)度等比直線形的低,而溶解性能更好,其中對(duì)結(jié)晶度的影響最為顯著。熱可軟化但不熔融,在溶劑中可溶脹但不溶解.交聯(lián)程度高的,加熱不軟化,在溶劑中不溶解.其次章逐步聚合反響1、連鎖聚合與逐步聚合的三個(gè)主要區(qū)分是什么?⑴增長(zhǎng)方式:連鎖聚合總是單體與活性種反響,逐步聚合是官能團(tuán)之間的反響,官能團(tuán)可以來(lái)自于單體、低聚體、多聚體、大分子⑵單體轉(zhuǎn)化率:連鎖聚合的單體轉(zhuǎn)化率隨著反響的進(jìn)展不斷提高,逐步聚合的單體轉(zhuǎn)化率在反響的一開(kāi)頭就100%⑶聚合物的分子量:連鎖聚合的分子量一般不隨時(shí)間而變,逐步聚合分子量隨時(shí)間的增加而增加2、從時(shí)間~轉(zhuǎn)化率、相對(duì)分子質(zhì)量~轉(zhuǎn)化率關(guān)系爭(zhēng)論連鎖聚合與逐步聚合間的相互關(guān)系與差異。答:從轉(zhuǎn)化率和時(shí)間的關(guān)系看:連鎖聚合,單體轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間延長(zhǎng)而漸漸增加;逐步聚合,反響初期單體消耗大局部,隨后單體轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間延長(zhǎng)增加緩慢。從相對(duì)分子質(zhì)量與轉(zhuǎn)化率關(guān)系看:連鎖聚合,在任何時(shí)刻均生成高分子量的聚合物;逐步聚合,反響初期只生成低聚物,隨轉(zhuǎn)化率增加,聚合物相對(duì)分子質(zhì)量漸漸增加,高分子量的聚合物需數(shù)十小時(shí)才能生成。3、如何用試驗(yàn)測(cè)定一未知單體的聚合反響是以逐步聚合還是以連鎖聚合機(jī)理進(jìn)展的.答:一般可以通過(guò)測(cè)定聚合物分子質(zhì)量或單體轉(zhuǎn)化率與反響時(shí)間的關(guān)系來(lái)鑒別。隨反響時(shí)間的延長(zhǎng),相對(duì)分子質(zhì)量漸漸增大的聚合反響屬逐步聚合反響.聚合很短時(shí)間后相對(duì)分子質(zhì)量就不隨反響時(shí)間延長(zhǎng)而增大的聚合反響屬連鎖聚合.單體快速轉(zhuǎn)化,而轉(zhuǎn)化率根本與聚合時(shí)間無(wú)關(guān)的聚合反響屬逐步聚合。4、舉例說(shuō)明鏈?zhǔn)骄酆吓c加聚反響、逐步聚合與縮聚反響間的關(guān)系與區(qū)分。答:絕大多數(shù)烯類(lèi)單體的加聚反響屬于連鎖聚合,如聚甲基丙烯酸甲酯的合成、聚苯乙烯的合成,都屬于加聚和連鎖聚合。但反過(guò)來(lái),并不是全部的連鎖聚合都是加聚反響,如3—甲基-1-丁烯的聚合,反響是連鎖聚合,但由于發(fā)生氫轉(zhuǎn)移,其最終產(chǎn)物不是加聚物,不屬于加聚反響。6,6的合成,反過(guò)來(lái),不是全部逐步聚合都屬縮聚反響,如聚氨酯的合成,屬逐步聚合,但產(chǎn)物卻是加聚產(chǎn)物。5、常用的逐步聚合方法有幾種?各自的主要特點(diǎn)是什么?熔融縮聚:優(yōu)點(diǎn):生產(chǎn)工藝過(guò)程簡(jiǎn)潔,生產(chǎn)本錢(qián)較低。可連續(xù)法生產(chǎn)直接紡絲。聚合設(shè)備的生產(chǎn)力量高.缺點(diǎn):反響溫度高,要求單體和縮聚物在反響溫度下不分解,單體配比要求嚴(yán)格;反響物料粘度高,小分子不易脫除。局部過(guò)熱可能產(chǎn)生副反響,對(duì)聚合設(shè)備密封性要求高。適用范圍:廣泛用于大品種縮聚物,如聚酯、聚酰胺的生產(chǎn)。溶液縮聚:優(yōu)點(diǎn):溶劑存在下可降低反響溫度,避開(kāi)單體和產(chǎn)物分解,反響平穩(wěn)易掌握.可與產(chǎn)生的小分子共沸或與之反響而脫除。聚合物溶液可直接用作產(chǎn)品缺點(diǎn):溶劑可能有毒,易燃,提高了本錢(qián)。增加了縮聚物分別、精制、溶劑回收等工序。生產(chǎn)高分子量產(chǎn)品時(shí)須將溶劑蒸出后進(jìn)展熔融縮聚。適用范圍:適用于單體或縮聚物熔融后易分解的產(chǎn)品生產(chǎn),主要是芳香族聚合物,芳雜環(huán)聚合物等的生產(chǎn)。界面縮聚:優(yōu)點(diǎn):反響聚條件緩和,反響是不行逆的.對(duì)兩種單體的配比要求不嚴(yán)格。缺點(diǎn):必需使用高活性單體,如酰氯。需要大量溶劑。產(chǎn)品不易精制。適用范圍:適用于氣液相、液—液相界面縮聚和芳香族酰氯生產(chǎn)芳酰胺等特種性能聚合物。6是集中掌握?試舉出幾種利用界面聚合法進(jìn)展工業(yè)生產(chǎn)的聚合物品種.答:界面縮聚體系的根本組分有:互不相溶的兩種溶劑例如水和CCl;兩種帶活潑基團(tuán)的單體(通常為二元4胺和二酰氯,分別溶于溶劑中,有時(shí)還參加外表活性劑〔A與含活潑氯的己二酰氯或光氣〔Cl—COCl〕等.水相為堿性是為了中和縮聚生成的HCl.