北中大中藥化學(xué)講義12其他成分

1第十二章其他成分類化合物A列新結(jié)構(gòu)特點(diǎn)為分子中沒有雙鍵。如分子中含16個(gè)碳的棕櫚酸和含18棕櫚酸(16:0)：CH3-(CH2)14-COOH硬脂酸(18:0)：CH3-(CH2)16-COOH(1)單不飽和脂肪酸分子中有一個(gè)雙鍵。如16個(gè)碳的棕櫚油酸和18個(gè)碳的油酸。CH(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-COOH棕櫚油酸(16:1)：CH3-(CH2)5-CH=CH-(CH2)7-COOH(2)多不飽和脂肪酸分子中有兩個(gè)以上雙鍵，雙鍵的數(shù)目多為2~7個(gè)，含2個(gè)或3-亞麻酸、花生四烯酸、二十二碳六烯酸(DHA)和二十碳五烯酸(EPA)等。多不飽和脂肪酸在人體中易于乳化、輸送和不能合成亞油酸和α-亞麻酸，因此這兩種脂肪酸必須從食物或藥物中攝取。亞油酸在人體內(nèi)可轉(zhuǎn)化為花生四烯酸和γ-亞麻酸，花生四烯酸是前列腺素的前體物質(zhì)，前列腺素具有較廣泛的調(diào)節(jié)機(jī)體代謝的重要作用。α-亞麻酸通過脫氫酶和碳鏈延長酶的催化作用，最后合亞油酸(18:2)：CH3-(CH2)4-(CH=CH-CH2)2-(CH2)6-COOHα-亞麻酸(18:3)：CH3-CH2-(CH=CH-CH2)3-(CH2)6-COOHγ-亞麻酸(18:3)：CH3-(CH2)4-(CH=CH-CH2)3-(CH2)3-COOH花生四烯酸(20:4)：CH3-(CH2)4-(CH=CH-CH2)4-(CH2)2-COOH二十碳五烯酸(20:5)CH3-CH2-(CH=CH-CH2)5-(CH2)2-COOH二十二碳六烯酸(22:6)：CH3-CH2-(CH=CH-CH2)6-CH2-COOH2的理化性質(zhì)(1)碘酸鉀-碘化鉀試驗(yàn)取5mg樣品(或樣品的飽和溶液2滴)加2%碘化鉀溶液及(3)高錳酸鉀試驗(yàn)樣品的丙酮溶液加1%的高錳酸鉀溶液2滴，振搖，溶液褪色。(4)溴-麝香草酚藍(lán)試驗(yàn)樣品溶液加溴-麝香草酚藍(lán)試液，呈藍(lán)色。(1)有機(jī)溶劑提取法常用乙醚、石油醚及環(huán)己烷等親脂性有機(jī)溶劑進(jìn)行提取，回收(2)超臨界流體萃取法通常在0.1Kpa~5Kpa，溫度30℃~45℃下提取總脂肪酸。(1)蒸餾法實(shí)際工作中可分為減壓分餾和分子蒸餾兩類方法。通過控制溫度及真空使用。(2)丙酮冷凍法碳鏈長度及飽和程度不同的脂肪酸，在過冷的丙酮溶劑中溶解度不(3)脂肪酸鹽結(jié)晶法將脂肪酸混合物經(jīng)氫氧化鈉醇溶液皂化為脂肪酸鹽，冷卻，使(4)尿素結(jié)晶法是一種經(jīng)典的提純多不飽和脂肪酸的方法。尿素能與脂肪族化合物1．紫蘇子紫蘇子為唇形科植物紫蘇(Perillafrutesceus)的干燥成熟果實(shí)。具有降氣力。紫蘇子中脂肪酸的提?。簩⒆咸K子粉碎后，投入超臨界流體萃取釜中。對萃取釜、解小時(shí)后，從解析釜I出料口出料，得具特異香味的淡黃色清徹透明的油3紫蘇子脂肪酸成分的GC-MS分析：取上述SFE-CO2所得脂肪油，經(jīng)皂化和甲酯化后，含量(%)1O2O3O4O5O6O057O8O9OOOO2．