提高氯化石蠟熱穩(wěn)定性的途徑

飽求】IP/曰蟲曰g4芯低|工口〃您［工權(quán)旭平王旭光（沈陽化工股份有限公司，沈陽110026）摘要介紹了氯化石蠟降解機(jī)理,并從原料精制、合成工藝的改進(jìn)以及熱穩(wěn)定劑的選擇等方面闡述了提高氯化石蠟熱穩(wěn)定性的途徑。 ， ......十二庭技關(guān)鍵伺氯化石蠟降解機(jī)理熱穩(wěn)定性刖言氯化石蠟的熱穩(wěn)定性是衡量氯化石蠟質(zhì)量優(yōu)劣的一項(xiàng)重要指標(biāo)。為了提高產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性,在氯化石蠟產(chǎn)品中加入適量的穩(wěn)定劑,是人們最易想到的途徑，如熱穩(wěn)定劑乙二醇二縮水甘油醚。由于它與氯化石蠟具有良好的相容性,并對產(chǎn)品色澤、酸值無影響，且沸點(diǎn)高、毒性小、使用方便，20多年來一直被氯化石蠟生產(chǎn)廠作為首選熱穩(wěn)定劑。但乙二醇二縮水甘油醚價(jià)格昂貴，用量大，增加了氯化石蠟產(chǎn)品的成本,影響到企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。為此應(yīng)考慮其它途徑如：精制原料、改進(jìn)氯化工藝及改善操作條件等。因?yàn)檫@些途徑能夠很好地提高氯化石蠟的熱穩(wěn)定性，若再加入少量熱穩(wěn)定劑，則可大大增強(qiáng)氯化石蠟的熱穩(wěn)定性，由此降低生產(chǎn)成本，提高產(chǎn)品在市場上的競爭力。1氯化石蠟的熱降解機(jī)理氯化石蠟熱降解機(jī)理：首先是由于分子結(jié)構(gòu)中有不穩(wěn)定的氯原子存在（一般認(rèn)為是碳鏈的末端氯原子）。這部分氯原子易于脫氯化氫產(chǎn)生烯鍵，烯鍵一經(jīng)產(chǎn)生，由于脫出的氯化氫的催化作用，加速了繼續(xù)脫氯化氫過程，這樣就產(chǎn)生了共軛雙鍵多烯結(jié)構(gòu)，多烯結(jié)構(gòu)容易聚合生成膠質(zhì)溶于物料中。此外雙鍵也容易受氧的侵襲形成叔碳醇，它在酸性介質(zhì)中也生成烯鍵，多烯的疊合物和氧化的羰基化合物都是使產(chǎn)品帶顏色的原因。要保持產(chǎn)品的穩(wěn)定性，就必須消除或阻遏這些不利反應(yīng)。氯化石蠟的脫氯化氫或氧化作用通常被認(rèn)為是游離基反應(yīng)，它與外界條件尤其是熱的作用有關(guān)。由于分子結(jié)構(gòu)和氯原子位置等因素，使其活性有所不同，因而其耐熱性也有差異。氧的存在加速了其脫氯化氫和降解過程，熱解和脫氧是互相影響的，使反應(yīng)比較復(fù)雜而且加速其反應(yīng)的歷程。2提高氯化石蠟熱穩(wěn)定性的途徑由氯化石蠟的降解機(jī)理可知:提高氯化石蠟熱穩(wěn)定性有三個(gè)途徑。211原料石蠟的精制因?yàn)槁然炗迷灣辨溚闊N外，還有支烴、環(huán)烷烴、芳香烴及堿性氮等有機(jī)化合物。這支鏈烷烴含量在0.5%以上,則會(huì)影響氯化石蠟白穩(wěn)定性。因?yàn)樵诼却闊N的親核反應(yīng)中,熱氯化i生成的支鏈烷烴氯化物經(jīng)常消去一分子的氯化氫得到烯烴;在熱氯化過程中,芳烴可以生成側(cè)鏈氯芳烴和具有較長共軛體系的氯代芳烴。這些化彳極易熱解縮合，生成烯烴;堿性氮有機(jī)化合物如吡喹琳等，是氯代烷烴脫氯化氫的催化劑，氯代烷玄氯化氫產(chǎn)生烯烴。因此，一般采用活性炭吸附精f對原蠟進(jìn)行精制,投資少,工藝簡單，可減少原料|烴環(huán)烷烴及堿性氮等有機(jī)化合物。212氯化反應(yīng)的改進(jìn)因?yàn)橄鄬Φ蜏芈然雀邷芈然玫降漠a(chǎn)品熱定性好，所以改進(jìn)生產(chǎn)工藝條件，如熱氯化也可i添加催化劑及能充分使反應(yīng)液循環(huán)起來的氯化工光氯化可選擇光效率較強(qiáng)的光源為引發(fā)劑，以及在反應(yīng)液中充分分散的工藝，氯化釜帶攪拌裝置一例。從而降低反應(yīng)溫度,提高氯化反應(yīng)速度,化石蠟中的游離氯及氯化氫降至最低值，同時(shí)防」化石蠟支鏈末端進(jìn)入不穩(wěn)定的氯原子，進(jìn)而抑制石蠟脫氯化氫的反應(yīng)，即減緩氯化石蠟的熱降解程，由此提高氯化石蠟的熱穩(wěn)定性。213熱穩(wěn)定劑的選擇選擇熱穩(wěn)定劑需具備以下性能：迅速地與生成的氯化氫結(jié)合，避免介質(zhì)呈性;迅速與氧化活性物質(zhì)反應(yīng)，阻止其進(jìn)一步應(yīng);與多烯結(jié)構(gòu)反應(yīng)生成穩(wěn)定物質(zhì)，阻止進(jìn)一;氯化氫；穩(wěn)定劑不應(yīng)影響氯化石蠟產(chǎn)品的色澤、酸4jl匕/yj1999年12月吏、\ —- Chlor-AlkaliIndustry環(huán)保與安全大型離子膜電解槽的安全監(jiān)控措施王鐵山（錦化化工（集團(tuán)）有限責(zé)任公司，葫蘆島125001）摘要簡述了大型離子膜電解槽的安全監(jiān)控措施及注意事項(xiàng)。關(guān)鍵伺電解槽離子膜監(jiān)控Safetymonitoringmeasuresforlargeion-exchangemembraneelectrolyticcell?：：：：.'?.‘：. ■■：?.■■■. WangTieshan(JinxiChemicalIndustry(Group)Co.Ltd.,Huludao，125001)AbstractThispaperintroducesthesafetymonitoringmeasuresforlargeion-exchangemembraneelectrolyticcellaswellasthemattersneedingattention.Keywordselectrolyticcell,ion-exchangemember,supervisorycontrol離子交換膜法制堿技術(shù)是當(dāng)今最先進(jìn)的制堿工藝方法，由于它具有節(jié)能降耗，保護(hù)環(huán)境，電解效率高等特點(diǎn)，已越來越廣泛地被采用，錦化于“九五”期間新建一套生產(chǎn)8萬t/a離子膜燒堿裝置，采用旭硝子專利技術(shù)。針對離子膜電解槽，工藝商在這套系統(tǒng)中采用了先進(jìn)的監(jiān)控方法，即保護(hù)了電解槽，又大大方便了操作人員的操作監(jiān)控,現(xiàn)對此加以簡單介紹。1電解槽布置該系統(tǒng)共有52臺電解槽，分兩列布置，上槽鹽水、純水、鹽酸均經(jīng)總管分支列入各電解槽，電解槽產(chǎn)生的氯氣、氫氣經(jīng)各分支管匯總送出。2檢測、監(jiān)測及控制情況211槽壓檢測槽電壓反映了離子膜電解槽的綜合性能,槽電壓

