工業(yè)循環(huán)水水質(zhì)分析方法

第一章工業(yè)循環(huán)冷卻水物理性能的測(cè)定方法

第一節(jié)A濁度的測(cè)定一散射光法一．概述濁度(turbity)系指水體中由于存在細(xì)微、分散的懸浮顆粒而使其透明度降低的一種量度。工業(yè)循環(huán)冷卻水中含有機(jī)物、微生物、腐殖質(zhì)、塵埃等形成的膠體顆粒呈分散懸浮態(tài)，使水呈渾濁現(xiàn)象?？梢?jiàn)，水的濁度直接關(guān)系到水質(zhì)，所以必須定期監(jiān)控水的濁度。為與國(guó)際接軌便于水質(zhì)資料的國(guó)際交流，我國(guó)于1995年發(fā)布了《工業(yè)循環(huán)冷卻水中濁度的測(cè)定方法散射光法》國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，廢止了分光光度計(jì)比濁法。發(fā)達(dá)國(guó)家，如英、美、日等國(guó)家多采用散射光濁度儀測(cè)定水的濁度，少數(shù)采用散射—透射光濁度儀，而透射光濁度儀基本上已淘汰。關(guān)于濁度單位，也同樣與國(guó)際接軌，采用丁國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)(ISO)規(guī)定的單位FNU(for-mazinenephelometricunits)稱為福爾馬肼濁度單位。FNU等同于美國(guó)試驗(yàn)材料協(xié)會(huì)ASTM關(guān)于水的濁度單位NTU(nephelometrieturbidityunit散射光濁度單位)。二、方法提要含不溶性物質(zhì)的水樣不僅能使入射光衰減，而且由于水中不溶性粒子的存在還會(huì)在各個(gè)方向上程度不同地產(chǎn)生散射光。因此，可用散射光原理的濁度儀，以福爾馬肼聚合物(Formazinpolymer)作為濁度標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照溶液，測(cè)定水樣的濁度。本方法測(cè)定范圍0?50FNU。三、試劑和材料福爾馬肼標(biāo)準(zhǔn)濁度貯備液溶液A：稱取(1.000±0.01)g六次甲基四胺，用水溶解，稀釋至lOOmL。溶液B：稱取(10.00+0.01)g硫酸聯(lián)氨，用水溶解，稀釋至100mL。用移液管移取5mL溶液A和5mL溶液B，混勻，在(25±3)°C下放置24h，然后用水稀釋至100mL。此福爾馬肼溶液的濁度為400FNU。該溶液在于(25±3)C陰暗處貯存，穩(wěn)定期四周。福爾馬肼標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照溶液用移液管移取一定體積的福爾馬肼標(biāo)準(zhǔn)濁度貯備液，在一定容積的容量瓶中用水稀釋，以配制所需濁度的福爾馬肼標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照溶液。此溶液穩(wěn)定期為一周。四、儀器和設(shè)備(1)散射光濁度儀光源：鎢絲燈在色溫2200?3000K下工作。在水樣試管內(nèi)人在射光的散射光通過(guò)的距離總計(jì)不要超過(guò)lOOcm。檢測(cè)器：接受光的角度集中相對(duì)于入射光光路的90?！?0。。(2)慢速定量濾紙或孔徑為2?5口m的玻璃砂芯漏斗。五、分析步驟1．調(diào)試按濁度儀說(shuō)明書調(diào)試儀器。2．定位選用一種其濁度值與被測(cè)水樣接近的福爾馬肼標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照溶液。重復(fù)調(diào)零、定位，直至穩(wěn)定為止。3．測(cè)定搖勻水樣，等待氣泡消失。將水樣注入濁度儀的試管中進(jìn)行測(cè)定，直接從儀器上讀取濁度值。若水樣色度較大，將測(cè)定后的水樣通過(guò)慢速定量濾紙或孔徑為2?5口m的玻璃砂芯漏斗過(guò)濾，再測(cè)定過(guò)濾后的水樣。原水樣測(cè)定值減去過(guò)濾后的水樣測(cè)定值即為被測(cè)水樣的濁度。