水質(zhì)　呋喃丹的測定　固相萃取-液相色譜法

水質(zhì)呋喃丹的測定固相萃取-液相色譜法警告：本方法所使用的試劑和標(biāo)準(zhǔn)溶液均有一定的毒性，對健康具有潛在的危害，應(yīng)盡量避免與這些化學(xué)品的直接接觸。操作時應(yīng)按規(guī)定要求佩戴防護(hù)器具，樣品前處理過程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定生活飲用水及其水源水中呋喃丹的固相萃取-液相色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于生活飲用水及其水源水中呋喃丹的測定。當(dāng)取樣體積1?L，富集倍數(shù)為500倍時，方法檢出限為0.044?μg/L，測定下限為0.18?μg/L。規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T5750.2—2006生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法水樣的采集與保存GB/T5750.3—2006生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法水質(zhì)分析質(zhì)量控制GB/T32465化學(xué)分析方法驗(yàn)證確認(rèn)和內(nèi)部質(zhì)量控制要求GB/T33087儀器分析用高純水規(guī)格及試驗(yàn)方法方法原理本方法采用固相萃取柱對水中的呋喃丹進(jìn)行吸附保留，用甲醇洗脫呋喃丹目標(biāo)組分。洗脫液進(jìn)入液相色譜儀經(jīng)C18色譜柱分離，用二極管陣列或紫外檢測器檢測，通過保留時間定性分析，外標(biāo)法定量測定。試劑和材料固相萃取柱：HLB（6?mL，200?mg）或其他等效萃取柱。高純水：滿足GB/T33087要求。甲醇：色譜純。乙腈：色譜純。硫代硫酸鈉：分析純。無水硫酸鈉：分析純。于400?℃下灼燒4?h，冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。呋喃丹標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ=1?000?mg/L，溶劑為甲醇，有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。呋喃丹標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=100?mg/L。吸取1?000?μL呋喃丹標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.7），置于10?mL的容量瓶中，用甲醇（4.3）定容。貯備液在4?℃以下冷藏避光保存，待用。呋喃丹標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=10.0?mg/L。吸取1?000?μL呋喃丹標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.8），置于10?mL的容量瓶中，用甲醇（4.3）定容。現(xiàn)用現(xiàn)配。儀器和設(shè)備液相色譜儀：配二極管陣列檢測器或紫外檢測器。固相萃取裝置。抽濾設(shè)備：配孔徑0.45?μm水系濾膜。色譜柱：C18柱（250?mm×30?mm×5?μm）或其他等效色譜柱。容量瓶：10?mL。采樣瓶：1?L～4?L棕色玻璃瓶，螺旋蓋（具聚四氟乙烯涂層的密封墊）。微量注射器：100?μL和1?000?μL。樣品樣品采集與保存按照GB/T5750.2—2006的相關(guān)規(guī)定采集和保存樣品。采集樣品時，將樣品緩慢倒入采樣瓶（5.8）近滿瓶。當(dāng)有余氯存在時，加入硫代硫酸鈉（4.5），再加樣品至滿瓶，混勻，使硫代硫酸鈉在水樣中濃度達(dá)到80?mg/L。樣品于4?℃以下冷藏避光保存。試樣制備活化：依次用5?mL甲醇（4.3）和5?mL高純水（4.2），活化固相萃取柱（4.1），流速為5?mL/min。富集：量取1?L水樣，使水樣以10?mL/min的流速富集。富集用水體積根據(jù)水樣實(shí)際情況可適當(dāng)增減。懸浮物含量較高的水樣，需經(jīng)抽濾設(shè)備（5.3）抽濾后再進(jìn)行固相萃取前處理。淋洗：用5?mL高純水（4.2）以10?mL/min流速淋洗萃取柱，淋洗完成后用氮?dú)獯蹈奢腿≈Ｏ疵摚河??mL甲醇（4.3）以2?mL/min流速洗脫吸附在固相萃取柱上的待測組分，收集洗脫液至收集管中。若洗脫液中殘存有水分，加入無水硫酸鈉（4.6）脫水干燥。定容：用甲醇（4.3）準(zhǔn)確定容洗脫液至2.0?mL，混勻，備用?？瞻自嚇又苽溆酶呒兯?.2）代替樣品，按照與試樣制備（6.2）相同的步驟制備空白試樣。分析步驟色譜條件流動相：A相——乙腈（4.4），B相——水（4.2），A:B=40:60（V:V）。流速：0.5?mL/min。柱溫：38?℃。進(jìn)樣體積：10.0?μL。檢測波長：205?nm。校準(zhǔn)校準(zhǔn)曲線的建立取6個10?mL容量瓶（5.7），分別加入0.20?mL、0.40?mL、0.50?mL、0.60?mL、0.80?mL和1.00?mL呋喃丹標(biāo)準(zhǔn)使用液（4.9），用甲醇（4.3）稀釋至刻度，制備6個濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)系列，標(biāo)準(zhǔn)系列濃度分別為：0.20?mg/L、0.40?mg/L、0.50?mg/L、0.60?mg/L、0.80?mg/L和1.00?mg/L，貯存在樣品瓶中。按照儀器條件（7.1），將標(biāo)準(zhǔn)系列溶液按濃度由低到高的順序依次測定，以濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。標(biāo)準(zhǔn)樣品譜圖呋喃丹的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖見圖1。呋喃丹標(biāo)準(zhǔn)色譜圖試樣測定按照與校準(zhǔn)曲線建立（7.2.1）相同的步驟進(jìn)行試樣（6.2）的測定?？瞻自囼?yàn)按照與試樣測定（7.3）相同的步驟進(jìn)行空白試樣（6.3）的測定。結(jié)果計(jì)算與表示定性分析以樣品的保留時間定性。保留時間允許偏差為±3?%之內(nèi)。定量分析根據(jù)樣品中目標(biāo)物的峰面積，外標(biāo)法定量。結(jié)果計(jì)算樣品中呋喃丹的質(zhì)量濃度ρx按公式（1）計(jì)算： ρx= （SEQ標(biāo)準(zhǔn)自動公式\*ARABIC1）式中：ρx——水樣中呋喃丹的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；ρ0——固相萃取洗脫液中呋喃丹的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；Vt——固相萃取洗脫液濃縮后定容體積，單位為毫升（mL）；Vs——水樣體積，單位為毫升（mL）。結(jié)果表示測XX果位數(shù)的保留與測定下限一致，最多保留三位有效數(shù)字。精密度和準(zhǔn)確度精密度5家實(shí)驗(yàn)室分別對加標(biāo)濃度為0.000?4?mg/L、0.000?8?mg/L和0.002?0?mg/L的水源水、出廠水和管網(wǎng)水進(jìn)行了7次重復(fù)測定。水源水實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍為0.5?%～10?%，實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍為2.5?%～8.5?%。出廠水實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍為0.7?%～9.0?%，實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍為3.1?%～8.7?%。管網(wǎng)水實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍為0.7?%～6.1?%，實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍為6.6?%～7.8?%。準(zhǔn)確度5家實(shí)驗(yàn)室分別對加標(biāo)濃度為0.000?4?mg/L、0.000?8?mg/L和0.002?0?mg/L的水源水、出廠水和管網(wǎng)水進(jìn)行了7次重復(fù)測定。水源水加標(biāo)回收率范圍為80.4?%～116?%。出廠水加標(biāo)回收率范圍為80.4?%～117?%。管網(wǎng)水加標(biāo)回收率范圍為83.5?%～110?%。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制空白試驗(yàn)空白試