混凝土拌合物中氯離子含量測定

混凝土拌合物中氯離子含量測定第1頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月膠州灣大橋第2頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月港珠澳大橋耐久性設(shè)計(jì)（全長50km）設(shè)計(jì)年限100年）第3頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月實(shí)際混凝土結(jié)構(gòu)耐久性破壞案例

美國某橋梁工程鋼筋銹蝕破壞第4頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月混凝土碳化與鋼筋銹蝕第5頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月發(fā)生的主要破壞情況鋼筋銹蝕鹽水侵蝕混凝土開裂第6頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月融雪劑造成的混凝土路面破壞第7頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月混凝土拌合物中氯離子含量測定本次課程是對(duì)混凝土拌合物中氯離子含量的三種測定方法進(jìn)行簡單比較，著重介紹了氯離子選擇電極法的試驗(yàn)方法，并提出了影響檢測準(zhǔn)確性的幾個(gè)因素。

第8頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月關(guān)鍵詞

混凝土拌合物

氯離子含量

氯離子選擇電極法

第9頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月背景分析近年來，因?yàn)榛炷两Y(jié)構(gòu)耐久性導(dǎo)致的問題越來越突出，針對(duì)耐久性的研究也逐漸成為混凝土研究的重點(diǎn)。導(dǎo)致混凝土結(jié)構(gòu)耐久性不良的原因有很多，包括凍融破壞、鋼筋銹蝕、堿集料反應(yīng)和硫酸鹽侵蝕等，混凝土結(jié)構(gòu)中最主要、最普遍的病害是混凝土中的鋼筋銹蝕破壞。第10頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月導(dǎo)致鋼筋發(fā)生銹蝕的主要原因?qū)е落摻畎l(fā)生銹蝕的主要原因是混凝土中氯離子的存在。

由于混凝土采用的主要原材料之一的水泥是堿性的，在堿性環(huán)境下，金屬表面會(huì)形成一層鈍化膜，再加上混凝土的包裹作用，為鋼筋防止銹蝕提供了良好的化學(xué)和物理屏障，但來自原材料（如水泥、骨料、拌合水、外加劑中含有氯離子）、除冰鹽、環(huán)境等的氯離子能直接或間接地破壞這兩種屏障，原因是氯離子半徑小、活性大，很容易穿透混凝土鈍化膜，造成鋼筋銹蝕，生成的Fe(OH)2分解為水和帶結(jié)晶水的FeO致使體積膨脹。第11頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月導(dǎo)致鋼筋發(fā)生銹蝕的主要原因以致混凝土破壞。因此，為了防止發(fā)生鋼筋銹蝕破壞，除了考慮外部環(huán)境的氯離子侵蝕外，更應(yīng)對(duì)混凝土中氯離子的含量進(jìn)行限制。在現(xiàn)行《混凝土結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)規(guī)范》(GB50010-2010）中，根據(jù)混凝土結(jié)構(gòu)的使用年限，對(duì)不同結(jié)構(gòu)、不同環(huán)境等級(jí)的混凝土限制了最大氯離子含量。第12頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月相關(guān)規(guī)范（1）在2011年發(fā)布實(shí)施

的《普通混凝土配合比設(shè)計(jì)規(guī)程》JGJ55-2011中，按環(huán)境條件影響氯離子引起鋼筋銹蝕的程度簡明地分為四類，并規(guī)定了各類環(huán)境條件下的混凝土氯離子最大含量，將氯離子含量的控制提前到配合比設(shè)計(jì)過程中。

第13頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月相關(guān)規(guī)范（2）混凝土拌合物中水溶性氯離子最大含量應(yīng)符合下表的要求?；炷涟韬衔镏兴苄月入x子含量應(yīng)按照現(xiàn)行行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)【水運(yùn)工程混凝土試驗(yàn)規(guī)程】JTJ270-98中混凝土拌合物中氯離子含量的快速測定方法或其他準(zhǔn)確度更好的方法進(jìn)行測定。第14頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月附表：第15頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月檢測混凝土中氯離子含量的方法目前檢測混凝土中氯離子含量的方法大致有3種：（1）指示劑顯色法滴定法（2）電位滴定法（3）氯離子選擇電極法第16頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月指示劑顯色法滴定法

指示劑顯色法滴定法的終點(diǎn)判定是以指示劑的顏色突變作為判定依據(jù)，隨著滴定劑加入量的增加，被測溶液變得渾濁，因此顏色突變不是很明顯，滴定終點(diǎn)時(shí)顏色難以辨認(rèn)、精確度不高，人為誤差較大，并且有時(shí)還會(huì)出現(xiàn)滴定終點(diǎn)反復(fù)等不利因素。第17頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月電位滴定法

電位滴定法是通過測量滴定過程中電池電動(dòng)勢的變化來確定滴定終點(diǎn)的滴定方法。電位滴定法靠電極電位的突躍來指示滴定終點(diǎn)，在滴定到達(dá)終點(diǎn)前后，滴液中的待測離子濃度往往連續(xù)變化n個(gè)數(shù)量級(jí)，引起電位的突躍，被測成分的含量通過消耗AgNo3量來計(jì)算。缺點(diǎn)是銀電極的本身結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，造成重復(fù)性較差，電極的維護(hù)比較麻煩，操作比較繁瑣。第18頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月氯離子選擇電極法