六、分析結(jié)果的表述以福爾馬肼濁度單位(FNU)報(bào)告結(jié)果七、允許差取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值：濁度小于1FNU時(shí)，不大于0.05FNU；濁度為1?IOFNU時(shí)，不大于0.2FNU；濁度為10-50FNU時(shí)，不大于0.5FNU。B濁度的測(cè)定——分光光度法本方法適用于測(cè)定0?45毫克/升以下的低濁度循環(huán)冷卻水。原理六次甲基四胺與硫酸肼二者之間能定量地締合為不溶于水的大分子鹽類混懸液，本方法系以此混懸液作為濁度標(biāo)準(zhǔn)，用分光光度法測(cè)定。試劑2.1標(biāo)準(zhǔn)濁度貯備液2.1.1溶液A稱取l.OOOOg硫酸阱［(NH)HSO］用水溶解，移入100ml容量瓶中，稀釋2224至刻度，搖勻.2.1.2溶液B稱取10.000g六次甲基四胺［(CH)N］用水溶解，移入100ml容量瓶中，264稀釋至刻度，搖勻.2.1.3吸取25.0ml溶液A和25.0ml溶液B,移入500ml容量瓶中，搖勻后，在25±3°C靜置24小時(shí)，然后稀釋至刻度，搖勻.此懸濁液的濁度為400mg/L,此溶液可使用1個(gè)月.2.2標(biāo)準(zhǔn)濁度懸濁液吸取50ml上述貯備液于200ml容量瓶中，用水稀釋至刻度;搖勻.此標(biāo)準(zhǔn)濁度混懸液為100mg/L.儀器1分光光度計(jì).分析步驟1標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制分別取100mg/L混懸液0ml2.5ml5.0ml7.5ml10.0ml12.5ml15.0ml17.5ml20.0ml22.5ml于10只50ml比色管中，用水稀釋至刻度，搖勻.以上各液的濁度分別為0mg/L5mg/L10mg/L15mg/L20mg/L25mg/L30mg/L35mg/L40mg/L45mg/L.在分光光度計(jì)上于420nm處，用3cm比色皿,用0mg/L作參比，測(cè)定上述各液的吸光度，以吸光度為縱坐標(biāo)，以濁度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線.4.2水樣的測(cè)定取搖勻未經(jīng)過(guò)濾的水樣，置于3cm比色皿中，以蒸餾水作參比，在與標(biāo)準(zhǔn)曲線相同的條件下測(cè)其吸光度，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得相應(yīng)的水樣濁度.注釋循環(huán)冷卻水中由于不斷循環(huán)使用，以致有較大的色度，應(yīng)將該水樣用定量慢速濾紙過(guò)濾，然后測(cè)定過(guò)慮后水樣的吸光度，結(jié)果以未過(guò)濾水樣測(cè)定值減去過(guò)慮后水樣測(cè)定值，即為被測(cè)水樣的混濁度.結(jié)果表示取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值表示水樣的濁度.第二節(jié)pH值的測(cè)定一、概述冷卻水中的pH值，是冷卻水化學(xué)處理的一個(gè)最重要的因素，它是鑒定水的腐蝕和評(píng)定水處理技術(shù)的重要依據(jù)，要成功地實(shí)施任一水的化學(xué)處理方案，必須考慮冷卻水pH值的重要影響。因而，冷卻水的pH值是一個(gè)經(jīng)常要分析、監(jiān)測(cè)的項(xiàng)目。二、方法提要將規(guī)定的指示電極和參比電極浸入同一被測(cè)溶液中，成一原電池，其電動(dòng)勢(shì)與窄液的pH值有關(guān)。通過(guò)測(cè)量原電池的電動(dòng)勢(shì)即可得出溶液的pH值。三、試劑和材料草酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：c[KH(CO)?2HO]=0.05mol/L。稱取12.61gpH基準(zhǔn)試32422劑四草酸鉀溶于無(wú)二氧化碳的水中，稀釋至于1000mL。酒石酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：飽和溶液。在25°C下，用無(wú)二氧化碳的水溶解過(guò)量的(約75g/L)pH基準(zhǔn)試劑酒石酸氫鉀并劇烈振搖以制備其飽和溶液。