農(nóng)藥殘留檢測(cè)氣相色譜法課件

1.色譜法2.氣相色譜特點(diǎn)及應(yīng)用3.蔬菜、水果農(nóng)藥殘留檢測(cè)NY/T761-20081.色譜法1色譜（chromatograph）的發(fā)展歷史1906 Tswett（茨維特）用碳酸鈣作吸附劑分離植物色素。最先提出色譜概念。1931Kuhn（庫(kù)恩）等用氧化鋁和碳酸鈣分離a-、b-和g-胡蘿卜素。色譜法得到全世界關(guān)注。1938Izmailov,Shraiber發(fā)明了薄層色譜。1944 Consden等發(fā)明了紙色譜。1952 Martin,James發(fā)明了氣相色譜。1958Golay發(fā)明毛細(xì)管柱氣相色譜。1960年代末Kirkland等開(kāi)發(fā)了世界上第一臺(tái)高效液相色譜儀

色譜（chromatograph）的發(fā)展歷史1906 2色譜分離原理 色譜:是被分離組分在兩相中的“分配”平衡過(guò)程以吸附色譜為例見(jiàn)圖示

吸附→解吸→再吸附→再解吸→反復(fù)多次洗脫→被測(cè)組分分配系數(shù)不同→差速遷移→分離色譜分離原理 色譜:以吸附色譜為例見(jiàn)圖示3圖示分配系數(shù)的微小差異→吸附能力的微小差異微小差異積累→較大差異→吸附能力弱的組分先流出；吸附能力強(qiáng)的組分后流出圖示分配系數(shù)的微小差異→吸附能力的微小差異4色譜法的特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：“三高”、“一快”、“一廣”缺點(diǎn)：高選擇性——可將性質(zhì)相似的組分分開(kāi)高效能——反復(fù)多次利用組分性質(zhì)的差異產(chǎn)生很好分離效果高靈敏度——10-11~10-13g，適于痕量分析分析速度快——幾~幾十分鐘完成分離一次可以測(cè)多種樣品應(yīng)用范圍廣——?dú)怏w，液體、固體物質(zhì)化學(xué)衍生化再色譜分離、分析對(duì)未知物分析的定性專屬性差需要與其他分析方法聯(lián)用(GC-MS,LC-MS)色譜法的特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：“三高”、“一快”、“一廣”缺點(diǎn)：高5應(yīng)用領(lǐng)域基礎(chǔ)化學(xué)塑膠農(nóng)藥殺蟲(chóng)劑添加劑石化工業(yè)原油分析模擬蒸餾油品分析天然氣分析汽油添加劑分析環(huán)境檢測(cè)空氣污染水污染固體廢棄物土壤分析食品分析食物飲料香精香料農(nóng)殘制藥/刑偵新藥開(kāi)發(fā)品質(zhì)管制有機(jī)溶劑殘留藥物濫用應(yīng)用領(lǐng)域基礎(chǔ)化學(xué)石化工業(yè)環(huán)境檢測(cè)食品分析制藥/刑偵6農(nóng)藥殘留分析色譜柱進(jìn)樣器檢測(cè)器數(shù)據(jù)處理樣品制備任何一個(gè)環(huán)節(jié)的失誤都會(huì)給出一個(gè)錯(cuò)誤的分析數(shù)據(jù)。樣品前處理農(nóng)藥殘留分析色譜柱進(jìn)樣器檢測(cè)器數(shù)據(jù)處理樣品制備任何一個(gè)環(huán)節(jié)7蔬菜制樣示意圖蔬菜制樣示意圖8農(nóng)殘分析前處理基本步驟1.提取 2.凈化3.濃縮4.定容依據(jù)NY/T761-2008農(nóng)殘分析前處理基本步驟1.提取 依據(jù)NY/T761-209實(shí)驗(yàn)設(shè)備實(shí)驗(yàn)設(shè)備10蔬菜農(nóng)藥殘留分析示意圖蔬菜農(nóng)藥殘留分析示意圖1111122-32-3132-2旋轉(zhuǎn)刀頭固定套筒2-2旋轉(zhuǎn)刀頭固定套筒142-12-115331644176-16-1186-26-21972.0ml72.0ml2054.00ml54.00ml218822101023waitingwaiting24溫控系統(tǒng)氣相色譜結(jié)構(gòu)氣路系統(tǒng)分離系統(tǒng)檢測(cè)系統(tǒng)記錄系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)溫控系統(tǒng)氣相色譜氣路系統(tǒng)分離系統(tǒng)檢測(cè)系統(tǒng)記錄系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)25樣品樣品261.FID（FlameIonizationDetector）火焰離子化檢測(cè)器2.ECD（ElectronCaptureDetector）電子捕獲檢測(cè)器3.FPD（FlamePhotometricDetector）火焰光度檢測(cè)器（PFPD—脈沖火焰光度檢測(cè)器）4.NPD（NitrogenPhosphorusDetector）氮磷檢測(cè)器農(nóng)藥殘留檢測(cè)常用的檢測(cè)器1.FID（FlameIonizationDete27基線（Baseline）:

