第十二章醛和酮核磁共振譜答案解析

??第十二章醛和酮、核磁共振譜習(xí)題A一.用系統(tǒng)命名法命名下列化合物2.COCH3OH3.CHOOH7.10.13.對(duì)甲氧基苯甲醛4.2-氯-1,4-己二酮產(chǎn)0HC=OOHHHHOCH2OH(3R,4S)-1,3,4,5-四羥基-2-戊酮CH3cHCH2cOCH2cH11.CH2CH35-甲基-3-庚酮CH3CH3c=N-OH丙酮肟14.間羥基苯甲酮領(lǐng)羥基苯甲醛.寫出下列化合物結(jié)構(gòu)式1.2-丁烯醛2.5.3-溴-4-硝基苯甲醛CHCHO8.CH32-環(huán)己基丙醛CH3COCH2COCH32,4-戊二酮CH3COCH2CH2OH4-羥基-2-丁醇二苯甲酮II4.3-（間羥基苯基）丙醛5.甲醛苯腙.6.COCH3苯甲酮OCH3CH3-C—CHCH2CHO3-甲基-4-氧代戊醛Cl(CH3)2CCH=CHCHO4-氯-4-甲基-2-戊烯醛(CH3)2CHCH2CHO4-甲基丁醛2-二甲基環(huán)戊酮6.丙酮縮氨脲??10.10.II7.芐基丙酮8.a-溴代丙醛9.對(duì)甲氧基苯甲醛CHOII10.鄰羥基苯甲醛OH酮OCH312.1,1,1-三氯-3-戊酮.寫出苯甲醛與下列試劑反應(yīng)的主要產(chǎn)物：0.CHfHO/稀NaOH,△NHOH2Fehling試劑HNO3/H2SO42.5.11.濃NaOHHOCH2CH20H/干燥HCl8.Tollens試劑①HCN,②H2O/H+COO-3.濃OH,HCHO6.12.KMnO/H+,△49.NaBH/HO+43①C2H5MgBr/干醚,②H2O/H+4.7.CH=CHCHO1./、CH=NOH不反應(yīng)CHOno22.O5.OCH2OHCOOH6.411.9.CH2OHOH12.CHCH2CH3??四.選擇合適的氧化劑或還原劑，完成下列反應(yīng)Zn-Hg,HCl；H,NiNaOH,Br2；H3O+五.完成下列反應(yīng)式1.CH2COCH3B,NaOHC^COONa+CHBr32.2c-CHO 40%N熱0H?O-COOH+ 1H20H3.CH3CH=CHCHONaBHCH3cH=CH320H4.CHOHOHHHOCNHHCN-HOOH-6.7.CH2OHCH2OHHNCOHHOHCH2OH5.O+2C2H5OH^HCli(C6H5CH=CHCHO1)C2H5MgBr2)H3O+C6H5CH=C(OH)C2H5OH3CLiA1H4OHH3C8.OIIC6H5CH=CH-C-CH(CH3)21)C2H5MgBr2)H3O+ 10HC6H5cH=CH了-CH(CH3)2C2H59.c9.c2H5c=nnhconh2CH3OCH3-C-CH2cH3H2NCONHNH2Zn-Hg/濃HCl加熱CH2cH2cH312131711CHO濃NaOHCOOHCH2OHCH3COCH2CH3Yorchi3+CH3CH2COONaCOCH3LA%H2CCHCH3OH1415CHO16OH-+CH3CHOO