苯二甲酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：c(CHCOHCOK)=0.05mol/L。稱取10.24g預(yù)先于6422(110±5)C干燥1h的pH基準(zhǔn)試劑苯二甲酸氫鉀，溶于無(wú)二氧化碳的水中，稀釋至1000ml。磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：c(KHPO)=0.025mol/L；((NaHPO)=0.025mol/L。稱2424取3.39gpH基準(zhǔn)試劑磷酸二氫鉀和3.53gpH基準(zhǔn)試劑磷酸氫二鈉溶于無(wú)二氧化碳的水中，稀釋至lOOOmL。磷酸二氫鉀和磷酸氫二鈉需預(yù)先在(120±10)°C干燥2h。硼酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：c(NaB0?10H0)=0.0lmol/L。稱取3.80gpH基準(zhǔn)試2472劑十水合四硼酸鈉，溶于無(wú)二氧化碳的水中，稀釋至1000mL。氫氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：飽和溶液。在25C時(shí)，用無(wú)二氧化碳的水制備pH基準(zhǔn)試劑氫氧化鈣的飽和溶液。存放時(shí)應(yīng)防止空氣中二氧化碳進(jìn)入。一旦出現(xiàn)渾濁，應(yīng)棄去重配。不同溫度時(shí)各標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pHs值列于表1-1。表1-1不同溫度時(shí)各標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pHs值溫度C草酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液苯二甲酸標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液酒石酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液硼酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液氫氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶掖01.674.00——6.989.4613.4251.674.00——6.959.3913.21101.674.00——6.929.3313.00151.674.00——6.909.2812.81201.684.00——6.889.2312.63251.684.013.566.869.1812.45301.694.013.556.859.1412.29351.694.023.556.849.1112.13401.694.043.556.849.0711.98四?儀器和設(shè)備酸度計(jì)：分度值為0.02pH單位。玻璃指示電極：使用前須在水中浸泡24h以上，使用后應(yīng)立即清洗并浸于水中保存。若玻璃電極表面污染，可先用肥皂或洗滌劑洗。然后用水淋洗幾次，再浸入(1+9)鹽酸溶液中，以除去污物。最后用水洗凈，浸入水中備用。飽和甘汞參比電極：使用時(shí)電極上端小孔的橡皮塞必須拔出，以防止產(chǎn)生擴(kuò)散電位影響測(cè)定結(jié)果，電極內(nèi)氯化鉀溶液中不能有氣泡，以防止斷路。溶液中應(yīng)保持有少許氯化鉀晶體，以保證氯化鉀溶液的飽和。注意電極液絡(luò)部不被沾污或堵塞，并保持液絡(luò)部適當(dāng)?shù)臐B出流速。復(fù)合電極；可代替玻璃指示電極和飽和甘汞參比電極使用。使用前須在水中浸泡24h以上，使用后應(yīng)立即清洗并浸于水中保存。五、分析步驟1．調(diào)試按酸度計(jì)說(shuō)明書調(diào)試儀器。2．定位按試劑和材料所述，分別制備兩種緩沖溶液，使其中一種的pH值大于并接近試樣的pH值，另一種小于并接近于試樣的pH值。調(diào)節(jié)pH計(jì)溫度補(bǔ)償旋鈕至所測(cè)試樣溫度值。