石油化學復習總結

石油餾按餾程分類初餾點～200℃或～℃油餾分200℃煤、柴油餾分350℃℃減瓦斯油（潤滑油餾分、催化裂化原料）>℃℃)減壓渣油>℃常渣油(初餾點：加熱時餾出的第一滴液體時的溫.原油分：原油按化學組成分為哪三類，與化學組成關系⑴美國礦務局原油分類法分為石蠟基（大慶），中間基，環(huán)烷基⑵特性因數K值類法：K值小順序為：烷烴環(huán)烷烴＞芳香烴。根據K值以對原油進行分類：K值＞12.1為蠟基K值＝～為中間基K值＝10.5～為環(huán)烷基K值大，烷烴含量越大，芳烴含量越少。我國原特點（1偏重常規(guī)油（）偏（3低硫高氮（）Ni多V少（）輕餾分少，重餾分多。石油化組成表示方法.石油餾分的化學組成:（元素，單體烴，族成，結構族組成）目前研究石油化學組成的物理和化學的分析方法主要有：，，，。（1元素組成①單體化合物組成②族組成族是指化學結構相似的一類化合物。直汽餾的組：烷烴、環(huán)烷烴、芳香烴含量來表示。裂汽的組：烷烴、環(huán)烷烴、芳香烴、的量來表示。煤油分減餾的組液相色譜法：飽和烴（烷烴＋環(huán)烷烴）、輕芳烴、中芳烴、重芳烴、非烴組分。質譜法：正構烷烴、異構烷烴、不同環(huán)數的環(huán)烷烴、不同環(huán)數的芳烴、非烴化合物。常渣與壓油族成四組分組成：用溶劑處理和液相色譜法相結合，分成飽和分、芳香分、膠質、瀝青質。六組分組成：將膠質可以進一步分為輕、中、重膠質。八組分組成：可以將芳香分進一步分成輕、中、重芳烴。③結構族組成：測單元結構的組成。任何烴類化合物不論其結構如復雜都可以看成是由烷基環(huán)基和芳香基三種結構單元所構成的構組成只示在分子中這三種結構單元的含量不涉及它們在分子中的結合方式。：烷基碳數占總碳數的百分數%CN：環(huán)烷碳數占總碳數的百數：芳香碳數占總碳數的百分數RT：總環(huán)數＝RA：芳香環(huán)RN：環(huán)烷環(huán)數法潤滑油實驗

⑵單體烴汽油餾分的烴族組成：測定方法：氣相色譜，液相色譜，苯胺點法。苯胺點胺油品以等體積混時所測得的臨界溶解溫即等體積混合的苯胺與油品完全互溶時的最低溫度）。苯胺為芳香結構，相似相溶。芳烴苯胺點低分子量相近而結構不同的烴類烴的苯胺點最高環(huán)烷烴次之而香烴的苯胺點最低。（苯胺點：烷烴環(huán)烷烴>烴，石蠟中基>環(huán)烷基）同一系列的烴類，苯胺點隨著分子量的增加而增加。苯胺點的應用：測汽油餾分中的芳烴含量。柴油餾及減壓餾分的烴族組:測定方法：液相色譜，質譜。⑶減壓渣油的族組成減壓渣油是原油中沸點最高、分子量最大、非烴化合物含量最高的部分。比較常用的方法是四組分法，即將減壓渣油分成飽和分香分膠瀝質四個組分，稱之為減壓渣油的四組分組成⑷結構族組成石蠟基原油大慶和中原原)的%顯較，而CN和CA較低；RA和也低。環(huán)烷-中間基原油(如孤島原油的%CP較，%和%CA較高RA和RN也高。中間基原油如勝利、華北、遼河原油的%CP%CN%CA、RA、RN介石蠟基原油和環(huán)烷基原油之間。