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第3章高分子溶液一、思考題1.與高分子稀溶液相比,高聚物的濃溶液有何特性?2.為高聚物選擇溶劑時(shí)可采用哪幾個(gè)原則?對(duì)某一具體高分子—溶劑體系,這幾個(gè)原則都適用嗎?3.非晶態(tài)高聚物溶解與結(jié)晶高聚物溶解有何特點(diǎn)?為何說(shuō)結(jié)晶高聚物比非晶高聚物的抗溶劑性好?結(jié)晶高聚物分別為極性和非極性時(shí)溶解機(jī)理有何不同?4.什么叫高分子的0溶液,它與理想溶液有何區(qū)別?5.什么是溶劑化?結(jié)晶度、交聯(lián)度和對(duì)聚合物的溶解度有怎樣的影響?6.高分子溶液晶格模型與小分子溶液晶格模型有何不同?寫出Flory-Huggins理論中AS、AH、AG的表達(dá)式,該理論的假設(shè)有哪些不合理之處?Huggins參數(shù)的物理意義是什么?7.何謂高聚物的溶脹比?如何測(cè)定它的數(shù)值?它與交聯(lián)高聚物的網(wǎng)鏈平均分子量有何關(guān)系?8.增塑劑對(duì)高聚物的增塑機(jī)理有哪兩種較極端的情況?實(shí)際高聚物中的增塑機(jī)理如何?9.什么是凝膠和凍膠?它們的結(jié)構(gòu)區(qū)別是什么?何者能被加熱溶解?二、選擇題TOC\o"1-5"\h\z1.下列哪個(gè)溶劑是0溶劑?()①咒]=0.1②咒]=0.5③咒]=0.92.以下哪種溶劑是良溶劑?()①x=1②A=1③a=1123.對(duì)于給定相對(duì)分子質(zhì)量的某一聚合物,在何時(shí)溶液黏度最大?()線型分子鏈溶于良溶劑中支化分子鏈溶于良溶劑中線型分子鏈溶于不良溶劑中4.高分子良溶液的超額化學(xué)位變化()小于零②等于零③大于零13.PVC的沉淀劑是()①環(huán)已酮②氯仿③四氫呋喃5.在高分子—良溶劑的稀溶液中,第二維利系數(shù)是()①負(fù)數(shù)②正數(shù)③零6.對(duì)于Flory-Huggins的高分子溶液似晶格模型,符合其假定的是()①AV=0②AH=0③AS=07.將高聚物在一定條件下(0溶劑、0溫度)配成0溶液,此時(shí)()大分子之間作用力=小分子之間作用力=大分子與小分子之間作用力大分子之間作用力〉大分子與小分子之間作用力大分子之間作用力V大分子與小分子之間作用力8.對(duì)非極性高聚物,選擇溶劑應(yīng)采用哪一原則較為合適?()①極性相似原則②溶劑化原則③溶度參數(shù)相近原則
TOC\o"1-5"\h\z9.對(duì)極性高聚物,選擇溶劑應(yīng)采用哪一原則較為合適?()①極性相似原則②溶劑化原則③溶度參數(shù)相近原則三、判斷題(正確的劃“y”錯(cuò)誤的劃“X”)1?高分子的0溶劑是其良溶劑。()當(dāng)高分子稀溶液處于0狀態(tài)時(shí),其化學(xué)位為零。()0溫度沒有相對(duì)分子質(zhì)量的依賴性,而臨界共溶溫度T有相對(duì)分子質(zhì)量依賴c性。()只要溶劑的溶度參數(shù)5與高聚物的溶度參數(shù)5近似相等,該溶劑就是該高聚物的良溶劑。12()任何結(jié)晶高聚物不用加熱,都可溶于其良溶劑中。()一般高分子溶液的黏度隨溫度升高而降低,而高分子溶液的特性黏度在不良TOC\o"1-5"\h\z溶劑時(shí)隨溫度升高而增大。