氯離子選擇電極法：其原理是采用氯離子選擇性電極與標(biāo)準(zhǔn)甘汞電極測定出兩個(gè)不同濃度的氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液的電壓，根據(jù)能斯特方程中電壓與氯離子濃度的關(guān)系制定出氯離子濃度-電壓標(biāo)準(zhǔn)曲線；然后將混凝土拌合物按設(shè)計(jì)的試驗(yàn)步驟制備成待測溶液，用氯離子選擇性電極測定待測溶液的電壓，與標(biāo)準(zhǔn)曲線對(duì)比后即可獲得混凝土拌合物的氯離子含量。氯離子選擇電極法所得數(shù)據(jù)標(biāo)準(zhǔn)偏差較小，能簡捷快速、經(jīng)濟(jì)、準(zhǔn)確地測定混凝土中氯離子的含量。

第19頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月JGJ55-2011中的氯離子選擇電極法在《普通混凝土配合比設(shè)計(jì)規(guī)程》JGJ55-2011中即采用了氯離子選擇電極法來快速測定混凝土拌合物的氯離子含量。與測試硬化后混凝土中氯離子的方法相比，時(shí)間大大縮短，有利于配合比設(shè)計(jì)和控制。下面著重介紹一下氯離子選擇電極法。

第20頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月主要儀器與試劑

主要儀器與試劑

:分辨值為mv的數(shù)字酸度計(jì)（含氯離子選擇電極、217型雙鹽飽和甘汞電極）、電子分析天平，試劑均為化學(xué)純，蒸餾水。第21頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月試驗(yàn)步驟

（1）用蒸餾水配置三種濃度的NaCl溶液：

0.001mol/L、5.5×10-3

mol/L、5.5×10-4

mol/L的NaCl溶液。

（2）將氯離子選擇電極放入0.001mol/L

NaCl溶液中活化2h。

（3）開啟數(shù)字酸度計(jì)，預(yù)熱。

（4）將氯離子選擇電極、甘汞電極（雙鹽橋）放入兩種濃度的NaCl溶液中，經(jīng)2min后測量電位值，測得兩個(gè)電位值，繪制在E-lgc半對(duì)數(shù)坐標(biāo)上，其連接線即為電位-氯離子濃度關(guān)系曲線。第22頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月電位-氯離子濃度關(guān)系曲線坐標(biāo)圖第23頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月試驗(yàn)步驟（5）從混凝土拌合物中取出600g左右砂漿，放入燒杯中，測溫度，將氯離子選擇電極、甘汞電極（通過外鹽橋）放入，測定其電位值。

（6）從E-lgc半對(duì)數(shù)坐標(biāo)推算氯離子濃度。

（7）計(jì)算氯離子含量。

第24頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月計(jì)算方法PC——混凝土拌合物中氯離子含量，以水泥重計(jì)（%）Ccl-——相應(yīng)拌合水中氯離子濃度（mol/L）β——混凝土的水灰比第25頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月氯離子選擇電極法測定氯離子方法簡單、快速，但穩(wěn)定性不是很好，測定過程中電位容易漂移，因此整個(gè)試驗(yàn)過程應(yīng)控制好試驗(yàn)條件及相關(guān)操作。第26頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月影響檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性的因素主要有以下幾方面1、電極的活化。2、甘汞電極的影響。3、溶液濃度的影響。

4、溫度的影響。

5、其他方面。第27頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月1.電極的活化氯離子選擇性電極在使用前應(yīng)在0.001mol/L

NaCl溶液中活化2小時(shí)方可使用，這樣可縮短電極響應(yīng)時(shí)間并改善線性關(guān)系；電極響應(yīng)膜切勿用手指或尖硬的東西碰劃，以免沾上油污或損壞，影響測定；使用后立即用蒸餾水反復(fù)沖洗，以延長電極使用壽命。第28頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月2.甘汞電極的影響雙液接甘汞電極在使用前應(yīng)拔去加在KCl溶液小孔處的橡皮塞，去除氣泡，以保持足夠的液壓差，并檢查KCl溶液是否足夠；由于測定的是氯離子，為防止電極中的氯離子滲入被測液而影響測定，需要加0.1mol/L

KNo3溶液作為外鹽橋。由于氯離子不斷滲入外鹽橋，所以外鹽橋內(nèi)的KNo3溶液不能長期使用，應(yīng)在每次實(shí)驗(yàn)后將其倒掉洗凈，放干，在下次使用時(shí)重新加入0.1mol/L

KNo3溶液。

第29頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月3.溶液濃度的影響NaCl溶液濃度配置應(yīng)準(zhǔn)確，否則會(huì)直接影響到電位-氯離子濃度關(guān)系曲線的建立。第30頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月4.溫度的影響溫度的變化會(huì)導(dǎo)致電位的變動(dòng)，按溫度每增加1℃，電位向負(fù)移動(dòng)1mv的比率對(duì)電位值進(jìn)行溫度校正。建立電位-氯離子濃度關(guān)系曲線時(shí)，NaCl溶液的溫度應(yīng)在20±2℃，在測試混凝土拌合物氯離子含量時(shí)，應(yīng)先測定拌合物的溫度，并進(jìn)行溫度校正。第31頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月5.其他方面安裝電極時(shí)，兩支電極不要彼此接觸，也不要碰到杯底或杯壁。每次測試前，需要少量被測液將電極與燒杯沖洗三次。在兩個(gè)以上不同濃度的