非烴化物存在形式及危害（1石油中的含硫化合物①存在形式：元素硫、H、硫(、硫醚（RSR’）、二化物（RSSR’、噻吩、砜（既含硫又含氧）（隨餾分沸程升高，硫含量增加，大部分集中在重餾分和渣油中）②危害：金屬腐蝕（活性硫），影響油品的儲存安定性，使催化劑中毒（如鉑重整催化劑最怕硫），污染環(huán)境。（2含氮化合物主要是氮雜環(huán)芳香族化合物堿氮和弱堿氮的分布隨著沸點的升高而減少堿分布則隨著沸點的升高而增加。①堿性氮：吡啶，喹啉；非堿性氮：吡咯，吲哚，咔?②催劑中毒，影響油品安定性（3含氧化合物①酸性氧化物：羧酸和酚類。中性氧化物：酯類、醚類、呋喃類②原油乳化，腐蝕設備。（4微量元素變價金屬如V、Ni、、Mo、W、CuMn、、等堿金屬和堿土金屬：如Na、K、Ba、、、Mg等；鹵素和其它元素：如、Br、I、、A1、As等Ni/V＞陸相成油的特征，形成的石油為低硫高氮、含鎳較多的石油。Ni/V＜海相成油的特征。形成的石油為含硫低氮、含釩較多的石油。鐵、銅、鎳、釩是催化裂化催化劑的毒物，砷是催化重整催化劑的毒物，鈉和鈣會使某些催化劑的活性降低。（5石油中的膠質和瀝青質

三、三、瀝青質就是石油中不溶于非極性的低分子正構烷烴而溶于苯的物質。它是石油中分子量最大、極性最強的非烴組分。膠質是石油中分子量和極性僅次于瀝青質的大分子非烴化合物，它在組成和結構上具有多分散性。膠與青的點外觀：膠質是深棕色至深褐色、極為粘稠不易流動的液體或無定形固體，受熱時易熔融，瀝青質為深褐色至黑色的無定形固體，受熱時不熔化，易脆裂成片。密度：膠質的密度略小于，瀝青質的密度略大于1.0。子比較低，膠質為～，烷瀝青質要更低一些，為1.1～1.3。雜原子S、含顯較高，瀝青質中的雜原子含量更高一些。膠質的分子量較低，為1000～3000，而瀝青質的分子量較高，為～。膠質的分子量范圍很寬，與瀝青質分子量分布之間還有部分的重疊，這也表明膠質與瀝青質在組成結構上是連續(xù)的，二者之間沒有明顯的界限。石油及油品物理性質蒸發(fā)性：⑴分離精確度：實沸點蒸>恩氏蒸餾（餾程>衡氣化（閃蒸）⑵液相溫度：平衡氣<氏蒸餾（餾程<實沸點蒸餾分子量石油各餾分的數均分子量是隨餾分的沸程的上升而增大的。當沸程相同時基原油如慶原油的數均分子量最大基原油如勝利原油次之，而環(huán)烷基的原油如遼河歡喜嶺原油最小。相對密油品的體積隨溫度的升高而膨脹，其密度也隨之變小，提及密度時應標明溫度。比各烴的對度碳數相同而結構不同的烴類，芳香烴＞環(huán)烷烴＞烷烴。同族烴類，隨著碳數的增加：正構烷烴的相對密度增加，正烷基環(huán)己烷的相對密度增加，正烷基苯的相對密度減小比不原的對度不同基屬原油、相同沸程的餾分：環(huán)烷基原油＞中間基原油＞石蠟基原油相同原油不同的餾分：隨沸點的升高相對密度隨之增加。折光率烷烴的折射率最小，一般在1.3～1.4之，芳香烴的折射率最大，為1.5，環(huán)烷烴居中。