五指毛桃的化學(xué)成分研究

五指毛桃的化學(xué)成分研究

第五指毛桃是屬于水生榕樹科的一種干燥根，也被稱為南針、五角形牛和五角龍。原植物為小灌木,因葉片五裂,故而得名,廣泛分布于廣東、廣西等省區(qū)。五指毛桃味甘,性平,具有利濕舒筋、健脾補(bǔ)肺功效,臨床上主要用于治療脾虛浮腫、肝炎、風(fēng)濕痹痛、食少無力、肺癆咳嗽等1實(shí)驗(yàn)儀器和試劑熔點(diǎn)用X-5型顯微熔點(diǎn)測定儀測定(溫度計(jì)未校正);紫外光譜(UV)用JASCOUV-550紫外光譜儀測定;紅外光譜(IR)用JASCOFT/IR-480PlusFourierTransform紅外光譜儀測定(KBr壓片);旋光值用JASCOP-102旋光儀測定;NMR用BRUKERAV-400型核磁共振儀測定;ESI-MS用FinniganLCQAdvantageMAX質(zhì)譜儀測定。柱色譜用硅膠為青島海洋化工廠產(chǎn)品;硅膠GF254薄層預(yù)制板為煙臺(tái)化學(xué)工業(yè)研究所產(chǎn)品;RP-18F254S薄層預(yù)制板和ODS柱色譜材料為Merck公司產(chǎn)品;SephadexLH-20為Pharmacia公司產(chǎn)品;所用試劑均為化學(xué)純或分析純。實(shí)驗(yàn)藥材于2006年11月采自廣東省從化市流溪河林場,生長于林間及灌木叢中,2~3年生,由廣東藥學(xué)院李書淵教授鑒定為佛手榕F.hirta的根,即五指毛桃。植物標(biāo)本(2006110601)現(xiàn)存于暨南大學(xué)中藥及天然藥物研究所。2化合物的分離純化五指毛桃9.0kg,干燥粉碎后經(jīng)95%乙醇滲漉提取,回收溶劑得浸膏(400g)。浸膏加水混懸,依次用環(huán)己烷、乙酸乙酯、正丁醇萃取,分別得到環(huán)己烷部分(40g),乙酸乙酯部分(90g),正丁醇部分(90g)和水部分(180g)。環(huán)己烷部分經(jīng)硅膠柱色譜,用環(huán)己烷-乙酸乙酯梯度洗脫(100∶0~0∶100),得到Fr.A1~Fr.A6共6個(gè)部分。Fr.A2經(jīng)硅膠柱色譜,以環(huán)己烷-乙酸乙酯(95∶5~1∶1)梯度洗脫,再經(jīng)SephadexLH-20凝膠柱色譜(氯仿-甲醇1∶1)、重結(jié)晶方法分離得到化合物4(9mg),5(8mg)。Fr.A4經(jīng)硅膠柱色譜,以環(huán)己烷-乙酸乙酯(9∶1~0∶100)梯度洗脫,再經(jīng)SephadexLH-20凝膠柱色譜(氯仿-甲醇1∶1)、重結(jié)晶方法分離得到化合物6(3mg),8(20mg)。乙酸乙酯部分經(jīng)硅膠柱色譜,用環(huán)己烷-乙酸乙酯(100∶0~0∶100)梯度洗脫,得到Fr.B1~Fr.B7共7個(gè)部分。Fr.B3經(jīng)硅膠柱色譜,以環(huán)己烷-乙酸乙酯(100∶0~1∶1)梯度洗脫,再經(jīng)SephadexLH-20凝膠柱色譜(氯仿-甲醇1∶1)分離得到化合物9(11mg),10(6mg)。Fr.B4經(jīng)硅膠柱色譜,以環(huán)己烷-乙酸乙酯(95∶5~1∶1)梯度洗脫,再經(jīng)SephadexLH-20凝膠柱色譜(氯仿-甲醇1∶1)分離得到化合物11(18mg)。Fr.B5經(jīng)硅膠柱色譜,以環(huán)己烷-乙酸乙酯(9∶1~0∶100)梯度洗脫,再經(jīng)SephadexLH-20凝膠柱色譜(氯仿-甲醇1∶1)分離得到化合物12(10mg),13(6mg)。Fr.B6經(jīng)硅膠柱色譜,以環(huán)己烷-乙酸乙酯(9∶1~0∶100)梯度洗脫,再經(jīng)SephadexLH-20凝膠柱色譜(氯仿-甲醇1∶1)分離得到化合物15(3mg),16(7mg),17(140mg)。正丁醇部分經(jīng)硅膠柱色譜(氯仿-甲醇,100∶0~0∶100)梯度洗脫,得到Fr.C1~Fr.C8共8個(gè)部分、Fr.C1~Fr.C5分別經(jīng)ODS柱色譜(甲醇-水,10∶90~100∶0)、SephadexLH-20凝膠柱色譜(甲醇)等方法分離得到化合物1(5mg),2(4mg),3(8mg),7(2mg),14(3mg)。3結(jié)構(gòu)評(píng)價(jià)化合物1黃色粉末(氯仿-甲醇),mp244~246℃;UV(MeOH)λ2化合物2黃色粉末(甲醇),mp203~205℃;UV(MeOH)λ3-化合物3黃色粉末(氯仿-甲醇),mp201~203℃,ESI-MSm/z361[M+H]4-化合物4淡黃色粉末(甲醇),mp313~314℃;UV(MeOH)λ5化合物黃色針晶(氯仿-甲醇),mp288~290℃;UV(MeOH)λ化合物6淡黃色粉末(甲醇),mp262~264℃,ESI-MSm/z283[M-H]化合物7淡黃色粉末(甲醇),mp268~270℃;UV(MeOH)λ化合物8淡黃色粉末(甲醇),mp>300℃;UV(MeOH)λ化合物9淡黃色粉末(氯仿-甲醇),mp174~175℃;UV(MeOH)λ化合物10白色粉末(氯仿),mp106~108℃,[α]化合物11淡黃色液體,ESI-MSm/z179[M+H]化合物12白色針晶(氯仿-甲醇),mp208~210℃,IR(KBr)υ化合物13白色粉末(氯仿-甲醇),mp213~215℃,ESI-MSm/z137[M-H]化合物14褐色粉末(甲醇),mp100~102℃,[α]化合物15橙黃色粉末(甲醇),mp251~253℃,