按表1-1所標(biāo)明的數(shù)據(jù)，依次校正標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液在該溫度下的pH值。重復(fù)校正直到其讀數(shù)與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pHs值相差不超過(guò)0.02pH單位。3．測(cè)定用分度值為1°C的溫度計(jì)測(cè)量試樣的溫度。把試樣放人一個(gè)潔凈的燒杯中，并將酸度計(jì)的溫度補(bǔ)償旋鈕調(diào)至所測(cè)試樣的溫度。浸入電極，搖均，測(cè)定。六、分析結(jié)果的表述報(bào)告被測(cè)試樣溫度時(shí)應(yīng)精確到10C。報(bào)告被測(cè)試樣pH值時(shí)應(yīng)精確到0.1個(gè)pH單位。七、允許差取平均測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.1pH單位。第三節(jié)水中溶解性固體的測(cè)定一、概述溶解性固體(物)(dissolvedsolid),ISO關(guān)于該術(shù)語(yǔ)所下的定義是：指在規(guī)定的條件下，樣品經(jīng)過(guò)過(guò)濾和蒸干后所留下來(lái)的物質(zhì)。天然水中溶解有各種鹽類，如碳酸氫鹽、碳酸鹽、硫酸鹽、氯化物、磷酸鹽等等。在工業(yè)循環(huán)冷卻水中，這些溶解物質(zhì)對(duì)設(shè)備的腐蝕、結(jié)垢均產(chǎn)生影響。因而水中溶解性物質(zhì),也是水質(zhì)分析中一個(gè)重要項(xiàng)目。二、方法提要首先將水樣過(guò)濾除去水中懸浮物，然后在規(guī)定溫度下蒸發(fā)、干燥至質(zhì)量恒定。本方法適用于溶解性固體不低于25mg/L的水樣。三、儀器和設(shè)備一般實(shí)驗(yàn)室儀器和以下設(shè)備。慢速定量濾紙或?yàn)V板孔徑為2?5口m的玻璃砂芯漏斗。蒸發(fā)皿：d100mm。四、分析步驟將待測(cè)水樣用慢速定量濾紙或?yàn)V板孔徑為2?5/lm的玻璃砂芯漏斗過(guò)濾。用移液管移取100mL過(guò)濾后的水樣，置于已于(103±2)C干燥至質(zhì)量恒定的蒸發(fā)皿中。將蒸發(fā)皿置于沸水浴上蒸發(fā)至于，再將蒸發(fā)皿于(103±2)C下干燥至質(zhì)量恒定。五、分析結(jié)果的表述以mg/L表示的水樣中溶解性固體的含量(p)按式1-1計(jì)算：(m-m)x106p=——211-1100式中:m1蒸發(fā)皿質(zhì)量，gom——蒸發(fā)皿與殘留物的質(zhì)量，g。2六、允許差取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于5mg/L。第四節(jié)電導(dǎo)率的測(cè)定本方法采用靜態(tài)法測(cè)定，適用于電導(dǎo)率大于3口S/cm（25°C）的水樣的電導(dǎo)率測(cè)定。、■、：「上—,11?一、方法提要溶解于水的酸、堿、鹽電解質(zhì)，在溶液中解離成正、負(fù)離子，使電解質(zhì)溶液具有導(dǎo)電能力，其導(dǎo)電能力的大小可用電導(dǎo)率表示。電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)率，通常是用兩個(gè)金屬片（即電極）插人溶液中，測(cè)量?jī)蓸O間電阻率大小來(lái)確定。電導(dǎo)率是電阻率的倒數(shù)。其定義是截面積為lcm2,極間距離為lcm時(shí)，該溶液的電導(dǎo)。電導(dǎo)率的單位為西每厘米（S/cm）。在水分析中常用它的百萬(wàn)分之一即微西每厘米（口S/cm）表示水的電導(dǎo)率。溶液的電導(dǎo)率與電解質(zhì)的性質(zhì)、濃度、溶液溫度有關(guān)。一般，溶液電導(dǎo)率是指25C時(shí)的電導(dǎo)率。二、試劑和材料lmol/L氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取在105C干燥2h的優(yōu)級(jí)純氯化鉀（或基準(zhǔn)試劑）74.246g，用新制備的II級(jí)水（見(jiàn)本書附錄“分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法”）溶解后移人1L容量瓶中，并稀釋至刻度，混勻。