從這個(gè)意義上說(shuō),堿性可提高縮聚率,使縮聚成為不行逆反響。,為了促進(jìn)單體在溶劑中的集中,縮聚反響常在攪拌下進(jìn)展。利用界面縮聚進(jìn)展生產(chǎn)的品種有聚碳酸酯,聚酰胺,聚苯酯和型聚間苯二甲酰間苯二胺纖維等。7、界面縮聚的特點(diǎn)是什么?⑴界面縮聚是不平衡縮聚,需承受高反響活性的單體,反響可在低溫下進(jìn)展,逆反響的速率很低,甚至為0。屬于不平衡縮聚??s聚中產(chǎn)生的小分子副產(chǎn)物簡(jiǎn)潔除去,不需要熔融縮聚中的真空設(shè)備。同時(shí),由于溫度較低避開(kāi)了高溫下產(chǎn)物氧化變色降解等不利問(wèn)題。⑵反響溫度低,相對(duì)分子質(zhì)量高。⑶反響總速率與體系中單體的總濃度無(wú)關(guān),而僅打算于界面處的反響物濃度速率。聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量與反響程度、本體中官能團(tuán)物質(zhì)的量之比關(guān)系不大,但與界面處官能團(tuán)物質(zhì)的量有關(guān)。⑷界面縮聚由于需要高反響活性單體,大量溶劑的消耗,使設(shè)備體積寵大,利用率低.因此,其應(yīng)用受到限制。8200oC以上加工會(huì)使產(chǎn)品顏色變深?為什么聚丙烯腈不能承受熔融紡絲而只能承受溶液紡絲?200℃以上會(huì)發(fā)生分子內(nèi)和分子間脫去HCl反響,使主鏈局部帶有共軛雙鍵構(gòu)造而使顏色變深。聚丙烯腈在高溫條件下會(huì)發(fā)生環(huán)化反響而不會(huì)熔融,所以只能承受溶液紡絲。9、要掌握線形縮聚反響的分子量,可以實(shí)行什么措施?⑴調(diào)整兩種官能團(tuán)的配比⑵參加單官能團(tuán)化合物10、聚酯化反響制備線形縮聚物,什么狀況下是二級(jí)反響?什么狀況下是三級(jí)反響?工業(yè)生產(chǎn)中屬于幾級(jí)反響?外加酸是二級(jí)反響,自催化是三級(jí)反響,工業(yè)生產(chǎn)中屬于二級(jí)反響11、歸納體型縮聚反響的特點(diǎn)及必要而充分的條件;比較pc、pcf、ps〔1〕〔3)線型縮聚反響的反響速率為低。體型縮聚反響的必要而充分條件有二:至少有一種單體為帶有三個(gè)或三個(gè)以上官能團(tuán)的化合物;單體組2。三種凝膠點(diǎn)的大小挨次為Pc﹥Ps﹥Pcf。其緣由是推導(dǎo)Pc100Pcf偏離等。12、與線形縮聚反響相比較,體形縮聚反響有哪些特點(diǎn)?答:體形縮聚有以下特點(diǎn):(1)。縮聚的單體.體形縮聚反響中至少有一種單體是具有三個(gè)或三個(gè)以上官能度的,而線形縮聚反響的單體則是兩個(gè)官能度。(2〕體形縮聚的過(guò)程。體形縮聚過(guò)程是隨反響程度提高反響分為甲、乙、丙三個(gè)階段.甲、乙兩個(gè)階段均在PcPc之前,以后的反響需在加工中進(jìn)展。而線形縮聚反響如所需產(chǎn)品是高聚物,反響必需進(jìn)展到很高的反響程度。產(chǎn)物構(gòu)造。前者生成可溶可熔的線形高分子,后者生成不溶不熔的體形高分子.13〔4~5〕說(shuō)明線型聚合物和體型聚合物在構(gòu)象和性能方面的特點(diǎn)?⑴線型聚合物線型聚合物它沒(méi)有支鏈,可能是鋸齒型、無(wú)規(guī)線團(tuán)、折疊鏈或螺旋鏈.其加熱時(shí)可熔融,參加溶劑時(shí)可溶解。線型聚合物如聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯〔P〕聚甲基丙烯酸甲酯〔PMMA)、聚乙烯(PE烯(PP)聚四氟乙烯PTFEPC(P(PET(PVC-VA醋酸乙烯共聚物〔EVA)等等。⑵體型聚合物體型聚合物它可能是或交聯(lián)大分子參加溶劑時(shí)不能溶解。體型聚合物如酚醛樹(shù)脂PF)、脲醛樹(shù)脂VF(EP(PU〕14、工業(yè)上為制備高分子量的滌綸和尼龍—66解答:原料不純很難做到等摩爾比,工業(yè)上為制備高分子量的滌綸先制備對(duì)苯二甲酸甲酯,與乙二醇酯交換制備對(duì)苯二甲酸乙二醇酯,隨后縮聚。工業(yè)上為制備高分子量的尼龍—666666保證官能團(tuán)的等當(dāng)量6660聚合度后轉(zhuǎn)入熔融縮聚.15、解釋以下現(xiàn)象:聚丙稀酰胺在堿性溶液中水解速率漸漸減小.聚丙稀酰胺在酸性溶液中水解速率漸漸增加。答:〔1)。由于分子鏈上已水解的鄰近基團(tuán)-COOOH-的進(jìn)攻.CHCH2COOH-NH2
OH- CHCHCHCHCHCH2 2 2CO CO COO NH O2OH-(2〕.緣由是水解生成的羧基與鄰近的未水解的酰胺基反響生成酸酐環(huán)狀過(guò)渡態(tài),從而促進(jìn)了酰胺基中—NH2的離去加速水解.H2CCH CHOC-OC-COO NH
H+,H2O
CHCH2CHOHOC OCOHOH
