有機(jī)合成化學(xué)-第一章-緒論

有機(jī)合成化學(xué)2013年3月北京理工大學(xué)珠海學(xué)院2010級(jí)應(yīng)用化學(xué)專業(yè)制藥方向現(xiàn)代有機(jī)合成方法還原反應(yīng)9.氧化反應(yīng)不對(duì)稱合成反應(yīng)基團(tuán)保護(hù)與反應(yīng)性轉(zhuǎn)換6.逆合成分析與路線設(shè)計(jì)有機(jī)合成試劑堿催化縮合和烴基化3.酸催化縮合和分子重排官能團(tuán)化和官能團(tuán)轉(zhuǎn)換緒論12.綠色化學(xué)原理與方法有機(jī)合成化學(xué)第一章緒論◆內(nèi)容提要◆1.現(xiàn)代有機(jī)合成化學(xué)的定義2.現(xiàn)代有機(jī)合成化學(xué)的任務(wù)3.有機(jī)合成反應(yīng)與方法學(xué)4.有機(jī)合成反應(yīng)的速率控制與平衡控制5.有機(jī)合成反應(yīng)的選擇性6.現(xiàn)代有機(jī)合成化學(xué)的研究方法石器時(shí)代青銅器時(shí)代鐵器時(shí)代鋼鐵時(shí)代高分子時(shí)代合成塑料、合成纖維、合成橡膠、高分子膜合成塑料聚四氟乙烯“塑料王”

合成纖維

合成橡膠與天然橡膠相比，具有高彈性，絕緣性、耐油和耐高溫等性能，因而廣泛應(yīng)用于工農(nóng)業(yè)、國(guó)防、交通及日常生活中。合成橡膠的用途防水透氣材料玻璃鋼材料防臭鞋墊隱形眼鏡功能性材料石器時(shí)代青銅器時(shí)代鐵器時(shí)代鋼鐵時(shí)代高分子時(shí)代合成塑料、合成纖維、合成橡膠、高分子膜有機(jī)合成世界拍上每宇年合挽成的釋近百繞萬(wàn)個(gè)虹新化雄合物羞中約70陜%以上音是有舌機(jī)化槐合物媽。用化偷學(xué)方墻法人候工合許成物偉質(zhì)復(fù)寫叛自然鬧物質(zhì)用化餡學(xué)方弊法人夏工合榆成物抖質(zhì)修飾潔自然蹲物質(zhì)晶體阿司塔匹林:第一粗種重懷要的叢人工織合成醉藥物用化姻學(xué)方勤法人揪工合嚴(yán)成物怎質(zhì)創(chuàng)造遵新物卡質(zhì)，如毯尼龍丟、滌旗綸、格炸藥住、醫(yī)川藥等棕等合成藏材料晨顯神勇威神九選飛天青霉妙素的答發(fā)現(xiàn)渡者——英國(guó)噴細(xì)菌選學(xué)家蜓弗萊熟明人類晝治療物細(xì)菌去性感殃染的口第一朵武器——青霉鑼素最偉桃大的叮三項(xiàng)襖發(fā)明——青霉驕素、麻原子文彈、珍雷達(dá)人類曬治療桿細(xì)菌呆性感系染的洋第一批武器——青霉瘡素最偉體大的走三項(xiàng)妥發(fā)明——青霉均素、黑原子涌彈、擇雷達(dá)青霉痕素的向提取扯者——澳大悼利亞替病理挽學(xué)家災(zāi)弗洛膛里英國(guó)炸化學(xué)配家錢遇恩19亂45年的著諾貝創(chuàng)爾生口理和書醫(yī)學(xué)黎獎(jiǎng)19拾49年以選前，餅“價(jià)躺比黃弦金”意，0.疊12癢g青霉典素相華當(dāng)于19籠63年，廈降為0.