水稻土中多環(huán)芳烴的測(cè)定

水稻土中多環(huán)芳烴的測(cè)定

多環(huán)芳烴（pahs）是由含有2或2個(gè)以上苯環(huán)的密度環(huán)形式組成的有機(jī)污染物。這是最初發(fā)現(xiàn)的、數(shù)量多、分布廣泛的氏項(xiàng)醇類藥物。隨著工業(yè)化的發(fā)展,大量煤,石油,木材,煙草,有機(jī)高分子材料等有機(jī)物不完全燃燒產(chǎn)生的PAHs通過地表徑流、沉降等途徑被土壤富集,水稻土土壤中PAHs的污染也越來越嚴(yán)重目前,常用于土壤樣品中PAHs類物質(zhì)的前處理方法主要有索氏提取、加壓流體萃取、超聲提取、微波提取等因此,本文建立了加壓流體萃取-氣相色譜質(zhì)譜法分析水稻土土壤樣品中16種PAHs的方法。并對(duì)該方法的精密度和準(zhǔn)確度進(jìn)行分析探討,為水稻土土壤種PAHs的定量檢測(cè)提供了科學(xué)依據(jù)。1實(shí)驗(yàn)部分1.1試劑與標(biāo)準(zhǔn)品主要儀器:BuchiE-916加壓流體萃取儀,BuchiSyncore多樣品平行蒸發(fā)定量濃縮儀,Trace1300氣質(zhì)聯(lián)用儀。試劑:丙酮(MREDAHPLCGrade),正己烷(FisherChemicalPesticideGrade),無(wú)水硫酸鈉(分析純,國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司),石英砂(Buchi粒徑0.3～0.9mm),硅藻土(Thermo30～40目)。16種PAHs混合標(biāo)準(zhǔn)溶液:2000mg/L;5種混合內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)品:2000mg/L;替代物標(biāo)準(zhǔn)品:2000mg/L。1.2樣品采集采集水稻土中0～20cm深度的表層土壤樣品,置于潔凈的磨口棕色玻璃瓶中,于4℃以下的冰箱中冷藏、避光、密封保存。1.3樣品前處理1.3.1土壤樣品預(yù)處理準(zhǔn)確稱取新鮮水稻土土壤樣品20.00g,根據(jù)土樣濕度酌情加入硅藻土進(jìn)行攪拌混勻。萃取池(40mL)底部放置專用玻璃纖維濾膜,鋪一層石英砂顆粒,倒入混勻的土壤樣品和硅藻土,同時(shí)加入替代物標(biāo)準(zhǔn)溶液5.00μL,最后加入適量的石英砂顆粒至距離萃取池頂部1cm處,并用玻璃纖維濾膜進(jìn)行封口,放入加壓流體萃取儀中進(jìn)行萃取。1.3.2氮?dú)獾獨(dú)廨腿∪軇?正己烷-丙酮(1∶1);載氣:高純氮?dú)?壓力0.7MPa);萃取溫度:100℃;萃取池壓力:100bar;靜態(tài)萃取時(shí)間;15min;循環(huán)次數(shù):2次;總萃取時(shí)間:30min。1.3.3內(nèi)標(biāo)樣品的制備將所得萃取液轉(zhuǎn)移入多樣品平行蒸發(fā)定量濃縮儀中進(jìn)行濃縮,最后用正己烷-丙酮(1∶1)溶液定容至1.0mL,加入5.0μL混合內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)品,供分析用。1.4在氣相色譜質(zhì)量分析的條件下1.4.1高純抗鋼絞線運(yùn)行色譜柱:TG-5SILMS毛細(xì)管柱(30m×0.25mm×0.25μm);進(jìn)樣口溫度:280℃;載氣:高純氦氣(99.999%);流速:1.5mL/min;進(jìn)樣量:1.00μL;不分流進(jìn)樣;程序升溫條件:初始溫度60℃,保留2min,以20℃/min升溫到220℃,再以5℃/min升溫到240℃,最后以10℃/min升溫到300℃,保留4min。1.4.2掃描方式及能量離子源:電子轟擊(EI)離子源;離子源溫度:300℃;掃描方式:Scan模式;掃描范圍:45～450amu;掃描時(shí)間:5min;電離能量:70eV;傳輸線溫度:280℃;碰撞氣流速:1.0mL/min。2結(jié)果與討論2.1混合標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確配置質(zhì)量濃度分別為2.0mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L、20.0mg/L、40.0mg/L,內(nèi)標(biāo)質(zhì)量濃度均為20.0mg/L的16種PAHs混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。以目標(biāo)化合物濃度和內(nèi)標(biāo)化合物濃度比值為橫坐標(biāo),目標(biāo)化合物定量離子響應(yīng)值和內(nèi)標(biāo)化合物定量離子相應(yīng)值的比值,與內(nèi)標(biāo)化合物質(zhì)量濃度的乘積為縱坐標(biāo),繪制校準(zhǔn)曲線。其校準(zhǔn)曲線的線性方程和相關(guān)系數(shù)R見表1。2.2方法的精密度平行稱取6份20.00g石英砂作為空白基質(zhì)分別加入2000mg/LPAHs標(biāo)準(zhǔn)品5μL,配置成0.5mg/kg加標(biāo)樣品,按照上述實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行測(cè)定方法精密度為2.0%～9.6%;平行4份稱取20.00g水稻土土壤樣品,其中3份加入2000mg/LPAHs標(biāo)準(zhǔn)品3μL,配置成0.3mg/kg加標(biāo)土壤樣品,按照上述實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行測(cè)定得方法的平均回收率為74.3%～113%,結(jié)果見表2。3回收率和精密度采用加壓溶劑萃取-氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定水稻土土壤樣品中16種PAHs,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,16種PAHs在2.0～40.0mg/L范圍內(nèi)線性關(guān)系良好,相關(guān)系數(shù)(R)大于0.997,精密度達(dá)到2.0%～9.6%,