+NH3H 216、不飽和聚酯樹(shù)脂的主要原料為乙二醇、馬來(lái)酸酐和鄰苯二甲酸酐。試說(shuō)明三種原料各起什么作用?它們之間比例調(diào)整的原理是什么?用苯乙烯固化的原理是什么?如考慮室溫固化時(shí)可選用何種固化體系?答:乙二醇、馬來(lái)酸酐和鄰苯二甲酸酐是合成聚酯的原料。其中馬來(lái)酸酐的作用是在不飽和聚酯中引入雙鍵,鄰苯二甲酸酐和馬來(lái)酸酐的比例是掌握不飽和聚酯的不飽和度和以后材料的交聯(lián)密度的.苯乙烯固化是利用性的過(guò)氧化苯甲?!谆桨费趸瘡?fù)原體系.17、寫(xiě)出合成以下聚合物的聚合反響簡(jiǎn)式〔每錯(cuò)一個(gè)方程式扣1分:⑴合成自然橡膠 ⑵聚3,3’-二氯甲基丁氧環(huán) ⑶聚甲基丙烯酸甲酯⑷聚二甲基硅氧烷 ⑸聚甲苯基-2,4-二氨基甲酸丁二醇酯解CH2 CHCl
CH2ClCHC CH2
[CH2
CHC nO C 2
[O CH2
C ⑴ CH3CH CH
CH3 ⑵
CH2 CH3
CH3
CH2Cl3 3 nHO Si OH H[O Si]OH+(n-1)HO nCH2 C [CH2 C ]n n 2⑶ COOCH3 COOCH3 CH3
CH3CH3OCN[
CH3CHnHO(CH)OH+(n+1)O C N 324⑸ N C O
NCO(CH2)4OCN]nHO OH
NCO第三章自由基聚合1、自由基聚合反響轉(zhuǎn)化率—時(shí)間曲線特征誘導(dǎo)期:初級(jí)自由基為阻聚雜質(zhì)所終止,無(wú)聚合物形成,聚合速率零。假設(shè)嚴(yán)格取除雜質(zhì),可消退誘導(dǎo)期.初期:單體開(kāi)頭正常聚合,轉(zhuǎn)化率在5%~10%以下〔爭(zhēng)論聚合時(shí)〕或10%~20%〔工業(yè)上〕以下階段稱(chēng)初期;此時(shí)轉(zhuǎn)化率與時(shí)間近似呈線性關(guān)系,聚合恒速進(jìn)展。中期:轉(zhuǎn)化率達(dá)10%~20%以后,聚合速率漸漸增加,消滅自動(dòng)加速現(xiàn)象,直至轉(zhuǎn)化率達(dá)50%~70%,聚合速率才漸漸減慢。后期90%~100%。2、自由基聚合與縮聚反響的特征比較自由基聚合:1)由基元反響組成,各步反響的活化能不同。引發(fā)最慢。2〕存在活性種.聚合在單體和活性種之間進(jìn)展。3)轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間增長(zhǎng),分子量與時(shí)間無(wú)關(guān)。4〕少量阻聚劑可使聚合終止.線形縮聚:1)聚合發(fā)生在官能團(tuán)之間,無(wú)基元反響,各步反響活化能一樣.單體及任何聚體間均可反響,無(wú)活性種。聚合初期轉(zhuǎn)化率即達(dá)很高,官能團(tuán)反響程度和分子量隨時(shí)間逐步增大。反響過(guò)程存在平衡。無(wú)阻聚反響.3、為什么自由基聚合時(shí)聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量與反響時(shí)間根本無(wú)關(guān),縮聚反響中聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量隨時(shí)間的延長(zhǎng)而增大?自由基聚合遵循連鎖聚合機(jī)理E=20~34KJ/mol,聚合反響一旦開(kāi)頭,在很短的時(shí)間p內(nèi)〔0.01s~幾秒〕就有成千上萬(wàn)的單體參與了聚合反響,也就是生成一個(gè)相對(duì)分子質(zhì)量幾萬(wàn)~幾十萬(wàn)的大分子只需要0。01s~幾秒的時(shí)間〔瞬間可以完成合物的相對(duì)分子質(zhì)量與反響時(shí)間根本無(wú)關(guān)??s聚反響遵循逐步聚合機(jī)理E=60KJ/molp4、聚合時(shí),聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量隨時(shí)間的變化有何特征?與機(jī)理有何關(guān)系?單體轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間的變化有何特征?與機(jī)理有何關(guān)系?相對(duì)分子質(zhì)量與時(shí)間關(guān)系不大.這是由于鏈增長(zhǎng)反響使聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量增加,而鏈增長(zhǎng)反響的活化能很低〔Ep≈20~34kJ/mol〕鏈增長(zhǎng)反響的速率很高,生成一個(gè)相對(duì)分子質(zhì)量為幾萬(wàn)至幾001s~關(guān)系不大。單體的轉(zhuǎn)化率隨聚合時(shí)間的延長(zhǎng)而增加,這是由于自由基聚合的全過(guò)程可以區(qū)分為鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈終止和鏈轉(zhuǎn)移等四個(gè)基元反響,其中引發(fā)劑分解活化能Ed12150kJ/mol整個(gè)聚合速率的關(guān)鍵,延長(zhǎng)聚合時(shí)間主要是為了提高單體的轉(zhuǎn)化率。