對于同族烴類，烷烴和環(huán)烷烴的折射率隨著分子量的增加而增加，而單環(huán)芳烴的折射率隨著分子量的增加而降低。不同原油沸程相同的餾分：石蠟基原中基原<環(huán)基原油同一種原油不同的餾分：折射率隨著沸程的升高而增大黏度分子中的環(huán)狀結構可以看成是粘度的載體⑴溫度越高，黏度越小。⑵正構烷烴的粘溫性質最好，帶有少分支長烷基側鏈的少環(huán)烴類和分支程度不高的異構烷烴的粘溫性質比較好，多環(huán)短側鏈的環(huán)狀烴類的粘溫性質很差。⑶不同原油的相同沸程的餾分，石蠟基原油的粘度較小，粘溫性質較好，而環(huán)烷基的原油的粘度較大，粘溫性質也比較差，中間基的原油的粘度與粘溫性質介于二者之間。

四四同一原油的不同餾分，隨著餾分沸點的升高，其粘度增加，粘溫性質也變差。熱值（烷烴理想）⑴質量熱值：原比越大的烷烴熱值最高，而原比較小的芳烴的熱值最低。芳烴<烷<烴⑵體積熱值：ρ芳烴>環(huán)烷烴>烷烴對于石油餾分而言，沸程越高，其熱值越低。低溫性⑴①構造凝固：隨著溫度的降低，含蠟較多的油品中的正構烷烴等高熔點的烴類結晶析出，長大并連接成網狀結晶，同時將處于液態(tài)的油品吸附，包圍在網狀骨架中，從而使整個油品失去流動性。②粘溫凝固含有較多環(huán)狀烴類油品在低溫下其粘度較高形成了均勻的玻璃狀物質而使油品喪失流動性。⑵濁點的定義：指輕質油品在測定條件下的降溫過程中由透明變?yōu)闇啙釙r的最高溫度。⑶傾點的定義：油品在規(guī)定的試管中不斷冷卻，直到將試管平放5秒鐘而試樣并不流動時的最高溫度再加上℃得到的溫度即規(guī)定為油品的傾點。⑷凝點的定義將盛有油品的試管在一定條件下冷卻到某一溫度時試傾斜°，并經過鐘后液面不再流動的最高溫度。⑸冷濾點是表征柴油低溫流動性的重要指標，它是指在規(guī)定的條件下冷卻樣油，使樣油通過規(guī)定的過濾器，當樣油冷卻到通過過濾器不足20ml/min時最高溫度。⑹冰點的定義在定條件下試冷卻至出現結晶后使其升溫使原來形成的烴類結晶消失時的最低溫度。⑺結晶點的定義質品在測條件下的降溫過程中肉可辨的結晶晶粒析出時的最高溫度。柴油：濁點，傾點，凝點。航煤：冰點，結晶點。燃燒性⑴閃點定義產在規(guī)定的條件下到蒸氣與火焰接觸時發(fā)生閃火現象的最低溫度。測定油品閃點的方法：閉口杯閃點測定法，開口杯閃點測定法。⑵燃點的定義油產品在規(guī)定條件下熱到接觸火焰能點燃燃燒不少于5秒的最低溫度。⑶自燃點的定義無界火源情況下品能被空氣劇烈氧化而導致自行燃燒的最低溫度。油品沸程越低燃點自然也就越低點是判定油品在儲存和使用時火災危險程度的一個指標。油品沸程越低，其分子量越小，其自燃點越高，汽油餾分的自燃點最高，而減壓渣油的自燃點最低。對于同一油品，其自燃點是最高的，燃點次之，閃點是最低的。對不同的油品，閃點越高，其燃點也就越高，而自燃點越低。同族烴類，相對分子質量小的烴類自燃點高而閃點低，反之亦然。同一油品：自然>燃點閃點。對重油：自然點低，燃點閃點高。（易自燃，不易點燃）。石油產品質量要求六大類油產品哪些①燃料②潤滑劑③石油瀝青④石油蠟⑤石油焦⑥溶劑和化工原料。