IICH3CH2-C-CH2CH3+H2NNNONO2CH3cH2、,CFNHH3CH2CNONO2六.選擇題21-23BCC1-5DBCAA6-10BCCBA11-15C,D,AB,A,A16-20DDBDD七.用化學(xué)方法區(qū)分下列化合物21-23BCC（1）丙酮與苯乙酮無現(xiàn)象白色I(xiàn)己醛己酮乙酸N己醛己酮乙酸NaHCO3/H2QCO2I己醛與2-己酮] AgJ,Ag（NH3）j+無現(xiàn)象苯甲醇與苯甲醛苯甲醛'A（NH）做1苯甲醇I 無現(xiàn)象（4）乙醛與丙醛乙醛,I2+NaOHCHI3黃色I(xiàn)丙醛」 無現(xiàn)象（5）乙酸與丙醛丙醛無現(xiàn)象丙醛（6）戊醛與2，2-二甲基丙醛CHOXCHOCHOXCHOCHO_JNaHSO3較快出現(xiàn)白色I(xiàn)較慢出現(xiàn)白色I(xiàn)環(huán)己烯.環(huán)己酮.環(huán)己醇加溴水褪色為環(huán)己烯，再加鈉，有氣體產(chǎn)生為環(huán)己醇，剩下的是環(huán)己酮2-己醇.3-己醇.環(huán)己酮先加氫氧化鈉和碘，有白色沉淀的是2-己醇；再加2,4-二硝基苯肼，有沉淀的是環(huán)己酮八.機(jī)理題1寫出苯甲醛與乙醛在堿性條件下反應(yīng)的產(chǎn)物和機(jī)理OHCHO+CH3cHO稀OH-ICHCH2CHO△ A-H2OCH=CHCHO寫出丙酮與氫氰酸加成反應(yīng)式并寫出其機(jī)理。CH3COCH3HCN AOH-OHH3C-C-CNCH3雪H+OHH3C-C-COOHCH3yOHCHO3CH3MgBrCH3COCH3HCN AOH-OHH3C-C-CNCH3雪H+OHH3C-C-COOHCH3yOHCHO3CH3MgBrOMgBrCHCH3 H2OH+4+CH3CHO-OH-CHOOHOH+CH3CHO稀OH-CHCH2CHOO 飽和NaHSORCH 過量OH33&，由于空間位阻效應(yīng)飽和亞硫酸氫鈉與乙醛反應(yīng)的活性強(qiáng)于飽和亞硫酸氫鈉與苯甲醛反應(yīng)的活性。九.合成題1用a-氯乙醛及其它不多于三個(gè)碳的有機(jī)物合成4-羥基戊醛。C1CH2CHOCH30H2 HCl

-ClCH2cH(OCH3)2

H+ CH3COCH2BrMg乙醚H3H3O+CH3cHCH2cH2CHOOhNaBHCH3COCH2cH2cH(OCH3)2 MCHOO3Zn,H2OCHOoOH7.CHOCHO3OHCN TMH+CH2CH3CH3CH2CH2CHOCH3cH2cH2cH=C—CHO2CH3cH2cH2CHO-OH-CH3cH2cH2cH=C(CH2cH3)CHOHC=CHCH3CH=CHCOOHHC=CHH2SO4H3O+-CH3CHOH2C=CH2CH3CH2CHCH3H2c=CH2—r2^CHCHhno3KOH醇^CHONaNH2NaC=CNa2cH3BrHBrTM3CH3CH2CH2COC1AlCl3Br一COCH2cH2cH3Br2Ferc0cH2cH2cH3，n±TMHCl十.推斷結(jié)構(gòu)1.不飽和酮A（C5H8O）,與1mol氫氣反應(yīng)得飽和酮B（C5HioO）；A與不3MgI反應(yīng)，經(jīng)酸化水解后得不飽和醇8c（C6H12O）。B經(jīng)溴的氫氧化鈉溶液處理轉(zhuǎn)化為2-甲基丙酸鈉。C與KHSO4共熱，則脫水生成D（（C：H10）,0與丁炔二酸反應(yīng)得到E（C10Hl2O4）。E在鈀上脫氫得到4，，5-二甲基鄰苯二甲酸。試推導(dǎo)人、B、C、D和E的構(gòu)造。101小ri??4.7.1.CH2CHO苯乙醛H3COCHO3-甲氧基苯甲醛CHOClOHHHCH32R,3R-2-氯-3-羥基丁醛10.4-甲基-3-環(huán)己烯酮.寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)，1.B-溴化丙醛BrCH2CH2CHO4.三甲基乙醛