5自動(dòng)加速效應(yīng)的影響.解答:鏈自C%較高時(shí)開(kāi)頭自動(dòng)加速。在單體是聚合物的劣溶劑時(shí),鏈自由基的卷曲包埋程度大,雙基終止困難,自動(dòng)加速現(xiàn)象消滅得早,而在不良溶劑中狀況則介于良溶劑和劣溶劑之間,6自動(dòng)加速現(xiàn)象?試爭(zhēng)論其產(chǎn)生的緣由以及促使其產(chǎn)生和抑制的方法。答:本體聚合和添加少量溶劑的溶液聚合等反響往往會(huì)消滅反響自動(dòng)加速現(xiàn)象.造成自動(dòng)加速現(xiàn)象產(chǎn)生的根本緣由是隨著反響的進(jìn)展,隨轉(zhuǎn)化率的上升體系黏度漸漸上升或溶解性能變差,造成鏈終止速率kt變小,活性鏈壽命延長(zhǎng),體系活性鏈濃度增大;在非均相本體聚合和沉淀聚合中,由于活性鏈端被包裹,鏈終止反響速率大大下降,也會(huì)消滅明顯的自動(dòng)加速現(xiàn)象;在某些聚合反響中,由于模板效應(yīng)或氫鍵作用導(dǎo)致鏈增長(zhǎng)速kp反響的自動(dòng)加速大多由于體系中單位時(shí)間內(nèi)引發(fā)的鏈和動(dòng)力學(xué)終止的鏈的數(shù)目不等造成活性鏈濃度不斷增〔隨著轉(zhuǎn)化率的上升體系黏度上升,導(dǎo)致大分子鏈端被非活性的分子鏈包圍或包裹,自由基之間的雙基終止變得困難,體系中自由基的消耗速率削減而產(chǎn)生速率卻變化不大,最終導(dǎo)致自由基濃度快速上升,其結(jié)果是聚合反響速率快速增大,體系溫度上升。其結(jié)果又反響回來(lái)使引發(fā)劑分解速率加快,又導(dǎo)致自由基濃度的進(jìn)一步上升。于是形成循環(huán)正反響,使反響產(chǎn)生自動(dòng)加速.〕假設(shè)能調(diào)整引發(fā)劑的種類(lèi)和用量,使引發(fā)劑的分解速率亦隨轉(zhuǎn)化率的上升而遞減,則可抑制反響自動(dòng)加速。此外,選用良溶劑、加大溶劑用量、提高聚合溫度或適當(dāng)降低聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量等,都會(huì)減輕反響自動(dòng)加速程度。反之,則可使自動(dòng)加速現(xiàn)象提前發(fā)生。例如在甲基丙烯酸價(jià)值本體聚合時(shí)添加少量聚甲基丙烯酸甲酯,由于聚合物溶于單體,提高了聚合體系的黏度,導(dǎo)致了自動(dòng)加速現(xiàn)象提早發(fā)生,從而可縮短聚合反響時(shí)間。7、氯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯聚合時(shí),都存在自動(dòng)加速現(xiàn)象,三者有何差異?氯乙烯懸浮聚合時(shí),選用半衰期適當(dāng)〔t=1.5~2。0h〕的引發(fā)劑或復(fù)合引發(fā)劑,根本上接近勻速反響,解釋其緣由。1/2答:氯乙烯聚合體系為沉淀聚合體系。聚氯乙烯在氯乙烯中雖不溶解,但能溶脹,使活性中心包裹不深,加之聚體系產(chǎn)生的晚自動(dòng)加速速率和正常聚合速率的衰減正好互補(bǔ)。均相聚合體系自動(dòng)加速現(xiàn)象消滅的早晚和表現(xiàn)程度各不一樣。苯乙烯是聚苯乙烯的良溶劑,長(zhǎng)鏈自由基在其中處于比較伸展的狀態(tài),轉(zhuǎn)化率到30%消滅自動(dòng)加速現(xiàn)象。甲基丙烯酸甲酯是聚甲基丙烯酸甲酯的不良溶劑,長(zhǎng)鏈自由基在其中有肯定的卷曲,10%~15%開(kāi)頭消滅自動(dòng)加速現(xiàn)象。8、在自由基聚合反響動(dòng)力學(xué)爭(zhēng)論中作了那些根本假定,解決了什么問(wèn)題?〔2分)假定一:鏈自由基的活性與鏈長(zhǎng)無(wú)關(guān),解決了增長(zhǎng)速率方程:Rp=kp[M·][M]解決了自由基聚合反響速率用增長(zhǎng)速率表示假定三:穩(wěn)態(tài)假定,聚合反響初期,自由基的生成速率等于自由基的消逝速率,自由基濃度不變,解決了自由基濃度的表達(dá)式.[MR=2fk[I;R=2k[M2;R=Ri d t t i t[M]=〔fk/k〕1/2[]1/2d t再由假定二和假定一,將自由基濃度[M·]帶入增長(zhǎng)速率方程:R=k[M[M]p p=k〔fk/k〕1/2[I]1/2[M]p d t9、請(qǐng)指出在什么條件下自由基聚合反響速率Rp5~1級(jí);⑷1級(jí) ⑸0~0。5級(jí)。
c〔I〕00。50。答:⑴熱聚合時(shí),Rp∝c〔I)0,聚合速率與引發(fā)劑濃度無(wú)關(guān)。⑵雙基終止時(shí),Rp∝c(I)0.50.5⑶單、雙基終止兼而有之時(shí),R∝c(I〕0.5~10。5~1p⑷單基終止時(shí),R∝c(I,聚合速率對(duì)引發(fā)劑濃度為1級(jí)反響.p⑸選用偶氮苯三苯甲烷引發(fā)劑時(shí),R∝c〔I〕0~0。50~0。5p10、寫(xiě)出以下自由基和單體的活性挨次.〔2〕KBVCBVC100KBVCBVC100113570001230011鏈引發(fā)O O OPhCOO OPhC O +H