汽油（想組分：異構烷烴）汽的蒸發(fā)性評價汽油蒸發(fā)性能的指標：餾程和飽和蒸汽壓①餾程：餾程在一定程度上能大體反映汽油的沸點范圍和蒸發(fā)性能。②飽和蒸氣壓汽的飽和蒸氣是蒸發(fā)性好壞的重要質量指標氣壓越大表汽油的蒸發(fā)性越好。⑵汽油的抗爆性（燃燒性能）：點燃式，自然點高。辛烷值，研究法辛烷值RON，異構烷烴好評定汽油抗爆性的指標：用辛烷值OctaneNumber簡稱ON）來表示的①同族烴類，其辛烷值隨分子量的增加而降低。②分子量相近時，不同烴類辛烷值的大小順序為：芳香烴異烷烴和異構烯烴正烯烴和環(huán)烷>構烷烴。烷烴的異構化程度越高，其辛烷值也越高。雙鍵越接近烯烴碳鏈的中間位置，其辛烷值越高構化程度越高的烯烴辛值也越高環(huán)烴的環(huán)上若帶正構烷基側鏈，其辛烷值降低，正構烷基側鏈越長，辛烷值越低；環(huán)上若帶異構烷基側鏈，其辛烷值有所增加。改善汽油抗爆性的方法高烷值的催化裂化汽油或催化重整汽油高辛烷值組分，如MTBE、TAME加入抗爆劑，如四乙基鉛TEL，MMT催化重整汽油中含有較多的芳烴和異構烷烴，烷基化汽油中主要是異辛烷，抗爆性很好汽油牌號按辛烷值劃分：90#，93#97#注：大慶，勝利油辛烷值偏低。⑶汽油的安定性汽油安定性的定義：汽油在常溫和液相條件下抵抗氧化的能力。評定汽油安定性的指標：碘值（表征不飽和烴含量），實際膠質，誘導期。改善汽油安定性方法除不飽和烴和非烴化合物適的抗氧化劑和金屬鈍化劑。⑷汽油的腐蝕性影響汽油腐蝕性的物質：1）含硫化合物（活性硫）2有機酸）水溶性酸堿⑸污染性柴油（想組分個支的異構烴）柴油的蒸發(fā)性能評定柴油蒸發(fā)性能的指標：餾程和（閉)閃點柴油的燃燒性：壓燃式，自然點低。柴油的燃燒性又稱為柴油的抗爆性，通常用十六烷值來表示。柴油在柴油機內的燃燒過程大體分為四個階段，即滯燃期、急燃期、緩燃期、后燃期。汽油與柴油的啟燃方式不同，前者是靠點燃，而后者是靠柴油本身的自燃。發(fā)生敲缸的時間不一樣汽油的震燃燒是在火焰?zhèn)鞑ミ^程中即在燃燒的后期而油的粗暴燃燒發(fā)生在燃燒的初期（即急燃期）。影響柴油燃燒的主要因素：柴油的發(fā)火性能和蒸發(fā)性能評定柴油發(fā)火性能的指標：十六烷值（簡稱）柴油的霧化質量：霧化質量的好壞取決于燃料的粘度和表面張力的大小。柴的六值其燒能關十六烷值高，自燃點低，滯燃期短，燃料的發(fā)火性能好，燃燒完全，發(fā)動機工作平穩(wěn)。十六烷值低，自燃點高，滯燃期長，燃料發(fā)火燃燒困難，發(fā)動機工作粗暴。十六烷值過高自點很低，燃過程中形成的過氧化物太多，自燃速度極快，燃料來不及

