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文檔簡介
(優(yōu)選)醋酸生產(chǎn)工藝分析及探討畢業(yè)論文當前第1頁\共有26頁\編于星期六\11點第一節(jié)乙酸的概述O官能團—羧基:—C—OH(或—COOH)結(jié)構(gòu)簡式:CH3COOH分子式:C2H4O2相對分子質(zhì)量:60.05當前第2頁\共有26頁\編于星期六\11點一、物理性質(zhì)沸點:117.90C、熔點:16.60C,易結(jié)成冰一樣的晶體。(冰醋酸由此得名)常溫下為無色有強烈刺激性氣味的液體與水、酒精以任意比互溶當前第3頁\共有26頁\編于星期六\11點二、化學性質(zhì)
<1>與醇類酯化反應:<2>與不飽和烴的酯化反應
<3>分解反應當前第4頁\共有26頁\編于星期六\11點<4>酸性能直接與一些金屬氧化物和氫化物反應生成乙酸鹽.<5>氧化反應<6>醋酸胺化反應當前第5頁\共有26頁\編于星期六\11點第二節(jié)醋酸的應用在醫(yī)藥行業(yè),醋酸作為溶劑和醫(yī)藥合成原料.主要用來生成青霉素G鉀,普魯卡因青霉素,退熱水等.在天然橡膠方面,作為凝固劑/在照相中,作為顯影的配方在染料紡織印染中,主要應用于分散和還原染料的生產(chǎn).當前第6頁\共有26頁\編于星期六\11點第二章醋酸的合成工藝第一節(jié)乙醛氧化生成乙酸第二節(jié)甲醇低壓羰化生產(chǎn)乙酸第三節(jié)乙烯直接氧化法第四節(jié)輕烴液相氧化法第五節(jié)煤制醋酸第六節(jié)其他工藝第七節(jié)討論當前第7頁\共有26頁\編于星期六\11點第一節(jié)乙醛氧化生成乙酸一、反應原理二、工藝條件
乙醛液相氧化生成乙酸是通入反應器的氧,先擴散到乙醛溶液中然后被吸收,借助催化作用,使乙醛氧化成醋酸,所以,影響乙醛氧化的主要因素有以下幾個:當前第8頁\共有26頁\編于星期六\11點影響乙醛氧化成乙酸的工藝的條件1.氧的通入速度2.氧化通過液柱的高度3,催化劑的用量4.氧化液的組成5.乙醛與氧的配比6.原料純度7.反應溫度8.反應壓力當前第9頁\共有26頁\編于星期六\11點三、工藝流程簡述工藝過程為:將含5%~10%乙醛的醋酸液通入空氣或氧氣氧化,催化劑為醋酸錳或醋酸鈷,反應溫度50~80℃,反應壓力0.1~1.0MPa。除主產(chǎn)物醋酸外,還有甲醛和甲酸等副產(chǎn)物生成。乙醛轉(zhuǎn)化率90%以上,醋酸選擇性大于94%。當前第10頁\共有26頁\編于星期六\11點當前第11頁\共有26頁\編于星期六\11點第二節(jié)甲醇低壓羰化生產(chǎn)乙酸一、反應原理副反應:當前第12頁\共有26頁\編于星期六\11點此外,尚有甲烷、丙酸(由原料甲醇中含有的乙醇羰基化生成)等副產(chǎn)物。由上列副反應知,生成醋酸甲酯和二甲醚的反應是一個可逆反應。因此,在生產(chǎn)上可將它們返回反應器,以增產(chǎn)醋酸。反應中有部分CO因副反應轉(zhuǎn)化為CO2,故以一氧化碳為基準,生成醋酸的選擇性僅為90%當前第13頁\共有26頁\編于星期六\11點二、流程概述此合成工藝流程由三部分組成:①反應②精制③輕組分回收
當前第14頁\共有26頁\編于星期六\11點當前第15頁\共有26頁\編于星期六\11點第三節(jié)乙烯直接氧化法一、工藝原理
乙烯氣相直接氧化生成醋酸的反應式為:
主要的副反應有乙烯氧化生成乙醛和燃燒反應生成二氧化碳。
當前第16頁\共有26頁\編于星期六\11點二、催化劑
