水質(zhì)苦味酸的測定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

水質(zhì)苦味酸的測定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法警告：實驗中使用的溶劑和試劑均具有一定的毒性，對健康具有潛在的危害，應(yīng)盡量避免與這些化學(xué)品的直接接觸。樣品制備過程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進行，操作時應(yīng)按規(guī)定要求佩戴防護器具，避免接觸皮膚和衣物。范圍本標(biāo)準規(guī)定了測定生活飲用水及其水源水中苦味酸的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法。本標(biāo)準適用于生活飲用水及其水源水中苦味酸的測定。進樣量10?μL時，本標(biāo)準的方法檢出限為1?μg/L，測定下限為4?μg/L。規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T5750.2—2006生活飲用水標(biāo)準檢驗方法水樣的采集與保存GB/T5750.3—2006生活飲用水標(biāo)準檢驗方法水質(zhì)分析質(zhì)量控制GB/T32465?化學(xué)分析方法驗證確認和內(nèi)部質(zhì)量控制要求GB/T33087?儀器分析用高純水規(guī)格及試驗方法HJ/T91?地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ/T164?地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范方法原理樣品經(jīng)0.22?μm針頭過濾器過濾后直接進樣，經(jīng)液相色譜儀分離后進入串聯(lián)質(zhì)譜儀，采用多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）模式，根據(jù)保留時間和特征離子峰進行定性分析，外標(biāo)法定量分析。試劑和材料載氣：高純氮，純度≥99.999?%。高純水：水質(zhì)應(yīng)滿足GB/T33087的規(guī)定。甲醇：色譜純?？辔端針?biāo)準溶液：ρ=100?mg/L，溶劑為甲醇，有證標(biāo)準物質(zhì)。一次性針頭過濾器：0.22?μm，聚四氟乙烯（PTFE）材質(zhì)。一次性注射器：2.5?mL。標(biāo)準貯備液的制備：ρ=10.0?mg/L。取1.00?mL苦味酸標(biāo)準溶液（4.4），用高純水（4.2）稀釋并定容至10?mL，配制10.0?mg/L苦味酸標(biāo)準貯備液。于4?℃以下冷藏密封避光保存。標(biāo)準使用液的制備：ρ=1.00?mg/L。取1.00?mL苦味酸貯備液（4.7），用高純水（4.2）稀釋并定容至10?mL，配制1.00?mg/L苦味酸標(biāo)準使用液。于4?℃以下冷藏密封避光保存。儀器和設(shè)備液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀：配有電噴霧離子源。色譜柱：C18色譜柱（3.5?μm，2.1?mm×100?mm）或其他性能等效的色譜柱。樣品瓶：玻璃瓶，2?mL。容量瓶：10?mL。采樣瓶：棕色玻璃瓶，具有玻璃塞。微量注射器：100?μL和1?000?μL。樣品樣品的采集和保存按照HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定采集樣品。用采樣瓶（5.5）采集樣品。按照GB/T5750.2—2006的相關(guān)規(guī)定保存樣品。樣品采集后在4?℃以下冷藏保存，24?h內(nèi)完成水樣過濾處理并上機測試。若水樣中存在殘留氯，加入抗壞血酸去除余氯。試樣制備將水樣經(jīng)一次性針頭過濾器（4.5）過濾后，置于進樣瓶中，待測。如水樣濃度較高或基體復(fù)雜，可將樣品適當(dāng)稀釋后，再經(jīng)過一次性針頭過濾器過濾?？瞻自嚇又苽溆酶呒兯?.2）代替樣品，按照與試樣制備（6.2）相同的步驟制備空白試樣。分析步驟色譜分析條件流動相：A相——高純水（4.2），B相——甲醇（4.3），A:B=10:90（V:V），等度洗脫。流速：0.25?mL/min。柱溫：30?℃。進樣體積：10?μL。質(zhì)譜分析條件離子源：電噴霧離子源，負離子模式。離子源溫度：350℃。掃描方式：MRM，多反應(yīng)監(jiān)測條件見表1?？辔端岬腅SI-MS/MS質(zhì)量條件參數(shù)中文名母離子m/z子離子m/z碎裂電壓V碰撞能V苦味酸228197.91098181.910912校準曲線的繪制本方法使用外標(biāo)法定量。校準系列的配制：取6個10?mL容量瓶，用微量注射器（5.6）依次準確加入40?μL、100?μL、150?μL、200?μL、250?μL、500?μL標(biāo)準使用液（4.8），用高純水（4.2）定容至刻度，配制濃度分別為4?μg/L、10?μg/L、15?μg/L、20?μg/L、25?μg/L、50?μg/L校準系列，現(xiàn)用現(xiàn)配。按照質(zhì)量濃度從低到高依次進樣，以校準系列溶液中目標(biāo)組分的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，以峰面積為縱坐標(biāo)，繪制校準曲線。試樣測定采用自動進樣器，進樣量為10?μL。按照與校準曲線的繪制（7.3）相同的步驟進行試樣（6.2）的測定?？辔端酠RM色譜圖見圖1?？辔端酠RM色譜圖空白試驗按照與試樣測定（7.4）相同的步驟進行空白試樣（6.3）的測定。結(jié)果計算與表示定性結(jié)果根據(jù)苦味酸MRM色譜圖中的保留時間和特征離子對進行定性分析。定量結(jié)果根據(jù)樣品中目標(biāo)物定量離子對的峰面積，外標(biāo)法定量?？辔端岬亩侩x子對為228＞181.9。結(jié)果計算水樣中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度計算見式（1）： （SEQ標(biāo)準自動公式\*ARABIC1）式中：ρ——水樣中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度（μg/L）；A——水樣中目標(biāo)化合物對應(yīng)的峰面積；k——校準曲線的斜率；b——校準曲線的截距。測XX果位數(shù)的保留與測定下限一致，最多保留三位有效數(shù)字。精密度與準確度精密度4家實驗室分別測定濃度為4?μg/L、30?μg/L、50?μg/L的樣品，實驗室內(nèi)相對標(biāo)準偏差為0.8?%～4.5?%；實驗室間相對標(biāo)準偏差分別為6.8?%、7.0?%和5.5?%；重復(fù)性限為0.35?μg/L、1.3?μg/L和2.1?μg/L；再現(xiàn)性限為0.86?μg/L、7.0?μg/L和8.7?μg/L。準確度4家實驗室分別測定地表水、地下水、出廠水及管網(wǎng)水加標(biāo)樣品。加標(biāo)濃度分別為4?μg/L、30?μg/L、50?μg/L時，加標(biāo)回收率分別為80.9?%～107?%、93.0?%～101?%、88.7?%～97.7?%。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制空白試驗每批次樣品應(yīng)做空白試驗，測XX果不能超過方法的檢出限。校準曲線