對硫磺熏蒸藥材的基本認識與建議

對硫磺熏蒸藥材的基本認識與建議硫磺熏蒸方法被長期應用于食品、農(nóng)產(chǎn)品及藥材等產(chǎn)品門類的貯藏養(yǎng)護和加工過程，其主要目的是實現(xiàn)防腐、防霉、防蟲蛀，以及有利于干燥和增色等。藥材硫磺熏蒸法是部分藥材加工養(yǎng)護的傳統(tǒng)方法之一。然而，隨著人們對硫熏導致藥材中二氧化硫的殘留可能會影響人體健康的擔憂，以及近年來硫熏藥材品種和范圍有所擴展，熏蒸環(huán)節(jié)有所提前，反復熏蒸可能影響藥材品質(zhì)等問題，已引起社會及國家相關(guān)部門的高度重視。2004年基于個案處理，國家食品藥品監(jiān)督管理局下發(fā)了《關(guān)于對中藥材采用硫磺熏蒸問題的批復》相關(guān)規(guī)定。《中國藥典》2005年版取消山藥、葛根等中藥材的硫熏工藝?！吨袊幍洹?008年增補本中增加了二氧化硫殘留量的檢測?！吨袊幍洹?010年版將二氧化硫檢測方法收列入附錄。中國藥典委員會于2011年發(fā)布公示對公眾征求意見：《中國藥典》收載的山藥、牛膝、粉葛、甘遂、天冬、天麻、天花粉、白及、白芍、白術(shù)、黨參等1味藥材及其飲片品種項下增加二氧化硫殘留量檢查項目，限度為“二氧化硫殘留量不得超過400mg/kg；對其他中藥材及飲片，二氧化硫殘留量不得超過150mg/kg”。關(guān)于在中藥材及飲片中控制二氧化硫，中國藥品標準2011.12卷.3殘留量檢測限度的公示，衛(wèi)生部于2011年發(fā)布的GB2760對食品中的二氧化硫殘留也作了規(guī)定，依據(jù)不同的食品，最低的允許殘留為50mg/kg，最高的允許殘留為350mg/kg中華人民共和國國家標準GB2760-2011目前，國家有關(guān)部門和地方政府組織專家進行調(diào)研和座談，充分聽取各方面的意見和建議，客觀分析和正視問題，提出解決問題的途徑和方法。相信，相關(guān)政策的不斷完善、限量標準的研究制定、科技成果的推廣應用，必將進一步規(guī)范藥材硫熏工藝與產(chǎn)品的貯藏養(yǎng)護和加工過程，減少硫化物的殘留，保障藥材及其飲片的品質(zhì)，推進中醫(yī)藥事業(yè)的健康可持續(xù)發(fā)展。1、硫磺熏蒸方法的應用沿革與管理現(xiàn)狀據(jù)考證，中藥材硫磺熏蒸方法的應用最早見于1900年對光山藥的加工與貯藏養(yǎng)護技術(shù)舊J。硫熏可使山藥在產(chǎn)地加工過程中利于干燥和改善外觀色澤，又能在流通貯存過程中起到防霉變、防蟲蛀等作用，有利于藥材管護和品質(zhì)穩(wěn)定。該方法的引入與當時西方醫(yī)藥知識和技術(shù)的傳播密切相關(guān)，被認為是中藥材加工與貯藏養(yǎng)護技術(shù)進步的體現(xiàn)HJ。此后，《中國藥典》1995年版收載的硫磺熏蒸中藥材品種有山藥、牛膝、白附、附子、金銀花、葛根6個品種；《中國藥典》2000年版硫熏藥材品種已減少至山藥、葛根、湖北貝母3個品種。然而，在中藥材生產(chǎn)加工和流通倉儲領(lǐng)域?qū)嶋H硫熏品種多達數(shù)十種。