胖大海胖大海為梧桐科植物胖大海(Sterculialychnophora)的干燥成熟種子。具固體物水溶解，少量乙醚提取 (未皂化物)6mol/LHCl調(diào)pH3~4，等量乙醚提取乙醚揮去溶劑按脂肪酸-苯-甲醇(1g:2ml:2ml)比例混合，滴加混合液加等體積蒸餾水，10mol/LNaOH調(diào)至pH7，2倍乙醚提取水層蒸去乙醚物GC-MS聯(lián)用分析23種脂肪酸甲酯酸、十九烯酸等4種脂肪酸含量占總量的96.88%)4硫化合物殺蟲作用等，大蒜新素(allitridi)和蔊菜素(rorifone)均具有顯著的抗菌作用。其中藥實(shí)例內(nèi)通常以鉀鹽的形式存在，但有時(shí)也以鈉鹽、銨鹽的形式存在。黑芥子(Brassicanigra)中的黑芥子苷(sinigrin)是鉀鹽，白芥子(Brassicaalba)中的白芥子苷(sinalbin)除鉀鹽外，NOSO3K+22CHCH22OCHOOCHNOSO3NOSO3.(CH3)3N+CH2CH2OCCHCHOHSglcOCH3HO大蒜具有行滯氣、暖脾胃、消癥積、解毒、殺蟲的功效。曾分得的大蒜辣素(allicin)為二烯丙基硫代亞磺酸酯，系由大蒜中蒜氨酸在蒜氨酸酶的作用下生成的，雖稀釋至1:85000~精餾，收集87℃~88℃的餾份，再用制備色譜儀進(jìn)一步純化，獲得純度為99%以上的大蒜5元素分析(%)：C40.66，H5.77，S52.42，不含N和O，實(shí)驗(yàn)式為C:H:S=6:10:3。結(jié)合(-CH=)。OO3．蔊菜蔊菜為十字花科植物蔊菜(Rorippamontana)的全草或花。具有清熱利尿，鉀水煮沸，濾過減壓濃縮 加入EtOH至含醇量達(dá)75%，濾過(棄去) 減壓濃縮，10℃下放置，濾過濾液40%NaOH溶液處理，水洗至中性濃縮，加Et2O至混濁，濾過環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶(一)概述氨基酸(aminoacid)是一類既含氨基又含羧基的化合物。它們中有很多是組成蛋白質(zhì)6指氨基酸稱為天然游離氨基酸。如中藥使君子(Quisqualisindica)中的使君子氨酸(quisqualicacid)和鷓鴣茶(Caloglossaleprieuii)中海人草氨酸(kainicacid)，都是驅(qū)蛔蟲的有效成分；南瓜子(Cucurbitamoschata)中的南瓜子氨酸(cucurbitine)具有抑制血吸蟲幼蟲生長發(fā)育2CH2CHCOOH2HC23HC3C2CHCOOHC2COOHNHCOOHONH....NH2CH2CHCOOH22H22(二)氨基酸的結(jié)構(gòu)與分類對位置，即氨基處于羧基的鄰位(α位)、間位(β位)和間隔二位(γ位)等，將氨基酸(三)氨基酸的理化性質(zhì)仿等。3．成鹽氨基酸與強(qiáng)酸、強(qiáng)堿均能成鹽，因而氨基酸既有堿性又有酸性，是一種兩性4．等電點(diǎn)在水溶液中，分子中的羧基和氨基可以分別像酸、堿一樣離子化。因?yàn)榉?。(四)氨基酸的檢識(shí)ml(2)Isatin反應(yīng)取供試液滴于濾紙上，晾干，噴灑吲哚醌試液，加熱5分鐘，不同的)；甲醇-17%氨水(2:2:1)；③96%乙醇-26%氨水(77:23)；④酚-水(3:1)。