0.1mol/L氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取在105C干燥2h的優(yōu)級(jí)純氯化鉀（或基準(zhǔn)試劑）7.4365g，用新制備的II級(jí)水（見(jiàn)本書附錄“分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法”）溶解后移人1L容量瓶中，并稀釋至刻度，混勻。0.Olmol/L氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取在105C干燥2h的優(yōu)級(jí)純氯化鉀（或基準(zhǔn)試劑）0.7440g，用新制備的II級(jí)水（見(jiàn)本書附錄“分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法”）溶解后移人1/L容量瓶中，并稀釋至刻度，混勻。0.001mol/L氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：于使用前準(zhǔn)確吸取0.Olmol/L氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液lOOmL，移人1L容量瓶中，用新制備的I級(jí)水（見(jiàn)本書附錄“分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法”）稀釋至刻度，混勻。以上氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，應(yīng)放人聚乙烯瓶或硬質(zhì)玻璃瓶中，密封保存。這些氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液在不同溫度下的電導(dǎo)率如表1-2所示。表1-2氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的電導(dǎo)率溶液濃度/MOL/L溫度/C電導(dǎo)率/(pS/cm)0651761189783825111342071380.1181116725128560773.60.01181220.5251408.80.00125146.93三、儀器和設(shè)備電導(dǎo)儀（或電導(dǎo)率儀）：測(cè)量范圍0?10口S/cm，相當(dāng)于電阻范圍X?lOOkQ。電導(dǎo)電極（簡(jiǎn)稱電極）：實(shí)驗(yàn)室常用的電導(dǎo)電極為白金電極或鉑黑電極。每一電極有各自的電導(dǎo)池常數(shù)，分為下列三類：即0.1以下，0.1?10及1.0?10。溫度計(jì)：精度應(yīng)高于土0.5C。

四、分析步驟電導(dǎo)率儀的操作應(yīng)按使用說(shuō)明書的要求進(jìn)行。水樣的電導(dǎo)率大小不同，應(yīng)使用電導(dǎo)池常數(shù)不同的電極。不同電導(dǎo)率的水樣可參照表1-3選用不同電導(dǎo)池常數(shù)的電極。將選擇好的電極用II級(jí)水洗凈，再用I級(jí)水洗1?3次，浸泡在I級(jí)水中備用。s(25os(25oc)二sk11+p(t-25)1-2表1-3不同電導(dǎo)池常數(shù)的電極的選用電導(dǎo)池常數(shù)/cm-1電導(dǎo)率/（口s/cm）<0.13?1000.1?1.0100?200>1.0?10>2000取50至于100mL水樣［溫度（25土5）°C］放人塑料杯或硬質(zhì)玻璃杯中，將電極用被測(cè)水樣沖洗2?3次后，浸入水樣中進(jìn)行電導(dǎo)率測(cè)定，重復(fù)取樣測(cè)定2?3次，測(cè)定結(jié)果讀數(shù)相對(duì)誤差均在土3％以內(nèi)，即為所測(cè)的電導(dǎo)率值（采用電導(dǎo)儀時(shí)讀數(shù)為電導(dǎo)值）。同時(shí)記錄水樣溫度。若水樣溫度不是25C，測(cè)定數(shù)值應(yīng)按式1-2換算為25C的電導(dǎo)率值。