的監(jiān)控原理見圖1。檢測單槽電壓，經(jīng)轉(zhuǎn)換器變成標(biāo)準(zhǔn)信號直接送DCS顯示，并進(jìn)行歷史記錄，檢測雙槽電壓?，F(xiàn)場顯示為了保險(xiǎn)起見，采用雙點(diǎn)檢測雙槽電壓，并送出超壓報(bào)警信號，經(jīng)“與”邏輯，并與其它雙槽報(bào)警信號一起經(jīng)過“或”邏輯，進(jìn)入聯(lián)鎖系統(tǒng)。212槽溫檢測離子交換膜電解工藝的原理圖（見圖2）反映了電解槽內(nèi)物質(zhì)的移動(dòng)情況。由于槽溫主要靠上槽鹽水與蒸汽換熱來控制，而飽和鹽水中的水分滲透到陰極側(cè)需要一定的時(shí)間，陰極側(cè)的溫度反映了電解槽的均衡溫度，所以檢測槽溫的電阻體元件安裝于陰極側(cè)，外套聚四氟乙烯抗腐蝕保護(hù)管，電阻信號直接送入DCS顯示槽溫，并做歷史趨勢記錄。產(chǎn)品毒性等。目前國內(nèi)普遍采用的乙二醇二縮水甘油醚雖然具有上述性能，但加量大（一般為0.8%），綜合單位成本高。根據(jù)熱穩(wěn)定劑的協(xié)同效應(yīng)，應(yīng)該選擇一種液體復(fù)合穩(wěn)定劑，即以乙二醇二縮水甘油醚為主體，同時(shí)配合使用其它適宜的熱穩(wěn)定劑。這樣可以降低乙二醇二縮水甘油醚使用量（0.3%以下），降低產(chǎn)品成本,同時(shí)還可以提高石蠟的熱穩(wěn)定性。

結(jié)語根據(jù)氯化石蠟熱降解機(jī)理，解決氯化石蠟的熱穩(wěn)定性是比較復(fù)雜的，單靠添加熱穩(wěn)定劑的途徑解決氯化石蠟的熱穩(wěn)定性很難達(dá)到理想的效果。因此應(yīng)該從原料的精制、氯化石蠟產(chǎn)品生產(chǎn)工藝的改進(jìn)及選用一種在穩(wěn)定氯化石蠟過程中能產(chǎn)生協(xié)同