在沒(méi)有組份流出時(shí)，檢測(cè)器采集到的本底信號(hào)。與時(shí)間軸平行

保留時(shí)間（Retentiontime)：

組份從進(jìn)樣到出現(xiàn)最大值所需要的時(shí)間，tR峰高（PeakHeigh)從峰最大值到峰底的距離峰面積（PeakArea)峰曲線與峰基線圍成的面積積分(integration

):是一種數(shù)學(xué)概念，微分（無(wú)限細(xì)分）和積分

（無(wú)限求和）色譜圖解析

:基本術(shù)語(yǔ)

基線（Baseline）:色譜圖解析:基本28保留時(shí)間峰高峰面積色譜圖解析：色譜峰8.839基線基線保留時(shí)間峰高峰面積色譜圖解析：色譜峰8.839基線基線29色譜圖解析

:多組分標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖保留時(shí)間響應(yīng)值色譜圖解析:多組分標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖保留時(shí)間響應(yīng)值30色譜圖解析:

峰的識(shí)別/定性標(biāo)樣樣品保留時(shí)間定性水胺硫磷色譜圖解析:峰的識(shí)別/定性標(biāo)樣樣品保留時(shí)間定性水胺硫磷31氧樂(lè)果韭菜氧樂(lè)果色譜圖解析:

峰的識(shí)別/雙柱定性韭菜氧樂(lè)果韭菜氧樂(lè)果色譜圖解析:峰的識(shí)別/雙柱定性韭菜32韭菜氧樂(lè)果氧樂(lè)果色譜圖解析:

峰的識(shí)別/雙柱定性韭菜韭菜氧樂(lè)果氧樂(lè)果色譜圖解析:峰的識(shí)別/雙柱定性韭菜33色譜圖解析

峰面積的積分以前的計(jì)算方式

現(xiàn)在的計(jì)算方式---積分色譜圖解析峰面積的積分以前的計(jì)算方式34色譜圖解析

峰的積分√×色譜圖解析峰的積分√×35色譜圖解析色譜圖與色譜數(shù)據(jù)峰面積峰高保留時(shí)間化合物名稱色譜圖解析色譜圖與色譜數(shù)據(jù)峰面積峰高保留時(shí)間化合物36校準(zhǔn)曲線1濃度面積濃度峰面積317910650201088401833803688校準(zhǔn)曲線1濃度面積濃度峰面積317910650201088437校準(zhǔn)曲線2單點(diǎn)校正峰面積濃度峰面積濃度多點(diǎn)校正Y=aX+bY=aX校準(zhǔn)曲線2單點(diǎn)校正峰面積濃度峰面積38計(jì)算公式X＝(V1×A×Cs×V3)÷(V2×As×m)

稱樣量m(g)25.0定容體積

V3

(mL)2.0提取溶劑總體積V1(mL)50.0用于檢測(cè)的提取液體積V2

(mL)4.00