(CH3)3CCHO2,2-丁烯醛苯腙二chch310.(R)-3-甲基-4-戊烯-2-酮5.11.4-甲基-2-羥基苯甲醛Cl'■^'X^CHOVBr2-氯-4-溴苯甲醛CHO8.CH35-甲基-2-環(huán)己烯基甲醛CHOCHO乙二醛有立體異構(gòu)體應(yīng)寫出構(gòu)型式1,4-環(huán)已二酮.8.11.OOl,3-戊酮醛CH3CH2COCH2CHO三氯乙醛Cl3CCHO(z)-苯甲醛肟3.9.12.O3.二苯甲酮^X-NO26.COCH33-硝基苯乙酮OH3C_ LCH3尸、H CH3(Z)-3-甲基3-戊烯-2-酮CH3_C_CH2_CH-C-CH303-環(huán)己烷基-2,5-戊二酮2-氯-3-戊酮CH3CHCOCH2cH3Cl苯乙酮6.COCH3丁酮縮氨脲CH3CH3CH2C-NNHCONH23-甲基-2-戊酮CH3COCH(CH3)CH2CH39H3H..,C-N.C6H5 OH-CH3H=CH2三.將下列各組化合物按羰基的親核加成反應(yīng)活性由強(qiáng)到弱排列成序：4.不反應(yīng)5.C6H5NHN6.O10.五.完成下列反應(yīng)或?qū)懗龇磻?yīng)產(chǎn)物1.CH3COCH2CH3+H2NOHCH3-CH3cH2C=NOHCOOH2.CHO+KMnO4H+COOH3.C6H5COCH31)C6H5MgBr2)H+/H2OOHiC6H5CCH3C6H5??13135.8.10114.O+(CH3)2C(CH20H)2無水HCl2H3C oNaOHCHO H3cOCH2OH+H3C6.C-CH3OH-CL,HOC-O-+CHCl3BrCH2cH2COCH3(CH20HL(

H+Mg■(無水乙醚CHCHO[0L_(BrCH"BrMgCH^CCHOHOHIOCH2OC；C(CH3)2OCOOHOzO3,CHCH-CHCHCCH,3 22 3CHCH-CHCHCOCHCHCOCHCHCOCH3 2 2 3, 3 2 2 3OIICHCH-NNH-C-NHCH3CHCH2cH3OHHO+OIICHCHO+HNNH-C-NH65 2 2濃H2S042 4170℃)~_△--h2o)^^CH3CH0?CHO( )-^CH3CH=CHCH3,O3,HOCH2CH2CHO,CH2=CHCHO,CH2=CHCH=CH2CH3COCH3HCN-HO+> 3 -CN12OHZn/HgCH3CHCH3,con.HCl??1514OOHCCH2CH2CH2CH2CH2CHOCHO1.CTO-CH+C6H5COOOH ^^pCOOCH3六選擇題.化合物CH3COCH（CH3）2的質(zhì)子核磁共振譜中有幾組峰？（B）A.2組B.3組C.4組D.5組.下列化合物能發(fā)生碘仿反應(yīng)的是（B）A.2-甲基丁醛B.異丙醇C.3-戊酮D.丙醇.下列羰基化合物對(duì)HCN加成反應(yīng)速度最快的是（ C）A.苯乙酮B.苯甲醛 C.2-氯乙醛 D.乙醛.下列化合物在1HNMR譜中有兩組吸收峰的是：（C）A.CH3CH2CH2OCH3 B.CH3CH2CH2CH2OHC.CH3CH2OCH2CH3 D.（CH3）2CHCH2OH.下列轉(zhuǎn)換應(yīng)選擇什么恰當(dāng)?shù)脑噭海―）OH CHOA.KMnO4+H+ B.HIO4 C.CrO3+吡啶D.新制備的MnO2.醛.酮與肼類（H2N-NH2等）縮合的產(chǎn)物叫做（ D）oA.羥基腈 1.醛（或酮）肟 C.羥胺D.腙.CH3CHO和NaHSO3飽和溶液作用生成白色沉淀的反應(yīng)屬于下列（C）類型的反應(yīng)。A.親電加成A.ClCH2CH2CHOB：CH3CH2A.ClCH2CH2CHOB：CH3CH2CHO.下列化合物羰基活性最強(qiáng)的是：（C）C.CHCHClCHOD.CHCHBrCHOO