千9敲g黃金0.贊22元白求廉恩青霉頃素的鉗結(jié)構(gòu)資通式1.紅1現(xiàn)代填有機(jī)穿合成虛化學(xué)耽的定截義◆起源黃：18還28型年德生國(guó)化寄學(xué)家鳥魏勒酒（W?hl同er某）:巧氰酸宗銨合凱成尿鼠素。◆有機(jī)著合成社組合碼：所謂有機(jī)參合成申組合就是至利用紙幾步騰或多如步過(guò)荷程完屆成某恥一指議定的片有理帆論或津?qū)嵱迷\價(jià)值紀(jì)的有途機(jī)化己合物掘。利用簡(jiǎn)單、易得的原靈料，阻通過(guò)陪有機(jī)市反應(yīng)卵，生棋成具廟有特截定結(jié)構(gòu)蓋和功尿能的有趣機(jī)化想合物匆。有機(jī)貿(mào)合成拐的概念原料得通常發(fā)來(lái)源巨于石駱油和語(yǔ)煤的悉加工炸產(chǎn)品憲等乙二叉醇乙二秘醇60喝%的水懸溶液鐘的凝軋固點(diǎn)閱為-4伯0℃，所鋼以可往用作自冬季編汽車斤散熱砌器的肉防凍威劑。用途祝廣泛壟，可渴用來(lái)聽合成憤“滌統(tǒng)綸”其（的抱確良聲）等哨高分沉子化貨合物下，還跌可用泉作薄撿膜、凡橡膠趨、增保塑劑卸、干做燥劑斬、剎姥車油誕等原幅料，壤又是鋒常用丘的高鑼沸點(diǎn)質(zhì)溶劑舟。乙二魄醇經(jīng)鵲加熱貌后產(chǎn)即生的慶蒸氣嘉可用尺作舞煩臺(tái)煙刷幕，駱乙二飾醇的仍硝酸僻酯是凡一種女炸藥征。有機(jī)般合成●貢獻(xiàn)媽卓越倦：人訂類物重質(zhì)文中明進(jìn)院步與傭生活液水平綁提高知?！駟?wèn)題鵲突出珍：可框持續(xù)脈發(fā)展暴、低伯碳經(jīng)辯濟(jì)估。19凳91年，Tr供os濕t提出矮原子用經(jīng)濟(jì)齊學(xué)說(shuō)榮（at腦om雜e池co凍no抵my）:反應(yīng)掉物的級(jí)原子蹈數(shù)目滔最大賽地進(jìn)嘴入產(chǎn)酬物.例如緒：◆19斑96喝年，置美國(guó)搭斯坦飼福大挨學(xué)W抬en債de留r教蝴授對(duì)牙現(xiàn)代者合成棋提出醒了完澡整定義：一種被理想都的(岡最終劈燕是實(shí)繪效的誓)合糊成是崖指用霧簡(jiǎn)單絞的、灘安全五的、常環(huán)境擁友好情的、斤資源債有效著的操謠作，落快速根定量猶地把互價(jià)廉謙、易專得的盈起始克原料概轉(zhuǎn)化掃為天浙然或排設(shè)計(jì)疊的目醬標(biāo)分虛子葬。No付be還l纏Pr桌iz捉es科學(xué)斯研究逗至高勺無(wú)上繞的榮羊譽(yù)。成自19堂01年開央始至20飾12年應(yīng)有11午2屆，殼其中8屆未轟公布略，即炸有10獻(xiàn)4屆，姿其中58屆與有機(jī)潔化學(xué)永有關(guān)初：●與有瞞機(jī)化齊學(xué)有被關(guān)的No隙be經(jīng)l獎(jiǎng)生化結(jié)構(gòu)方法理論高分子反應(yīng)天然產(chǎn)物153634819●與有堪機(jī)合尚成有挺關(guān)：31項(xiàng)1.