如《中藥材手冊》、《中國藥材商品學》等在行業(yè)使用的代表性著作中記載〃’6J，在貯藏過程中需采用硫熏的藥材有65種，依據(jù)其藥用部位或類別分為：根及根莖類40個，果實、種子類14個，花類1個，莖木皮類1個，動物性藥材9個；在產(chǎn)地加工中需用硫磺熏蒸的藥材有29種。目前，世界衛(wèi)生組織規(guī)定每人每日二氧化硫攝取量(ADI)為0—0.7mg?kg?。硫磺熏蒸只限于蜜餞、干果、干菜、粉絲、食糖，如各國的干果標準為50?2000mg?kg?。我國現(xiàn)行食品添加劑國家標準GB3150.1999規(guī)定，硫磺仍可以作為漂白劑，用于蜜餞類、干果、干菜、粉絲、食糖等的熏蒸。韓國于2009年1月7日正式實施新的中藥材中二氧化硫限量標準：規(guī)定葛根等267種中藥材中殘留二氧化硫必須低于30lag?kg?。與以前執(zhí)行標準相比，其中72種中藥材中二氧化硫殘留限量規(guī)定從200，500，1000，1500mg?kg。1全部修訂為30斗g?kg?，最大指標提高了50倍。同時，新增了對60種中草藥進行二氧化硫殘留檢測，對23種源自巖石和礦物傳統(tǒng)藥物中重金屬(包括鉛和砷)的最高限量進行了規(guī)定。由于中藥材及中藥飲片只有特殊人群特定時期限量服用，其二氧化硫限量標準應與食品不同，我國目前尚未建立中藥材及中藥飲片中二氧化硫殘留量的限量標準。2、硫熏藥材的品種類型及其化學特征采用硫磺熏蒸藥材品種的選擇及其熏蒸程度的判斷，是依據(jù)藥材的理化性質(zhì)決定的。粉性足的藥材，常為富含淀粉等多糖類物質(zhì)的肥大根及根莖，在流通貯藏過程中易滋生蟲害和霉變，常需硫熏，且宜熏透或反復進行。在生產(chǎn)加工過程中為了防止褐變或利于干燥，常通過熏蒸使其品相美觀或質(zhì)地硬實。如：山藥、粉葛、粉防己、天花粉、黨參、白芷、白芍、白術(shù)、當歸、川芎、明黨參、南沙參、澤瀉、貝母等。動物性藥材，常為富含蛋白質(zhì)、脂肪、氨基酸類等營養(yǎng)物質(zhì)的動物組織器官。在加工、流通貯藏過程中易生蟲害和質(zhì)變，通過硫熏以延長保質(zhì)期。如：海馬、海龍、土鱉蟲、水蛭、鹿鞭、海狗腎、骨類和角類藥材等。花類藥材，常富含香味物質(zhì)和各類營養(yǎng)成分，吸引和產(chǎn)生昆蟲，易霉變或褐變。在產(chǎn)地加工和流通貯藏過程中常采用硫熏以起到防蟲、殺蟲、品相美觀、延長保質(zhì)期的目的。如：金銀花、菊花等。其他還有一些莖木皮類、果實種子類藥材，在產(chǎn)地加工和流通貯藏過程中也需采用硫熏方法。3、硫磺熏蒸過程可能引發(fā)的化學變化與藥材品質(zhì)3.1硫磺熏蒸機理硫磺是一種黃色或淡黃色粒（粉）狀或片塊狀物，易燃燒。燃燒過程中與氧結(jié)合產(chǎn)生二氧化硫，二氧化硫與水分子結(jié)合形成亞硫酸。S+02——：S02+H20—}H2S03硫磺燃燒生成SO，氣體可直接殺死為害藥材的成蟲、卵、蛹、幼蟲等，同時抑制霉菌等各種真菌的活性，起到防蟲、防霉的作用。硫磺燃燒產(chǎn)生的二氧化硫氣體與藥材中的水分結(jié)合生成具有還原性的亞硫酸，亞硫酸在被氧化時將呈色物質(zhì)還原呈現(xiàn)漂白作用。