在檢識(shí)氨基酸的色譜中，可用單向色譜法或雙向色譜法，較好的雙向展開系統(tǒng)是正丁醇-醋酸-水(3:1:1)與酚-水(3:1)擾。②吲哚醌試劑：靈敏度不如茚三酮試劑。(五)氨基酸的提取分離藥粗粉用適量水浸泡，濾過，減壓濃縮至1ml相當(dāng)于1g藥材，加(2)稀乙醇提取法中藥粗粉加70%乙醇回流提取(或冷浸)。濾過，減壓濃縮至無醇。(1)溶劑法根據(jù)各種氨基酸在水和乙醇等溶劑中溶解度的不同，將氨基酸彼此分離。離。亮氨酸可與鄰二甲苯-4-磺酸反應(yīng)生成亮氨酸磺酸鹽，然后再與氨水反應(yīng)得亮氨酸。在總氨基酸水溶液中加入正丁醇，先提出中性氨基酸，再向水溶液中加磷鎢酸、苦味酸或苦酮酸 (picrolonicacid)等試劑，沉淀出堿性氨基酸混合物。(3)電泳法將總氨基酸水溶液調(diào)至適當(dāng)pH，于電泳槽或紙片上，在一定電場中，中8(六)提取分離實(shí)例南瓜子為葫蘆科植物南瓜(Cucurbitamoschata)的種子。主治絳蟲、蛔蟲、產(chǎn)后手足OmpD-19.76°(C=9.31%，水)?？膳c高氯酸形成結(jié)晶鹽榨油6倍量水，50℃溫浸約4小時(shí)，布袋濾過強(qiáng)酸型陽離子交換樹脂2~3ml/分鐘 依次用水、1%氨水洗脫氨水洗脫液減壓濃縮，少量水溶解，抽干加2倍量水溶解，攪拌下加入10倍量乙醇，放置，濾過不溶物 加過氯酸至pH5，放置，濾過濾液晶，濾過加適量水溶解，通過弱堿型陰離子交換樹脂減壓濃縮，析晶，水-乙醇-乙醚(5：5：0.1)混合溶劑重結(jié)晶使君子為使君子科植物使君子(Quisqualisindica)的種子，具有殺蟲消積的功能。其1℃，[α]D32-5.0(C=2.0，水)，使君子氨酸的鉀鹽有明9濾液 強(qiáng)酸型陽離子交換樹脂，水洗，0.15mol/L的氨水洗脫氨水洗脫液減壓濃縮，加乙醇，放置，析晶稀乙醇重結(jié)晶s肽類化合物具有抗腫瘤、抗病毒和免疫調(diào)節(jié)作用；從酸棗仁(Ziziphusjujuba)中分離得到13元環(huán)對-柄型(I)環(huán)肽生物堿14元環(huán)對-柄型(II)雜環(huán)肽15元環(huán)對-柄型(III)縮酚酸環(huán)肽(IV)環(huán)肽類化合物石竹科環(huán)肽(V)茜草科環(huán)肽(VI)(見茜草實(shí)例)OOMeOR 1OR 1OR2AOABO 1BO 1OR255CHO3NOOOORRR 1 1ORRR 1 1 1XXCHCㄗXCHC)nXCH分3．環(huán)肽的理化性質(zhì)(2)溶解性環(huán)肽類化合物易溶于水，可溶于甲醇、氯仿等有機(jī)溶劑。的提取分離色譜分離，不同比例氯仿-甲醇(99:1~70:30)洗脫。此法適合于Ⅰ型~Ⅲ型環(huán)肽分離。(2)溶劑法：甲醇或乙醇提取，提取液濃縮，經(jīng)溶劑(多用醋酸乙酯或氯仿)分離，肽分離。酮溶液。茜草中環(huán)己肽的提取分離。離方法如下：反相低壓硅膠柱，甲醇-水(4:1)洗脫RAVIIRAVRARA-III3R3OOR2ONOHNNOHNNHNOHNRHRHN4OO1三、蛋白質(zhì)和酶RA-ⅢRA-ⅥR1HHHHHHHHHHOHHH1．概述蛋白質(zhì)(protein)和酶(enzyme)是生物體最基本的生命物質(zhì)，凡是有生命的很大的作用，并蘊(yùn)藏著巨大的潛力。