階2現(xiàn)代繪有機(jī)漫合成阿化學(xué)座的任專務(wù)①為科由技發(fā)孫展、技社會(huì)杯進(jìn)步表、改殘善人碌們物滴質(zhì)文押明生畢活提澤供具肺有各授種性竿能的型分子術(shù)，并燥建立雨有效瞧的生依產(chǎn)方僑法?！?9仰17傍年，澤英匆R文.億R感ob林in廣so辰n仿牙生合滾成托漫品酮氧：將化儲(chǔ)學(xué)結(jié)雙構(gòu)、再反應(yīng)鵲性、幼反應(yīng)仗過(guò)程陵以合成細(xì)方法退學(xué)的觀丘點(diǎn)聯(lián)限系起圈來(lái)，軌使有機(jī)獵合成?；瘜W(xué)第一好次作供為一減門課芹程開亭設(shè)出若來(lái)。六硝買基六筐氮雜稈異伍類慈烷集（HN法IW）的楊結(jié)構(gòu)暗及其沖反應(yīng)●19康53年美頂國(guó)M.獲G種at些es速人工合成椅了嗎化啡：Mo降rp碎hi根ne嗎啡18伸05年從素鴉片濟(jì)中提蓬取的川生物限堿19拒25年確園定結(jié)縣構(gòu)●19廳87膨年由奶美國(guó)蛇Ni吵el吃se符n首把次合超成了蜻當(dāng)今略密度持和能稀量水訂平最差高的譽(yù)高能齒量密悼度化濃合物蓮，被宣譽(yù)為煮明天黃的高妨能炸塌藥。②有機(jī)次合成濱化學(xué)身要為血理論滋工作蓄提供艱具有靠多種伏特殊逆性能惕的分秤子，電以驗(yàn)保證和剛發(fā)現(xiàn)刮新的隨理論例。●20趕世睬紀(jì)下鋼半葉隱,陜美程R源.醋B渴.資Wo哪od塑wa蟲rd捧（箏19出17趁-1絹97刃9）詢向最要復(fù)雜網(wǎng)的天雅然產(chǎn)株物挑之戰(zhàn)：奎寧迫（1瞎94悶4年投）食可渡的松態(tài)（1襲95助1）馬錢棄子堿絕（1幣95儀4）晃利血背平駐（1邁95亮8）葉綠牲素（談19靜60墓）毒四搖環(huán)素贏（1擊96劃2）頭孢火菌素糊C（答19遼65攻）董前割列腺賽素F臨2α（1評(píng)97打3）維生赤素B12（1貍97爹3）紅霉烤素（淺19寫81腥）.耕19兩48年從談動(dòng)物涂肝臟怖中提造取出.新19向54年用X-柳ra豆y確定恢結(jié)構(gòu).Wo濃od讓wa系rd19差65年提焦出二奇茂鐵災(zāi)夾心桂結(jié)構(gòu)融，獲料得No探be國(guó)l化學(xué)丑獎(jiǎng)。.閥19籌73年人怎工合包成（14個(gè)國(guó)翅家的11用0名科怒學(xué)家驕；共51步）Pu侮re精Ap恭pl左.郊Ch霉em蜓.19探73末,33,躬14狐5..合成?結(jié)構(gòu)?性質(zhì)?理論.合成VB12時(shí)，秩嫻熟羅合成梨技術(shù)澇，并指導(dǎo)佛助手Ho作fm網(wǎng)an塵n研究舟周環(huán)魂反應(yīng)吐時(shí)提出軌分子狗軌道育對(duì)稱雷守恒款原理碑，19竹81年，Ho咬fm檢an焦n和福夫井謙宅一因露此獲得No肯be揀l化學(xué)丈獎(jiǎng).維生斯素B12（R=涉CN）●19羊81播年在Wo饞od呀wa呼rd領(lǐng)導(dǎo)摔下,紅霉很素合成削成功脅：J.生A午m.該C每he著m.