H3C-C-CH3和HLC=CH3 2是屬于：（A.碳鏈異構(gòu)B.立體異構(gòu)C.互變異構(gòu)D.官能團(tuán)異構(gòu)10.能夠?qū)Ⅳ驶€原為羥基的試劑為（A）A.Al(I-PrO)3,I-PrOHC.⑴HSCH2A.Al(I-PrO)3,I-PrOHC.⑴HSCH2cH2SH,⑵H2/Ni,D.Zn/Hg,HcI

七.用簡(jiǎn)便且有明顯現(xiàn)象的方法鑒別下列各組化合物1.環(huán)己酮.環(huán)己基甲醛.環(huán)戊基乙酮先加Tollens試劑，產(chǎn)生銀鏡反應(yīng)的為環(huán)己基甲醛；再在堿性條件加碘水，有鹵仿反應(yīng)的是環(huán)戊基乙酮2.CH3CH2OCH2CH3,CH3CH2CH2CH2OH,CH3(CH2)4CH3先加Na，有氣體產(chǎn)生的是"CH2CH2CH2OH；再加飽和NaHSO『產(chǎn)生渾濁的是CH3CH2OCH2CH33.丙醛.丙酮.丙醇和異丙醇先加Na，有氣體產(chǎn)生的是丙醇和異丙醇；在堿性條件下，丙醇和異丙醇加碘水，有鹵仿反應(yīng)的是異丙醇；在丙醛.丙酮中加Tollens試劑，產(chǎn)生銀鏡反應(yīng)的是丙醛。.戊醛.2-戊酮和環(huán)戊酮先加Tollens試劑，產(chǎn)生銀鏡反應(yīng)的為戊醛；再在堿性條件加碘水，有鹵仿反應(yīng)的是2-戊酮.甲醛.乙醛.苯甲醛在堿性條件加碘水，有鹵仿反應(yīng)的是乙醛；再加Tollens試劑，產(chǎn)生銀鏡反應(yīng)的為甲醛.苯乙醛.苯乙酮.1-苯基—1-丙酮先加Tollens試劑，產(chǎn)生銀鏡反應(yīng)的為苯乙醛；再在堿性條件加碘水，有鹵仿反應(yīng)的是苯乙酮.乙醛.乙醇.乙醚先加Tollens試劑，產(chǎn)生銀鏡反應(yīng)的為乙醛；再在堿性條件加碘水，有鹵仿反應(yīng)的是乙八.寫出下列反應(yīng)的歷程1.1.九.推測(cè)結(jié)構(gòu).分子式為C5H12O的A,能與金屬鈉作用放出氫氣，A與濃H2s04共熱生成B。用冷的高錳酸鉀水溶液處理B?得到產(chǎn)物C。C與高碘酸作用得到CH3C0CH3及CH3CHO。B與HBr作用得到D(叫聲)，將D與稀堿共熱又得到A。推測(cè)A的結(jié)構(gòu)，并用反應(yīng)式表明推斷過程。A為2-甲基-2-丁醇，B為2-甲基-2-丁烯，C為2-甲基-2,3-丁二醇，D為2-甲基-2-溴丁