例如天花粉蛋白(trichosanthin)具有引產(chǎn)作用和抗病papain)，可驅(qū)除腸內(nèi)寄生蟲；超氧化歧化酶(superoxidedismutaseSOD)可阻止脂質(zhì)過氧化物生成，降低自由基對人體損害，延緩機(jī)體衰老；地龍(Pheretimaaspergillum)中 (Plasmin)；麥芽(Hordeumvulgare)中含有的淀粉酶(amylase)常用于食積不消；苦杏仁 (Prunusarmeniaca)中的苦杏仁酶(emulsin)，具有止咳平喘作用。2．蛋白質(zhì)和酶的理化性質(zhì)pH(2)分子量蛋白質(zhì)和酶的溶液具有親水膠體特性，分子量多在一萬以上，高的可達(dá)(4)鹽析和變性蛋白質(zhì)和酶在水溶液中可被高濃度的硫酸銨或氯化鈉溶液鹽析而沉(5)水解蛋白質(zhì)在酸、堿、酶等作用下可逐步水解，最終產(chǎn)物為各種α-氨基酸。(6)酶解酶具有很高的催化性及專屬性。如麥芽糖酶(maltase)只能水解α-苷鍵，(7)沉淀反應(yīng)(8)顏色反應(yīng)etsyl相應(yīng)的磺酰胺衍生物，顯黃色熒光，濃度在0.1~0.001μmol/L時(shí)也能被檢出。3．蛋白質(zhì)與酶的提取分離(1)蛋白質(zhì)的提取一般采用水或5%~8%的氯化鈉水溶液提取蛋白質(zhì)。為防止原料(2)蛋白質(zhì)的分離4．蛋白質(zhì)和酶的檢識(shí)(1)理化檢識(shí)5．含蛋白質(zhì)和酶的中藥實(shí)例天花粉是葫蘆科植物栝樓(Trichosantheskirilowii)或雙邊栝樓(T.resthornii)的根，下：冷卻至10℃以下，加2mol/L的HCl調(diào)pH4，離心沉淀(棄去)沉淀(棄去)10℃以下加原體積0.8倍的丙酮，離心沉淀(棄去)沉淀(棄去)沉淀(棄去)沉淀(棄去)水溶解，離心冷凍干燥10%以下。經(jīng)瓊脂加羧甲基纖為無效或低效蛋白。經(jīng)SDS(十二烷基磺酸鈉)聚丙烯酰胺凝膠電泳證明，一些無效蛋白苦杏仁為薔薇科植物山杏(Prunusarmeniacavar.ansu)、西伯利亞杏(P.sibirica)、東北杏(P.mandshurica)或杏(P.armeniaca)的干燥成熟種子。主要含有苦杏仁苷、苦杏仁搗碎，乙醚浸泡脫脂苦杏仁粉乙醚溶液(油脂)0.1mol/L氨水溶液浸泡過夜，濾過乙酸調(diào)pH4，濾過沉淀(蛋白質(zhì))，濾過仁酶沉淀乙醇洗滌，置干燥器內(nèi)干燥物質(zhì)無機(jī)元素是與含有配位基因的有機(jī)分子(如生物堿、苷類、有機(jī)酸、蛋白質(zhì)、氨基酸等)結(jié)主成分石膏煩止渴濕止癢，祛除風(fēng)痰，止血止瀉雄黃SS混祛淡，截瘧赭石eO逆止血神解毒、暖宮磁石eO耳明目，鎮(zhèn)驚安神，納氣平喘CO，收濕止癢斂瘡滑石H暑，祛濕斂瘡S硝軟堅(jiān)，清火消腫Na2SO4軟堅(jiān)，清火消腫硫磺然硫，內(nèi)服補(bǔ)火助陽通便瘡，平喘，制酸，通乳OOH2．礦物藥的檢測某些常用的礦物藥按國際慣例嚴(yán)禁入藥，如朱砂、雄黃為含汞、含法、較明確，且主成分均高達(dá)90%以上，大部分為無機(jī)物；二是有效成分多為微量無素，提取藥實(shí)例石膏系硫酸鹽礦物硬石膏族石膏，主成分為含水硫酸鈣(CaSO4·2H2O)，生國藥典》規(guī)定，石膏中含水