()高分子溶液的特性黏度隨溶液黏度增加而增大。()高分子稀溶液的混合熵比理想溶液大得多,是由于高分子的體積比小分子的體積大得多的緣故。聚乙烯醇可溶于水中,由于纖維素與聚乙烯醇的極性結(jié)構(gòu)相似,所以纖維素也能溶于水。()高分子溶液在極稀的條件下是理想溶液。()高分子溶液混合熵比理想溶液大得多。()高聚物在良溶劑中,由于溶劑化作用強(qiáng),因而高分子線團(tuán)處于松散、伸展?fàn)顟B(tài),黏度大。()高聚物在不良溶劑中,由于溶劑化作用弱,因而高分子線團(tuán)處于卷曲收縮()()()()增塑的PVC是一種高溶度的高分子溶液。四、簡(jiǎn)答題1.試判斷下列體系的相容性好壞,并說(shuō)明原因。(5的單位為(J/cm3)i/2;5數(shù)據(jù)請(qǐng)查相關(guān)資料)21(1)聚苯乙烯((1)聚苯乙烯(5=18.6)與苯;(2)聚丙烯腈(52=31.5)與二甲基甲酰胺(3)聚氯乙烯(5=19.9)與氯仿2(4)聚氯乙烯(5=19.9)與環(huán)己酮(5)聚丙烯(5=218.2)與甲醇非極性與極性2晶態(tài)高聚物溶解過(guò)程的特點(diǎn)是什么?聚合物溶液的滲透壓與溶液濃度的關(guān)系如右圖所示(1)是比較圖中曲線1、曲線2、曲線3所代表的聚合物相對(duì)分子質(zhì)量的大小。(2)若曲線1和曲線3是同一種聚合物在不同溶劑中所得的結(jié)果請(qǐng)問,這兩個(gè)體系有什么不同?(3)若曲線1和曲線2的聚合物具有相同的化學(xué)組成,請(qǐng)嚴(yán)11則此兩線情況下所用溶劑是否相同?五、計(jì)算題1.試計(jì)算下列三種情況下的混合熵值,其結(jié)果說(shuō)明了什么問題?(已知k=1.38x10-23j/K)(1)9.97x105個(gè)小分子A與一個(gè)小分子B混合;9.97x105個(gè)小分子A與一個(gè)大分子C(鏈段數(shù)為3x103)混合;9.97x105個(gè)小分子A與3x103個(gè)小分子B混合。用磷酸三苯酯(6=19.6)做某一高聚物(6=19.4)的增塑劑,為了加強(qiáng)其相溶性,需加入一種稀釋劑(6=16.3)。試問該稀釋劑與增塑劑的適宜體積比是多少?已知某聚合物的分子量為104,在300K下形成0溶液的濃度為1.17kg/m3,試預(yù)測(cè)其此時(shí)的滲透壓為多大?4?已知聚異丁烯溶解在苯中時(shí),0溫度為24°C。在0溫度時(shí)聚異丁烯苯溶液的第二維利系數(shù)A2及Mark-Houwink方程的a值各位何值?40C時(shí)聚異丁烯苯溶液的第二維利系數(shù)A2及a值有何變化?在25C的0溶劑中,測(cè)得濃度為7.36x10-3g/ml的聚氯乙烯溶液的滲透壓為0.248g/cm2,求此聚氯乙烯試樣的分子量和第二維利系數(shù)。在20C下將10-5mol的聚甲基丙烯酸甲酯(M=105,P=1.20g/cm3)溶于179g氯仿(P=1.49g/cm3)中,試計(jì)算該溶液的混合熵、混合熱和混合焓。已知X=0.37717.苯乙烯-丁二烯共聚物(6=16.7)難溶于戊烷(6=14.4)和醋酸乙烯酯(6=17.8)。若選用上述兩種溶劑的混合物,以什么配比時(shí)對(duì)共聚物的溶解能力最佳?(6的單位為(J/cm3)1/
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