.麝香酮(C16H30O)是由雄麝鹿臭腺中分離出來的一種活性物質(zhì)，可用于醫(yī)藥及配制高檔香精。麝香酮與硝酸一起加熱氧化，可得以下兩種二元羧酸：QH3 ,H3HOOC(CH2)12cHCOOH HOOC(CH2)11CHCH2cOOH寫出麝香酮的結(jié)構(gòu)式。將麝香酮以鋅-汞齊及鹽酸還原，得到甲基環(huán)十五碳烷寫出麝香酮的結(jié)構(gòu)式。.一個(gè)有光學(xué)活性的醇A,分子式C11H16O,不吸收氫，與稀硫酸作用得脫水產(chǎn)物B，分子式C11H14，B無光學(xué)活性，臭氧化后生成丙醛和另一個(gè)分子式CHO的產(chǎn)物酮C 111488OHC+HOHC+H.分子式為C5H12O的A,氧化后得B(C5H1°O),B能與2,4-二硝基苯肼反應(yīng)，并在與碘的堿溶液共熱時(shí)生成黃色沉淀。A與濃硫酸共熱得C(C5H10),C經(jīng)高錳酸鉀氧化得丙酮及乙酸。推斷A的結(jié)構(gòu)，并寫出推斷過程的反應(yīng)式。A.H3C...-CHA.H3C...-CH一CH-CH32Ohb.H3、 O...CH—C-CH3H3cC.H3C\ _?，C——CH—CH3H3c.根據(jù)iHNMR譜數(shù)據(jù)給出化合物A.B.C.D.E的結(jié)構(gòu)AC4H8O2.4(q,2H),2.0((s,3H),1.0(t,3H).A1.0(t,3H)A1.0(t,3H)1.22.6B7.3~B7.3~7.5—(m)'、、2.4(q,2H)BC9H10O：7.8-8.0(m,2H), 7.3-7.5(m,3H).2.6(q,2H).1.2(t,3H)7.8~8.0CC8H10O7.1-7.2(m,5H).3.8(t,2H).2.7(t,2H).2.0(s,1H)

,人、t,OH2.02-73.87.1~7.2(m)DC9H10O27.2(s,5H),5.1(s,2H),2.0(s,3H).7.2 -近似單峰5」2.0(s)7.1-7.2(m,5H).4.9(q,1H).2.1d,3H)EC8H9Br7.1~7.2(m)6.某未知物的光譜數(shù)據(jù)為：MS：88(M+)；(6H,s),1.05(1H,s,加D2O后消失)，IR：3600cm-1；1HNMR：1.41(2H,q,J=7Hz),1.200.95(3H，t,J=7Hz)。1.20s0.95HO1.411.05,s7.某化合物A，分子式C8H10O,其IR譜為：7.0(dd,2H),6.7(dd,2H),為：3300，1600，1500，1370，5.6(br.,1H),2.6(q,2H),1.151250，810cm-11HNMR(t,3H)5.6八yOH口5^^6.72.6 7.0習(xí)題C一.命名1.丁炔二酸二乙酯6.鄰苯二甲酸酐10.對(duì)氨基苯乙酮2.7.11.對(duì)苯醌3.2,4-戊二烯醛 4.苯乙酮5.2-丁烯醛3-硝基乙酰苯胺8.2,2,3-三甲基環(huán)己酮9.(2R)-2-甲基丁醛(4E)-4-甲基-己烯—1-炔-3-酮．寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式12.345678.9三.完成下列反應(yīng)式。.-A*.M HA Ei_P^0] QHLiAIHq>H出一〈〉一COOH+HCH3CH=CHCH2OH廣y叩廣丫L^o-10cfe11 0H廣.CN.‘Ao o12 . ..EtCj/^^CI-Eto/^^A BOH13人口「丫.三產(chǎn)物/港/^人6mc/—\C Z/ CH?口HI,CH,MgCIrnylN出B,NHCHa>cP網(wǎng)產(chǎn)物14151618192017CHiCOOH+Zn-Hg/濃HCl2526*27*28*29*30*31*32*33*34*35*36*3738*39*40*41*42*43*44*45