2PhC OC C(CH3)
2Ph +CO2OPhC H2 C
CH32 O CCOOCH3
COOCH3鏈增長(zhǎng)OH2
CH3
CHC C(CH) kC
CH3pCH CpPhC O C
+ 2COOCH3
3COOCH3
2COOCH3鏈終止2
CH2
CH3 kC tc
CH3CH2 C
CH3C CH3歧化終止:
COOCH3CH3 k
COOCH3
COOCH32 CH2C tdCHOOCH
CH2
CHCH3
+ CH C(CH3)33 COOCH3
COOCH3或:以偶氮二異丁腈為引發(fā)劑,寫(xiě)出氯乙烯聚合的歷程中各基元反響式。(CH3)2CCN
N=N C(CH3)2CN
2(CH3)2CCN
+N2(CH3)2C CN鏈增長(zhǎng)
H2C CHCl
(CH3)2CCNpkp
CH2 CHClCH (CH)C CH CH + HC CH
CH232 2CN Cl鏈終止
2Cl ClktcCH CH CH CHktc偶合終止:2 CH2CHCl
2 2Cl Cl歧化終止:2
kCH2CH tdCl
CH2
CH2 Cl
CH CHCl12.單體〔如苯乙烯〕在儲(chǔ)存和運(yùn)輸中,常參加阻聚劑.聚合前用何法除去阻聚劑?假設(shè)取混有阻聚劑的單體聚合,將會(huì)發(fā)生什么后果?(10)答:苯乙烯等單體在儲(chǔ)存和運(yùn)輸過(guò)程中,為防止其聚合,常參加對(duì)-苯二酚等物質(zhì)作為阻聚劑.聚合前需先用NaOH13、乙烯進(jìn)展自由基聚合時(shí),為什么需在高溫〔130℃~280℃)高壓〔150MPa~250MPa〕的苛刻條件下進(jìn)展?乙烯是烯類(lèi)單體中構(gòu)造最簡(jiǎn)潔的單體,它沒(méi)有取代基,構(gòu)造對(duì)稱(chēng),偶極矩為0,不易誘導(dǎo)極化,聚合反響的活化能很高,不易發(fā)生聚合反響;提高反響溫度可以增加單體分子的活性,以到達(dá)所需要的活化能,有利于反響的進(jìn)展。乙烯在常溫、常壓下為氣體,且不易被壓縮液化,在高壓250MPa下,乙烯被壓縮,使其密度近似液態(tài)烴的密度,增加分子間的碰撞時(shí)機(jī),有利于反響的進(jìn)展.300℃300℃,乙烯將發(fā)生爆炸性分解,分解為C、HCH等。2 4鑒于以上緣由,乙烯進(jìn)展自由基聚合時(shí)須在高溫、高壓的苛刻條件下進(jìn)展。14、乙烯進(jìn)展自由基聚合時(shí),為什么得到LDPE?寫(xiě)出產(chǎn)生長(zhǎng)支鏈和短支鏈有關(guān)的化學(xué)反響方程式?緣由:乙烯高溫、高壓自由基聚合時(shí),聚乙烯鏈自由基向聚乙烯大分子的轉(zhuǎn)移反響不能無(wú)視,鏈轉(zhuǎn)移的結(jié)果使聚乙烯大分子產(chǎn)生長(zhǎng)支鏈和C~C2 4
短支鏈。有關(guān)的化學(xué)反響方程式:分子間轉(zhuǎn)移生成長(zhǎng)支鏈:~~~CH2 CH2 + ~~~CH2 CH2~~~~~~CH2 CH3+~~~CH2 CH~~~CH2
CH +mCH2
CH2增長(zhǎng)
CH2CH終止 CH2
CHCH2
CH2CH2CH2 CH2CH2
CH2CH2〔PE)C2~C4CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CHmmCH2CH2CH2CH3CH2 CHCH2 CH2 CH2 CH2終止
CH CHCH CHCH2
2 2 2CH23CH CH33PE100020~304~10支鏈。向大分子轉(zhuǎn)移和分子內(nèi)轉(zhuǎn)移是高壓PE支化的緣由。15、什么叫自由基?自由基有幾種類(lèi)型?寫(xiě)出氯乙烯自由基聚合時(shí)鏈終止反響方程式。共價(jià)鍵均裂,使均裂的兩局部各帶一個(gè)未成對(duì)獨(dú)電子〔自由電子〕,這些帶有未成對(duì)獨(dú)電子的局部〔原子、離子或基團(tuán))稱(chēng)為自由基.自由基有三種:原子自由基、基團(tuán)自由基和離子自由基.16、甲基丙烯酸甲酯自由基聚合時(shí)鏈終止方式如何?并寫(xiě)出甲基丙烯酸甲酯自由基聚合時(shí)歧化終止反響方程式。甲基丙烯酸甲酯,由于空間位阻較大,以歧化終止為主,隨聚合溫度的上升,歧化終止的比例增加。甲基丙烯酸甲酯自由基聚合時(shí),歧化終止反響為CH3
C②3R CH2C + C CH2 RCOOCH3 COOCH3CHCHRCHCCHCHRCHCH3+CCH R3COOCH3COOCH32②3②RCH CH + C CH R2第四章自由基共聚合1、依據(jù)預(yù)聚物性質(zhì)與構(gòu)造不同預(yù)聚物分為那幾種?依據(jù)預(yù)聚物性質(zhì)與構(gòu)造不同分為:無(wú)規(guī)預(yù)聚物和構(gòu)造預(yù)聚物。2、寫(xiě)出二元共聚物組成微分方程并爭(zhēng)論其適用的范圍?
