席夫堿的結(jié)構(gòu)和特性

席夫堿的結(jié)構(gòu)和特性

直接合成是一種將氨基酸和羧酸根的配置比其他過渡物質(zhì)混合以達(dá)到一定的反應(yīng)方法。通過這種方法合成出來的氨基酸席夫堿的種類是不同的,往往具有不同的性質(zhì)。并且運(yùn)用這種方法合成的產(chǎn)物產(chǎn)率較高、合成方法比較簡單快速,但是使用這種方法合成的配合物容易發(fā)生產(chǎn)品中有雜質(zhì)的問題,使產(chǎn)品的純凈度不高。所以,在我國,許多化學(xué)專業(yè)人員不怎么使用這種方法來合成氨基酸席夫堿配合物。1配合物的制備所謂直接合成的方法,它是一種將氨基酸、醛按照一定的配置比例和其他的具有過渡性質(zhì)的金屬離子進(jìn)行混合而進(jìn)行一定反應(yīng),最后生成配合物的方法。通過這種方法合成出來的氨基酸席夫堿的種類是不同的,往往具有不同的性質(zhì)。并且運(yùn)用這種方法合成的產(chǎn)物產(chǎn)率較高、合成方法比較簡單快速,但是使用這種方法合成的配合物容易發(fā)生產(chǎn)品中有雜質(zhì)的問題,使產(chǎn)品的純凈度不高。所以,在我國,許多化學(xué)專業(yè)人員不怎么使用這種方法來合成氨基酸席夫堿配合物。因此,想要減少產(chǎn)品中有雜質(zhì)的問題,我們一般會使用分步合成的方法來合成氨基酸席夫堿配合物。氨基酸席夫堿與其他金屬離子進(jìn)行分步合成的方法(直接合成法的分步)分布合成法是把直接合成法分為兩個步驟來完成。第一步先把醛與氨基酸進(jìn)行縮合得出氨基酸席夫堿;第二步把氨基酸席夫堿與一些金屬離子進(jìn)行配合得到席夫堿配合物。在使用分步合成法進(jìn)行氨基酸席夫堿配合物的制備時,一個最顯著的優(yōu)點(diǎn)就是產(chǎn)率以及產(chǎn)物的純度都要較直接合成法來說更高,也正是由于這個原因使得這種方法的應(yīng)用范圍比較廣,使用比較多。反應(yīng)合成法在對氨基酸席夫堿配合物合成過程的研究中,我們發(fā)現(xiàn)在正常條件下,配合物中的部分羧基質(zhì)子會很容易發(fā)生解離作用,這使得反應(yīng)物中的氫離子的濃度增加,進(jìn)而影響到了溶液的酸度。如果溶液的酸度增加的話,會使得配合物的穩(wěn)定性發(fā)生改變,不利于反應(yīng)的正常進(jìn)行。為了更好的降低這種因素的影響,我們必須對羧基上質(zhì)子的酸性進(jìn)行中和。為了達(dá)到中和的目的,我們采用的方法一般有兩種:一種是在合成氨基酸希夫堿時就加入一些偏堿性的金屬氫氧化物來進(jìn)行中和,另一種是在合成配合物的過程中進(jìn)行中和。盡管這兩種方法對于酸性都可以起到很好的中和作用,但是由于有機(jī)溶劑的溶解性比較低,因此會使得堿性金屬氫氧化物不容易分離,影響產(chǎn)物的純度。所以在合成氨基酸席夫堿配合物的反應(yīng)中,為了更好的除去配合物中的堿金屬鹽,我們可以采用在醇-水混合體系(醇水混合體系可以抑制堿金屬鹽的產(chǎn)生)中進(jìn)行反應(yīng)得到配合物。氨基酸席夫堿配合物的單晶樣品的制備目前,國內(nèi)外大部分氨基酸席夫堿配合物的單晶樣品的制備和培養(yǎng)工作都取得了一定的進(jìn)展。但是在這種單晶樣品的制備中,不同的配合物有不同制備方法。到目前為止還沒有一個標(biāo)準(zhǔn)的系統(tǒng)和方法來指導(dǎo)該單晶的制備工作,所以在此配合物的單晶樣品制備中主要靠嘗試法來尋找合適的結(jié)晶方法。隨著抗癌研究的不斷深入和發(fā)展,越來越多的人開始注意到了氨基酸水楊醛席夫堿配合物在抗菌、抗癌方面的重要作用,并對其進(jìn)行了全面而又深入的研究。比如人們將水楊醛-甘氨酸銅(II)對小老鼠進(jìn)行試驗(yàn),該物質(zhì)對于小老鼠艾氏腹水癌的抑制率最高可以達(dá)到100%,這直接顯現(xiàn)出了氨基酸水楊醛席夫堿配合物的抗癌活性。另外用濃度稀釋法測定了2種氨基酸席夫堿配合物水楊醛縮甘氨酸、苯丙氨酸和10種金屬離子配合的產(chǎn)物對五種細(xì)菌具有殺菌作用,并且通過研究得出了一些規(guī)律,對今后利用氨基酸席夫堿配合物制備更有效的殺菌類化合物提供了有效的信息。氨基酸席夫堿配合物的具有抗O2-性能超氧離子自由基O2-是導(dǎo)致生物體內(nèi)產(chǎn)生炎癥、衰老等的重要原因之一,一些癌變就是生物體內(nèi)含有過多的超氧離子自由基O2-引起的。而氨基酸水楊醛席夫堿金屬配合物可以促進(jìn)超氧離子自由基O2-的分解,對腫瘤、病菌等有一定的抑制作用,氨基酸水楊醛席夫堿金屬配合物在抗輻射損傷、預(yù)防衰老、防治腫瘤和抗炎等方面起著重要作用,所以超氧化物歧化酶(SOD)模型的研究越來越受到人們的關(guān)注。氨基酸席夫堿配合物作為模型配合物的研究近年來,研究人員發(fā)現(xiàn)金屬離子與兩種不同氨基酸席夫堿形成的配合物對DNA有較好的插入或部分插入作用,因此這類配合物有可能成為新的抗癌、抗病菌藥物,在醫(yī)藥學(xué)上有著潛在的應(yīng)用前景。由于氨基酸席夫堿過渡金屬化合物廣泛存在于生物體的金屬蛋白及金屬酶中,某些過渡金屬離子(如銅、鎳、錳、鋅等元素)能和蛋白質(zhì)分子中某些肽鍵上的-C=O和-NH-配位,從而改變蛋白質(zhì)的多級結(jié)構(gòu)。此外,氨基酸希夫堿在生物活性方面也有廣泛應(yīng)用。研究表明,過渡金屬元素(如銅、鎳、錳、鈷等)氨基酸席夫堿配合物可以作為天然氧載體血紅蛋白、肌紅蛋白及血藍(lán)蛋白等極好模型配合物。3臨床醫(yī)學(xué)研究的展望對于一種藥物或是配合物來說,要想真正的應(yīng)用于臨床還需要進(jìn)行不斷地研究和實(shí)踐論證。因此,氨基酸席夫堿及其配合物要想真正的作為一種抗癌、抗菌藥物并應(yīng)用于臨床實(shí)踐還需要一個漫長的研究過程。另外,在對于非蛋白質(zhì)進(jìn)行不對稱合成的過程中,氨基酸席夫堿及其配合物在其中發(fā)揮著重要的作用,這也逐漸成為了蛋白質(zhì)研究領(lǐng)域的一個新的熱點(diǎn)課題。因此,為了更好地實(shí)現(xiàn)