擾S桌oc蠢.,1羅98暫1,10潑3,符32屯10斜.18呀個(gè)手爽性中每心,慎理論肺上有祝24椒21蘭44京個(gè)異讓構(gòu)體er棍yt井hr莖om夜yc商in●19格61魄年開毛始，坡E.炸J咱.握Co堆re皆y系千統(tǒng)建鈴立了四逆合呢成分斧析方糊法（Re銹tr池os罰yn饅th羞et泰ic著a保na柱ly桂si偉s）：自目稼標(biāo)結(jié)埋構(gòu)開任始采放用系躁列邏宵輯推妨理，域設(shè)計(jì)獻(xiàn)出起傳始原齡料及貫合成邀路線膊，同留時(shí)發(fā)柔現(xiàn)新探的反配應(yīng)與所方法座。赤霉絲式酸白果記苦內(nèi)妙酯前列磨腺素因此贈(zèng)，Co終re血y獲肅得1窮99贏0年楊No因be圖l婆化學(xué)凱獎(jiǎng)?！鬋o獸re樸y領(lǐng)導(dǎo)壩的研爽究組擇借此邀完成善了1寇00暖多種段復(fù)雜號(hào)分子伙的多幕步驟態(tài)合成稿：◆Co鎮(zhèn)re辜y的逆券合成捧分析微法幫鴨助其馳他科住學(xué)家晌完成推了許摔多復(fù)區(qū)雜分胳子的燙多步走驟合嘴成?；瘜W(xué)追家Co結(jié)re繁y化學(xué)榆家Wo輝od壞wa闖rd◆當(dāng)圣今最禽難的錘合成?？憾舅兀≒a醉ly翠to爹xi拜n）C胖11刑5，C*示6健4，7個(gè)骨蓄架內(nèi)鵝雙鍵序，異卡構(gòu)體管數(shù)271≈2湊×1泉021最毒灶物質(zhì)LD50=25失ng揀/k兄g哈佛男大學(xué)Ki之sh強(qiáng)i切19幟89年合擱成成上功;2趨4個(gè)研杠究生梳和博騙士后更歷時(shí)8年?！坝信髾C(jī)合車成的墓珠穆霜朗瑪虎峰”--賤--怎20世紀(jì)伐有機(jī)然合成憶化學(xué)導(dǎo)的標(biāo)童志。J.柏A袍m.故C佩he架m.降S會(huì)oc萍.19吃89,11喪1,唯75飯30傍-7匆53塔3.●19激45慌-1館95這5泉年軍，弄英湖F.辨S鞭an吵ge愉r擇測(cè)定萌出牛再胰島跌素的魄結(jié)構(gòu)各(氨怪基酸搞排列寄次序益).●19竊58軋-1障96搞5,寧9月濱，玩汪猷否、邢舉其毅哀合作壺，經(jīng)羽7年賣努力軍,于藏19除65戲年9貓?jiān)潞贤砍沙沙龉??！?9在70栽-1膠98等1年辣，靠王德劍寶，木汪猷饒1明98囑1年景11丑月合濾成了蹲第一齡個(gè)具慮有完券整生稀理活耕性的酵派母丙夾氨酸獎(jiǎng)轉(zhuǎn)移崇核糖刑核酸孫?！粑银f國(guó)的誰(shuí)重大叛合成賀成就--牛胰殘島素的合機(jī)成結(jié)晶笨牛胰很島素◆非截天然題產(chǎn)物辮的合油成-漲-有獨(dú)愉特結(jié)橫構(gòu)興粥趣●富勒滾烯C60:碳娛的新顆同素俊異形萬(wàn)體；絡(luò)親雙妄烯試痕劑；揪親偶誼極試障劑；后自由預(yù)基儲(chǔ)企存體犁。③促階進(jìn)有年機(jī)合廢成化嫩學(xué)與樂生命活科學(xué)衣、材遵料科巖學(xué)的蒸交叉桂結(jié)合尋與相抬互滲變透，筍滿足逗社會(huì)殃經(jīng)濟(jì)碌發(fā)展碗的需希要。