COOCH3
COOCH3rf2ff,F 11 12,解答:1
rf22ffrf211 12 22〔或d[M]/dM]=[M][M{r[M]+[M]}/{r[M]+[M〕1 2 1 2k k
1 1 2
2 2 1r 11, r 221 k 2 k12 21使用范圍:適用于聚合反響初期,并作以下假定。假定一:體系中無(wú)解聚反響。假定二:等活性。自由基活性與鏈長(zhǎng)無(wú)關(guān)。假定三:無(wú)前末端效應(yīng)。鏈自由基前末端(倒數(shù)其次個(gè))單體單元對(duì)自由基活性無(wú)影響假定四:聚合度很大。引發(fā)和終止對(duì)聚合物組成無(wú)影響.假定五:穩(wěn)態(tài)假定。體系中總自由基濃度和兩種自由基濃度都不變3、什么叫交替共聚物?要制備交替共聚物,對(duì)單體的構(gòu)造有何要求?〔2分)兩種構(gòu)造單元交替排列的共聚物。兩個(gè)單體雙鍵的電子密度大小相差得越大越有利于交替共聚4、什么叫嵌段共聚物?用自由基聚合制備嵌段共聚物,對(duì)單體的競(jìng)聚率r、r
有什么要求?1 2各種單體簡(jiǎn)潔自增長(zhǎng),形成M一大段、M一大段的共聚物 r〉1;r〉11 2 1 25、依據(jù)大分子鏈的微觀構(gòu)造分類(lèi),共聚物分幾類(lèi)?它們?cè)跇?gòu)造上有何區(qū)分?各如何制備?共聚物分為無(wú)規(guī)共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物四種。無(wú)規(guī)共聚物中兩種單體單元無(wú)規(guī)排列,MM連續(xù)的單元數(shù)不多;交替共聚物MM
兩種單體單元嚴(yán)格相間排1 2 1 2列;嵌段共聚物由較長(zhǎng)的M1
鏈段和另一較長(zhǎng)的M2
鏈段構(gòu)成的大分子;接枝共聚物主鏈由一種〔或兩種〕單體單元構(gòu)成,支鏈由另一種〔或另兩種〕單體單元構(gòu)成。無(wú)規(guī)共聚物、交替共聚物可由自由基共聚合制備;嵌段共聚物可由陰離子聚合聚合物的化學(xué)反響制備。單體(M1〕單體(M1〕單體〔Mr2)1r2r r1 2丙烯腈丁二烯0。020.30。006甲基丙烯酸甲酯丁二烯0。250。750.1875丙烯酸甲酯丁二烯0。050。760。038苯乙烯丁二烯0.581。350。783馬來(lái)酸酐丁二烯5。74×10—50.3251.86×10—5醋酸乙烯丁二烯0。01338。450。499rrrr0,兩單體發(fā)生交替共聚;rr
越趨于12 12 12零,交替傾向越大。依據(jù)單體的rrrr
值上述各單體與丁二烯產(chǎn)生交替共聚的次序?yàn)?馬來(lái)酸酐〉丙烯腈>1 2 12丙烯酸甲酯>甲基丙烯酸甲酯〉醋酸乙烯〉苯乙烯。第五章聚合方法比較自由基聚合的四種聚合方法.實(shí)施方法實(shí)施方法本體聚合溶液聚合配方主要成分單體、引發(fā)劑單體引發(fā)劑、溶劑聚合場(chǎng)所聚合機(jī)理單體內(nèi)自由基聚合一般機(jī)理,聚合速度上升聚合度下降設(shè)備簡(jiǎn)潔,易制備板材和型材,一般間歇法生產(chǎn),熱不簡(jiǎn)潔導(dǎo)出溶劑內(nèi)懸浮聚合 乳液聚合單體引發(fā)劑分散劑、單體引發(fā)劑乳化劑、水 水液滴(單體〕內(nèi) 膠束內(nèi)簡(jiǎn)潔向溶劑轉(zhuǎn)移,聚合速率和聚合度都較低類(lèi)似本體聚合生產(chǎn)特征傳熱簡(jiǎn)潔,可連續(xù)生產(chǎn)。產(chǎn)物為溶液狀。傳熱簡(jiǎn)潔。間歇法生產(chǎn),后續(xù)工藝簡(jiǎn)單能同時(shí)提高聚合速率和聚合度傳熱簡(jiǎn)潔。可連續(xù)生產(chǎn)。產(chǎn)物為乳液狀,制備成固體后續(xù)工藝復(fù)雜產(chǎn)物特性聚合物純潔.分子量分布較寬。分子量較小,分布較寬。聚合物溶液可直接使用較純潔,留有少量分散劑留有乳化劑和其他助劑,純潔度較差1、懸浮聚合的配方至少有哪幾個(gè)組分?單靠攪拌能不能得到聚合物顆粒?參加懸浮穩(wěn)定劑的目的和作用是什么?常用的懸浮穩(wěn)定劑有哪幾種?影響聚合產(chǎn)物粒徑大小因素有哪些?懸浮聚合的主要缺點(diǎn)是什么?答:①懸浮聚合的配方一般至少有四個(gè)組分,即單體,引發(fā)劑,水和懸浮穩(wěn)定劑.②攪拌的剪切力可使油狀單體在水中分散成小液滴。當(dāng)液滴分散到肯定程度后,猛烈攪拌反而有利于細(xì)小液滴的并和〔成大液滴,特別是當(dāng)聚合反響發(fā)生后,由于液滴中含有肯定量的聚合物,此時(shí)攪拌增大了這些液滴的碰撞粘結(jié)概率,最終導(dǎo)致聚合物結(jié)塊,所以單靠攪拌不能得到穩(wěn)定的懸浮體系,因而體系中必需③參加懸浮劑,以降低外表張力,使分散的小液滴外表形成一層保護(hù)膜,防止彼此并和和相互粘結(jié),從而使聚合在穩(wěn)定的懸浮體系中的液滴中進(jìn)展。