亞硫酸對氧化酶活性具有很強的抑制作用，防止酶促褐變，有利于中藥材的貯藏。亞硫酸與葡萄糖能進行加成反應，其加成物不酮化，阻斷了含羰基的化合物與氨基酸的縮合反應，從而防止由糖氨反應所造成的非酶性。3.2硫磺熏蒸過程中可能發(fā)生的化學變化3.2.1揮發(fā)性成分的變化當歸、川芎、白術(shù)等富含揮發(fā)性成分的芳香性根及根莖類藥材，在硫磺熏蒸作用下導致芳香類藥材含有的揮發(fā)油中低沸程組分的少量逸失，其揮發(fā)性成分中的單萜（烯）、倍半萜（烯）等有可能發(fā)生化學轉(zhuǎn)化，包括硫與不飽和烯烴的反應、硫與芳烴的反應等。3.2.2酚酸類成分的變化經(jīng)硫磺熏蒸后可使菊花、金銀花等花類藥材保持良好的外觀形狀、色澤、防蟲蛀、防霉變等作用。研究表明，采用硫磺熏蒸，可致菊花總黃酮含量下降，而揮發(fā)油含量則有所升高。有報道，硫熏使金銀花中主要有效成分綠原酸的含量明顯升高，可能與藥材中多酚氧化酶的活性受到抑制有關(guān)。但熏蒸時間過長或反復熏蒸，可導致金銀花的顏色逐漸變白，二氧化硫殘留量超過食品衛(wèi)生標準規(guī)定。2.3糖類、蛋白質(zhì)等生物大分子的變化在硫磺熏蒸過程中，生物大分子也可能發(fā)生一系列變化。多糖類成分與亞硫酸形成多糖硫酸酯。研究表明，百合經(jīng)硫磺熏蒸后總磷脂、總多糖、總皂苷含量均下降15%。尚有報道，適度的硫磺熏制可使山藥中的多糖含量升高，但在繼續(xù)加大熏蒸時間和用量時，則可逆轉(zhuǎn)致使多糖含量下降。4、 建議現(xiàn)代研究表明，二氧化硫及亞硫酸鹽會破壞維生素B，，影響生長發(fā)育，長期服用會導致胃腸道功能紊亂，損害肝臟，危害人體消化系統(tǒng)。亞硫酸鹽還會引發(fā)支氣管痙攣，引起支氣管哮喘。因此，針對藥材硫熏的傳統(tǒng)性和現(xiàn)實性，通過規(guī)范硫熏過程，控制硫熏程度，制定限量標準，限制硫化物的殘留量，以保障人們的用藥安全有效。4.1依據(jù)不同的利用途徑，分門別類地制定二氧化硫殘留量限量國家標準依據(jù)藥材原料及中藥飲片用途的廣泛性：配方調(diào)劑用、制藥工業(yè)原料用、保健食品用、膳食原料用等，分門別類，區(qū)別對待?？蓞⒖际澜缧l(wèi)生組織規(guī)定每人每日SO：攝取量、我國食品中硫的限量標準和國際上已有的相關(guān)標準，研究制定出臺客觀適宜的我國藥材及中藥飲片中二氧化硫殘留量的限量標準。4.2基于不同的理化性質(zhì)和硫熏目的，遴選確定采用硫熏的必要保留品種藥材采用硫熏的主要目的是防止在流通貯藏階段發(fā)生的霉變、蟲蛀等。目前該方法在藥材生產(chǎn)過程中其應用環(huán)節(jié)有所提前，利用硫化物可保持一定水分的特性以達到增重的目的。同時，需根據(jù)現(xiàn)代科學認知，對于不同類型藥材硫磺熏蒸的利弊進行深入研究與分析，以客觀評價傳統(tǒng)的硫磺熏蒸方法的必要性，依據(jù)各藥材的理化性質(zhì)，對富含硫熏敏感的化學成分相應藥材品種宜慎重對待，從嚴管理，直至禁止采用硫熏方法。4.3規(guī)范硫熏工藝與適宜技術(shù)條件