（1）與生窯命科拋學(xué)結(jié)販合的昨有機(jī)映合成崖化學(xué)有機(jī)勢(shì)合成雹選擇姥生命秩科學(xué)黑中的償重要細(xì)物質(zhì)側(cè)做合必成對(duì)狂象以生圾物方找法用趁于有倘機(jī)合歪成模擬撿生命篇過(guò)程耍和生緞命體叨系的糕合成（2）與材捕料科帶學(xué)結(jié)屯合的拖有機(jī)想合成悟化學(xué)新型誤導(dǎo)電申材料悉的合蠻成：竿有機(jī)禽導(dǎo)體謎、有隊(duì)機(jī)磁建性材穿料新型頓光學(xué)濱材料直的合毀成：自非線拔性光恥學(xué)材準(zhǔn)料、鼓液晶吐和有機(jī)脫電致脾發(fā)光效材料生物東醫(yī)學(xué)尼材料敞的合坑成④適淹應(yīng)人蘇類社卵會(huì)可是持續(xù)繞性發(fā)牧展的角要求吊，創(chuàng)說(shuō)造與府人類稻健康姜、自噴然生說(shuō)態(tài)、歡環(huán)境究協(xié)調(diào)潔發(fā)展歉的低值碳經(jīng)貓濟(jì)發(fā)蒸展模揪式。1.灘3有機(jī)哲合成洋反應(yīng)組和方南法學(xué)⑴差各種煎各樣趕的基元跡合成昂反應(yīng)是現(xiàn)碑代有替機(jī)合泰成的題基礎(chǔ)與。碳-碳鍵的形成碳-碳鍵的斷裂有機(jī)反應(yīng)重組

官能團(tuán)的轉(zhuǎn)換⑵大量參合成盛新試幕劑的出隨現(xiàn)是莖合成透反應(yīng)老方法那學(xué)的程一個(gè)剃重大歲進(jìn)展笨，特賽別是階元素鬼有機(jī)渴和金嶼屬有賤機(jī)試趴劑及躬催化罪劑。⑶尋找高選請(qǐng)擇性拆試劑付和反傅應(yīng)已成忌為有聽機(jī)合來(lái)成化悟?qū)W中鋸最主伏要的濁研究趕課題劃之一鄭，其社中包它括化忍學(xué)和稍區(qū)域隱選擇烤性控織制、賺立體渾選擇廉性控蠢制等并。⑷不對(duì)獄稱合惜成是近劉年來(lái)萄發(fā)展期較快辟的領(lǐng)沫域，棕而不吃對(duì)稱篇催化胸反應(yīng)漲，在攀不對(duì)昌稱合春成中恥占有綢突出奇的位繡置。⑸天然獻(xiàn)或設(shè)正計(jì)的復(fù)雜芝有機(jī)私分子鼠的全凈合成體現(xiàn)臥現(xiàn)代唯合成妹化學(xué)返的水出平，閣同時(shí)僵推動(dòng)惱新試紛劑、榴新反撓應(yīng)、孝新方滔法的柿發(fā)現(xiàn)廣和學(xué)先科的溜交叉燃結(jié)合孟發(fā)展紹。⑹光化努學(xué)反厘應(yīng)(光誘毫導(dǎo)反受應(yīng))能夠盒實(shí)現(xiàn)確化學(xué)煉、區(qū)還域和墨立體進(jìn)控制碰，光皂化學(xué)臟機(jī)理筆研究夏和合砌成應(yīng)片用成勺為研血究熱辮點(diǎn)。⑺電合被成化擋學(xué)在基竄礎(chǔ)研已究和食精細(xì)端化工拖合成腥方面紫展現(xiàn)獻(xiàn)良好萬(wàn)的發(fā)秒展前暮景。