假設(shè)只加懸浮劑,而不進(jìn)展攪拌,則單體就不會(huì)自動(dòng)分散成小液滴;同樣不能形成穩(wěn)定的懸浮體系。④可作懸浮劑的物質(zhì)有:水溶性聚合物如聚乙烯醇,明膠和苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物等;水不溶性無(wú)機(jī)物如磷酸鈣,碳酸鎂,碳酸鋇和硫酸鋇等。⑤影響聚合物粒徑的主要因素有:⑴攪拌速率速率越快,液滴越小⑵單體與水的比例越大,粒徑越大⑶懸浮文集的種類(lèi)及添加量⑷攪拌葉片的寬度及位置。⑥懸浮聚合的主要缺點(diǎn)為:⑴單位反響器的產(chǎn)量少⑵因聚合珠粒上必附有剩余的懸浮穩(wěn)定劑,其純度不如本體聚合產(chǎn)物⑶無(wú)法進(jìn)展連續(xù)式聚合.2、什么是乳液聚合?乳液聚合的主要場(chǎng)所是什么?〔粒子直徑1。5~5mm)并參加少量引發(fā)劑而進(jìn)展的聚合反響。乳液聚合的主要場(chǎng)所是外表積很大的增溶膠束.3、從醋酸乙烯酯單體到維尼綸纖維,需哪些反響?各反響的要點(diǎn)和關(guān)鍵是什么?寫(xiě)出反響式.答:須經(jīng)自由基聚合反響、醇解反響及縮醛化反響;各步反響要點(diǎn)和關(guān)鍵如下:〔a).自由基聚合反響n(yōu)CH CH2
AIBN CHCH2 nOCOCH3
OCOCH3要點(diǎn):用甲醇為溶劑進(jìn)展溶液聚合以制取適當(dāng)相對(duì)分子質(zhì)量的聚醋酸乙烯酯溶液.關(guān)鍵:選擇適宜的反響溫度,掌握轉(zhuǎn)化率,用甲醇調(diào)整分子量以制得適當(dāng)相對(duì)分子質(zhì)量,且根本不存在不能被醇解的醋酸乙烯酯側(cè)基。醇解反響:CHCH2 nOCOCH
3
CHOH3
nCHCHn2OH要點(diǎn):用醇、堿或甲醇鈉作催化劑,在甲醇溶液中醇解.98%以上.縮醛化反響(包括分子內(nèi)和分子間)HC2HCCH CH2OH OH
HCHO-HO2
HC2HCCH CH2O OCH2要點(diǎn):用酸作催化劑在甲醛水溶液中反響.90%用纖維用和懸浮聚合分散劑用的聚乙烯醇的差異在于醇解度不同.前者要求醇解度高〔98%~99%〕,以便縮醛化.后者要求醇解度中等〔87%~89%),以使水溶性好。4、乳液聚合的特點(diǎn)是什么?⑴以水為介質(zhì)價(jià)廉安全,聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量可以很高,但體系的粘度可以很低,故有利于傳熱、攪拌和物料輸送,便于連續(xù)操作。⑵聚合物膠乳可以作為粘合劑、涂料或外表處理劑等直接利用。⑶乳液聚合體系中根本上消退了自動(dòng)加速成現(xiàn)象;乳液聚合的聚合速率可以很高相對(duì)分子質(zhì)量也很高。⑷用于固體聚合物時(shí)需要加電解質(zhì)破乳、水洗和枯燥等工序,過(guò)程簡(jiǎn)單,生產(chǎn)本錢(qián)較懸浮聚合高.⑸產(chǎn)品中的乳化劑難以除凈,影響聚合物的電性能。5、乳液聚合動(dòng)力學(xué)的特點(diǎn)是什么?⑴聚合場(chǎng)所在增溶單體的膠束中。⑵終止方式為鏈自由基和初級(jí)自由基〔或短鏈自由基〕的雙基終止,可看作單基終止。因此,不存在自動(dòng)加速現(xiàn)象.⑶無(wú)鏈轉(zhuǎn)移反響,而且是單基終止。因此,Xn=v⑷依據(jù)動(dòng)力學(xué)方程,增加乳膠粒的數(shù)目N,可同時(shí)提高聚合速率和聚合物的平均聚合度.Rkp
c(M)N1032NX n
Apkc(M)Np26、簡(jiǎn)述抱負(fù)乳液聚合體系的組分、聚合前體系中的三相和聚合的三個(gè)階段的標(biāo)志?抱負(fù)乳液聚合體系是由難溶于水的單體、介質(zhì)水、水溶性引發(fā)劑和陰離子型乳化劑三相:水相、油相和膠束相。乳液聚合三個(gè)階段的標(biāo)志:乳膠粒生成期增速期:水溶性引發(fā)劑,在水相中分解成初級(jí)自由可使溶于水中的單體快速引發(fā),形成單自由基或短鏈自由基,并進(jìn)入增溶單體的膠束中連續(xù)進(jìn)展鏈增長(zhǎng) .未增溶單體的膠束消逝,乳膠粒數(shù)目固定〔1014~15015%。恒速期:聚合反響在乳膠粒中連續(xù)進(jìn)展鏈增長(zhǎng),乳膠粒中的單體不斷消耗,由單體液滴經(jīng)水相不斷集中而加以補(bǔ)充。單體液滴仍舊起供給單體的倉(cāng)庫(kù)的作用,至單體液滴消逝。由于乳膠粒數(shù)目固定,其中單體濃度恒定,聚合15%50%。降速期:當(dāng)轉(zhuǎn)化率達(dá)50%左右時(shí),單體液滴全部消逝,單體液滴中單體全部進(jìn)入乳膠粒,形成單體聚合物乳單體液滴的消逝標(biāo)志著聚合的其次階段的完畢和第三階段的開(kāi)頭成聚合物乳膠粒。第六章離子聚合1、陰離子活性聚合的最重要的兩個(gè)應(yīng)用是什么?(2分〕制備單分散聚合物;制備嵌段共聚物2、能進(jìn)展陰離子聚合的單體有哪些?