催化劑體系中除以Pd為主活性組分外,還添加另兩種活性組分:①雜多酸及其鹽;②從元素周期表第一周期B族元素、第四周期B族元素、第五周期B族元素、第六周期B族元素的金屬元素中選擇一種金屬。當前第17頁\共有26頁\編于星期六\11點三、工藝流程來自界區(qū)外的新鮮乙烯、氧氣、氮氣和水一起送進循環(huán)壓縮機排出側(cè)的循環(huán)氣流中,經(jīng)反應器進、出料反應器熱交換器加熱后,進入填充有催化劑的氣相列管反應器中進行反應.反應器為固定床副產(chǎn)蒸汽形式,送入反應器殼側(cè)的鍋爐給水移走反應放出的熱量并產(chǎn)生水蒸氣,在這種反應條件下,醋酸的選擇性為86.4﹪,乙醛的選擇性8.1﹪,二氧化碳選擇性5.1﹪;乙烯的單程轉(zhuǎn)化率為7.4﹪。當前第18頁\共有26頁\編于星期六\11點反應生成物在進、出料熱交換器內(nèi)被熱交換器內(nèi)被冷卻到100℃,并進一步冷卻到50℃,進入閃蒸塔,冷凝出大部分的醋酸、水和約25﹪的乙醛。氣相物料依次進入醋酸洗滌塔和水吸收塔,吸收其余殘余的醋酸和乙醛。洗滌塔塔頂氣體含的乙烯、氧氣、氮氣、二氧化碳和水,被循環(huán)回反應器。當二氧化碳質(zhì)量分數(shù)達到5﹪時,需要抽取約占總量25%的氣體,進入二氧化碳脫除系統(tǒng)。由于該氣體的氧含量高,可采用一種質(zhì)量分數(shù)組成為25%
4%和1%的釩酸鹽、硼酸
當前第19頁\共有26頁\編于星期六\11點鹽溶液吸收二氧化碳,貧二氧化碳氣體回入循環(huán)氣流中,富碳酸溶液經(jīng)水蒸氣加熱解吸二氧化碳而得到再生。
閃蒸塔河醋酸洗滌塔的釜液合在一起,進入醋酸塔,從塔頂蒸出乙醛和部分水分,塔釜為醋酸溶液。由于該工藝中副產(chǎn)的乙醛量較大(8.1%選擇性)決定使用乙醛塔回收富產(chǎn)乙醛。乙醛塔釜液是醋酸稀溶液,與醋酸塔釜液匯合后送入醋酸回收系統(tǒng)。從醋酸溶液中回收醋酸,通常使用一種低當前第20頁\共有26頁\編于星期六\11點
沸點溶劑進行液-液萃取,該工藝選用二異丙醚(DIPE)為萃取溶劑,醋酸水溶液先冷卻到20℃,在醋酸萃取塔內(nèi)與循環(huán)萃取劑逆流接觸。從塔頂流出的萃取液,被送去溶劑再生塔,塔底流出的萃余液被送至溶劑回收塔。當前第21頁\共有26頁\編于星期六\11點第四節(jié)輕烴液相氧化法一、工藝原理正丁烷或石腦油在液相中氧化主反應為:副反應過程機理較復雜,一般認為是自由基反應,在此不予討論。當前第22頁\共有26頁\編于星期六\11點二、工藝流程空氣從噴射式連續(xù)塔底部噴出,與丁烷進行液相反應。出塔后在冷卻器冷卻,部分未反應烴及反應產(chǎn)物經(jīng)冷凝后在氣液分離器中進行分離,氣體減壓降溫后進一步回收烴,然后放空。液相含有醋酸、水、烴及其他中間產(chǎn)物,在分離器中進行分離,上層油相主要是烴,返回反應塔;下層水相中的烴進一步在分離系統(tǒng)中回收,返回循環(huán)。當前第23頁\共有26頁\編于星期六\11點脫烴后的產(chǎn)物中含有低沸點醛、酮、酯、醇、酸、水以及一些高沸點物質(zhì)。低沸點產(chǎn)物可以單獨分離或者作為混合物分離,大多數(shù)成分可以氧化成醋酸。2-丁酮一般分出作為產(chǎn)品出售。一般加入醚作共沸劑以分離水。脫水后的餾分通過精餾進行甲酸分離,然后精餾脫去其他雜質(zhì),精餾塔底殘渣進行焚燒。當前第24頁\共有26頁\編于星期六\11點第五節(jié)煤制醋酸
隨著煤化工在國內(nèi)的發(fā)展,以煤為原料制合成氣,在從合成氣中提取CO,剩余的合成氣去合成甲醇,生成的甲醇再與CO反應生成醋酸。這就是目前國內(nèi)大家比較關(guān)注的煤制醋酸工藝路線。煤制醋酸工藝路線可以有中壓法和低壓法兩種,兩種方法區(qū)別在于煤氣化上,而醋酸合成、變壓吸附、氫目的是一樣的。同時也可以采用低溫精餾的方
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