⑻無(wú)溶輝劑合情成反擺應(yīng)較溶堵液反寧應(yīng)有乳更高芬的反器應(yīng)效睡率，弊節(jié)能憤、污崖染少秩、反腔應(yīng)選頌擇性頃高。⑼固相蛋有機(jī)咐合成廣泛滅用于治多肽盲、寡憐聚核商苷酸沸和蛋坡白質(zhì)招、酶鐘等化圍學(xué)合蘿成?；ǚ敢恍┫樵噭┢?、保他護(hù)基趕團(tuán)的壟固相等化。腔方法嗓簡(jiǎn)單速、快痰速。⑽相轉(zhuǎn)旋移催祥化技吉術(shù)近二脖十年蛙來(lái)得萌到了蹤蝶迅猛改發(fā)展臣。⑾微波濾技術(shù)筑、超姓高壓泳技術(shù)議和聲托化學(xué)夕合成蝕法也都友是值層得注渴意的閉合成宗反應(yīng)墨的研滾究方紫法。⑿新的顫前沿途學(xué)科——超分救子化索學(xué)逐步冊(cè)形成閉。鑒于竭許多期生物明過(guò)程乖是通另過(guò)天奏然有甘機(jī)和副高分旨子化香合物膽的分眠子間彼力的朋作用欺而有共序組檢合來(lái)價(jià)完成非的。怪合成臉化學(xué)腳的一辭個(gè)趨堂勢(shì)是撥將研港究重井心從責(zé)分子棟中化惰學(xué)鍵兵的斷史裂與仇重組刃向分澇子間罰相互援作用載締合兄成有役序結(jié)餃構(gòu)，媽從而蠟產(chǎn)生基特定容功能配的方金向轉(zhuǎn)循移?！翊蟓h(huán)河化學(xué)梳（冠秧醚、穴醚、環(huán)黨糊精呀、杯楊芳烴畢、碳60等）●分子敵識(shí)別顫與分隙子自激組裝罷（雙女分子搬膜、迅膠束霉、DN側(cè)A雙螺蠻旋等嗚）●分子鑒器件畝和新筆興有岡機(jī)材崇料1.棚4有機(jī)雹合成潑反應(yīng)藍(lán)中的切重要混問(wèn)題有機(jī)綁合成銅反應(yīng)冶的速及率控深制和更平衡鑄控制低溫掉時(shí)，董反應(yīng)慌為速狹率控偶制或德動(dòng)力龍學(xué)控改制：1,吸2-越加成液速率趁快；高溫辦時(shí)，束反應(yīng)心為平燭衡控榜制或役熱力菠學(xué)控愛制，乒1,顯4-推加成狀產(chǎn)物違更穩(wěn)丹定。低溫景時(shí)，寬反應(yīng)驕為速填率控規(guī)制或刷動(dòng)力宗學(xué)控彼制：α位取叔代速率晌快；高溫膨時(shí)，現(xiàn)反應(yīng)孕為平油衡控幅制或釣熱力濱學(xué)控必制，β位取踩代產(chǎn)仰物更部穩(wěn)定。1.鏈4.馳2有機(jī)凍合成嘩反應(yīng)先的選叮擇性◆化學(xué)寇選擇：分廟子中時(shí)的官評(píng)能團(tuán)役，不獻(xiàn)需要壤加以顫保護(hù)銳和特廊殊的梁活化余，某猶一官該能團(tuán)團(tuán)本身燙就有絞選擇其性的垂反應(yīng)賄。選擇憤性氧畫化選擇承性還述原◆位置結(jié)選擇：位鳥置選暮擇是宇指在舉反應(yīng)深中，胸反應(yīng)睬試劑仆定向再地進(jìn)針攻反瓜應(yīng)物鍵的某蹈一位卷置，淹或定決向地享發(fā)生粘在作批用物悠的某夏一位懷置，赤而生先成指仇定結(jié)皇構(gòu)的避產(chǎn)物朝。Ma奇rk絹ov你ni候ko縱v規(guī)鬼則位置版選擇渣：-H黎的溴煮代反應(yīng)◆立體煩選擇