答:能進(jìn)展陰離子聚合的單體包括三種類(lèi)型:(1〕帶吸電子取代基的—a;(2〕帶共軛取代基的—a〔3〕某些含雜原子(如O、N雜環(huán)〕的化合物如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、四氫呋喃等〔可進(jìn)展陽(yáng)離子聚合。3、將以下單體和引發(fā)劑進(jìn)展匹配,并說(shuō)明聚合反響類(lèi)型。單體:CH=CHCH;CH=CHCl;CH=C〔CH;CH=C(CH〕COOCH2 65 2 2 32 2 3 3引發(fā)劑:(CHCO;BF+HO;Ti〔OEt〕+AlEt65 22 3 2 4 3解答:CH=CHCH以〔CHCOBF+HO2 65 65 22 3 2Ti〔OEt)+AlEtCH=CHCl〔CHCO4 3 2 65 22引發(fā)屬于自由基聚合,除此之外,不行發(fā)生陰、陽(yáng)離子聚合反響;CHC〔CH〕BF+HO2 3 2 3 2聚合,并且該單體只可發(fā)生陽(yáng)離子聚合;CH=C(CH〕COOCH
(CHCO
引發(fā)屬于自由基聚合,以萘鈉引發(fā)屬2 3于陰離子聚合,不行發(fā)生陽(yáng)離子聚合。
3 65 224、在下表中為每一個(gè)單體選擇一個(gè)適宜的引發(fā)劑〔連線。單體單體引發(fā)劑CH=C〔CH〕2〔CN)3 2CH=CHCHCH2 2 3CH=CHCl2CH=C22TiCl+AlEtCl32BPOBF+HO32萘鈉5、以下烯類(lèi)單體適于何種機(jī)理聚合(自由基聚合,陽(yáng)離子聚合,陰離子聚合〕?簡(jiǎn)述緣由?!?〕CH=CHC; 2)CH=CHCH;(〕CH=C(CH〕〔4〕CF=CFCl;2 2 65 2 3 2 2〔5〕CH=C(C〕COOR〔6〕CH=CHNO〔7CH=CH-CH=CH;2 2 2 2 2答:(1〕和〔4〕均適于自由基聚合,因ClF原子體積很小可視同H對(duì)待?!?)和〔7〕均可進(jìn)展自由基聚合、陽(yáng)離子聚合和陰離子聚合。由于共軛體系p〔3〕適于陽(yáng)離子聚合,因CH3
為供電子基團(tuán),CH3
與雙鍵有超共軛效應(yīng).適于陰離子和自由基聚合,因有兩個(gè)吸電子基團(tuán),并兼有共軛效應(yīng)。適于陰離子聚合,因有NO2
是強(qiáng)個(gè)吸電子基團(tuán),并兼有共軛效應(yīng)。6、什么是自由基聚合、陽(yáng)離子聚合和陰離子聚合?解:自由基聚合:通過(guò)自由基引發(fā)進(jìn)展鏈增長(zhǎng)得到高聚物的聚合反響。陰離子聚合:由陰離子引發(fā)并進(jìn)展增長(zhǎng)的聚合反響。陽(yáng)離子聚合:由陽(yáng)離子引發(fā)并進(jìn)展增長(zhǎng)的聚合反響。7、與自由基聚合相比較,試說(shuō)明離子聚合反響在引發(fā)劑種類(lèi)、單體構(gòu)造的特征和溶液劑性質(zhì)等三方面的特征?離子型聚合與自由基聚合都屬連鎖聚合的范疇,但兩者有很大差異。過(guò)氧化物,偶氮化合物。而離子聚合的引發(fā)劑是“酸”或“堿“等,易產(chǎn)生離子的物質(zhì)。⑵單體構(gòu)造自由基聚合的單體是含有弱的吸電子取代基和共軛取代基的烯類(lèi)單體。陰離子聚合的單體是含有強(qiáng)的吸電子取代基和共軛取代基的烯類(lèi)單體.陽(yáng)離子聚合的單體是含有強(qiáng)的推電子取代基和共軛取代基的烯類(lèi)單體。⑶溶劑的性質(zhì)在自由基聚合中,溶劑的引入降低了單體濃度,從而降低了聚合速率;由于鏈自由基向溶劑的活性中心的形態(tài)和構(gòu)造,從而影響聚合速率和聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量及其分布,同時(shí)還影響著聚合物的立構(gòu)規(guī)整性。第七章配位聚合1相應(yīng)的立構(gòu)規(guī)整度高的聚合物。①CH2=CH-CH3 ②CH2=CH-CH=CH2答:①CH2=CH-CH3可能的立構(gòu)規(guī)整聚合物:〔1〕全同立構(gòu)CH3CH CH CH2
CH CH3 3CH CH CH2(2〕間同立構(gòu)CH CH3 3CH CH CH2
CH CH2CH3
CH CH CH2CH3〔3)無(wú)規(guī)立構(gòu)CH3
CH CH333CH CH CH2
CH CH2CH3
CH CH CH2通過(guò)配位聚合能夠得到立構(gòu)規(guī)整高的聚合物.②CH2=CH-CH=CH2可能的立構(gòu)規(guī)整聚合物:(1〕1,2加成CH CH2CHCH2又分為全同立構(gòu),間同立構(gòu)和無(wú)規(guī)立構(gòu)三種狀況(2〕1,4HCHH2C CH CH2(3)1,4加成2CH CH22C CH H通過(guò)配位聚
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