燃燒就隨廢氣排出影響柴油滯燃期的因素：十六烷值以及柴油的蒸發(fā)性。不的類其六值關為正構烷烴的十六烷值最高，而且分子量越大六烷值越高正構烷烴的自燃點低，而芳烴的自燃點高，因而正構烷烴的十六烷值高，而芳烴的十六烷值低。十六烷值：正構烷烴異構烷烴、環(huán)烷芳。石蠟基（大慶環(huán)烷基⑶霧化性能：柴油的霧化性能和供油性能：粘度，正構烷環(huán)烷烴芳烴⑷低溫性能評定柴油低溫流動性能的指標：濁點，凝點1~2分支的異構烴低溫性能好。水分和機械雜質水分存在會提高其凝點和濁點低柴油的發(fā)熱值增加祭壇機械雜質的存在會引起過濾器堵塞，油泵與油嘴磨損，影響正常供油。⑸柴油的安定性柴油的安定性包括儲存安定性和熱安定性。柴油安定性的評定指標：實際膠質和蒸余物殘?zhí)坎裼桶捕ㄐ耘c其化學組成的關系：烷烴環(huán)烴及單環(huán)芳烴的安定較好飽和烴環(huán)烷芳香混合烴及非烴類是引起柴油儲存安定性差的主要原因環(huán)芳烴及非烴類是引起柴油熱安定性不良的主要原因餾油安定性好于二次加工柴油。⑹柴油的腐蝕性：含硫化合物尤其是活性硫化物如硫醇對金屬有腐蝕作用存在會嚴重影響發(fā)動機的工作壽命。含硫化合物燃燒后生成的SO2、SO3不僅嚴重腐蝕高溫區(qū)零部件，而且還與氣缸壁上的潤滑油反應，加速漆膜和積炭的生成。航煤（想組分：環(huán)烷烴）⑴蒸發(fā)性能⑵霧化性能：黏度適中好⑶噴氣燃料的燃燒性能①燃燒穩(wěn)定：太重太輕不好，煤②燃燒完全高，烴最好，芳烴最。③積炭少限制芳烴含量燃料的起動性、燃燒穩(wěn)定性及燃燒完全度噴氣燃料生表征積炭的傾向（測芳烴含量）：萘系烴含量，煙點和輝光值。⑷噴氣燃料的低溫性能：低溫下燃料在系統(tǒng)中能否順利泵送和過濾的性能表征噴氣燃料的低溫性能的質量指標：結晶點，冰點（正構烴不)⑸熱值（高）噴氣燃料的推動力取決于熱值和密度。理想組分：環(huán)烷烴⑹安定性儲存安定性安性表征噴氣燃料儲存安定性的質量指標際質值、硫含量及硫醇含量、酸度⑺噴氣燃料的腐蝕性噴氣燃料的腐蝕可分為：液相腐蝕、氣相腐蝕⑻噴氣燃料的潔凈度表征燃料清潔度的主要指標為：水、表面活性物質、固體雜質及微生物

⑼噴氣燃料的潤滑性燃料的潤滑性是由其化學組成決定的。燃料組分的潤滑性大小順序為：非烴化合多環(huán)芳烴>單環(huán)芳烴>烷>烴。含有少量極性物質，對于燃料的潤滑有利。⑽起電性：較小的起電性。潤滑油潤滑油的分類潤滑油按使用場合分為以下幾類：內燃機潤滑油輪油、液壓油與液力傳動油業(yè)備用油潤滑油的作用A降摩擦減少磨損B冷卻降溫防止腐蝕減生銹D減。E清。密。潤滑油的基本性能A較的摩擦性能B適宜的粘度一的壓性D較的安定性。E材適應性F純度。潤滑油的組成：潤滑油基礎油（體），添劑（適量）。機油：基礎油：礦物油（溶劑精制，脫瀝青，脫蠟，加氫精制）合成油添加劑(“老三套”：溶劑精制，脫瀝青，脫)<加氫精制<合成油（質量最好目前我國潤滑油基礎油分類方法：粘度指數VI。內燃機的潤滑性能（理想組分：少環(huán)長側鏈或少分支異構烴）：黏度小的基礎油，長周期換油。⑴黏度：鏈好，環(huán)烷不好⑵氧化安定性：鏈不好，加入單環(huán)芳烴提高⑶低溫性能：少環(huán)長側鏈，少支鏈異構烴好內燃機油的抗氧化安定性烴類組成