式中：S（25C）——換算成25C時(shí)水樣的電導(dǎo)率值，口S/cm；S——水溫為tc時(shí)測(cè)得的電導(dǎo)，口s；K—電導(dǎo)池常數(shù)，cm-1B――溫度校正系數(shù)（通常情況下B近似等于0.02）；t——測(cè)定時(shí)水樣溫度，C。對(duì)未知電導(dǎo)池常數(shù)的電極或者需要校正電導(dǎo)池常數(shù)時(shí)，可用該電極測(cè)定已知電導(dǎo)率的氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液［溫度（25±5C）］的電導(dǎo)（見(jiàn)表1—2），然后按所測(cè)結(jié)果算出該電極的電導(dǎo)池常數(shù)。為了減少誤差，應(yīng)當(dāng)選用電導(dǎo)率與待測(cè)水樣相近的氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)進(jìn)行標(biāo)定電極的電導(dǎo)池常數(shù)按式1-3計(jì)算。K=S/S1-3式中：K——電極的電導(dǎo)池常數(shù)，cm—1；S――氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的電導(dǎo)率，口S/cm；S：――用未知電導(dǎo)池常數(shù)的電極測(cè)定氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的電導(dǎo)，口S。若氯2化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液溫度不是25C，測(cè)定數(shù)值應(yīng)按式（1—2）換算為25C時(shí)的電導(dǎo)率值，代人式（1—3）計(jì)算電導(dǎo)池常數(shù)。第二章工業(yè)循環(huán)冷卻水中陽(yáng)離子的測(cè)定方法第一節(jié)鈣鎂離子的測(cè)定一、鈣鎂離子的測(cè)定一EDTA絡(luò)合滴定法本方法適用于工業(yè)循環(huán)冷卻水中鈣含量在2?200mg/L，鎂含量在2?200mg/L的測(cè)定，也適用于各種工業(yè)用水、原水中鈣、鎂離子的測(cè)定。1．方法提要鈣離子測(cè)定是在pHl2?13時(shí)，以鈣-羧酸為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液測(cè)定水樣中鈣離子含量。滴定時(shí)EDTA與溶液中游離的鈣離子反應(yīng)形成絡(luò)合物，溶液顏色變化由紅色變?yōu)榱了{(lán)色時(shí)即為終點(diǎn)；鎂離子測(cè)定是在pH為10時(shí)；以鉻黑T為指示劑用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液測(cè)定鈣、鎂離子含量，溶液顏色由紫紅色變?yōu)榧兯{(lán)色時(shí)即為終點(diǎn)，由鈣鎂含量中減去鈣離子含量既為鎂離子含量。2．試劑與材料硫酸；1+1溶液。過(guò)硫酸鉀溶液：40g/L，貯存于棕色瓶中(有效期1個(gè)月)。三乙醇胺：1+2水溶液。氫氧化鉀溶液：200g/L。鈣一羧酸指示劑：0.2g鈣-羧酸指示劑［2-羥基-1-(2-羥基-4-磺基-1-萘偶氮)-3-萘甲酸］與100g氯化鉀混合研磨均勻，貯存于磨口瓶中。乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：C(EDTA)=0.O1mo1/L。氨-氯化銨緩沖溶液：pH=10。稱取67.5g氯化銨溶于200ml水中，加入570ml濃氨水，用水稀釋至1L。最好用酸度計(jì)核對(duì)PH值。鉻黑T指示液：镕解0.50g鉻黑T即［1-(1-羥基-2-萘偶氨-6-硝基-萘酚-4-磺酸鈉］于85mL三乙醇胺，再加人15mL乙醇。分析步驟鈣離子的測(cè)定用移液管吸取50mL水樣于250mL錐形瓶中，加1mL(1+1)硫酸溶液和5mL過(guò)硫酸鉀溶液①(①原水中鈣、鎂離子含量的測(cè)定不用加硫酸及過(guò)硫酸鉀加熱煮沸?)加熱煮沸至近干，取下冷卻至室溫，加50mL水和3mL三乙醇胺溶液②(②三乙醇胺用于消除鐵、鋁離子對(duì)測(cè)定的干擾，原水中鈣、鎂離子測(cè)定不加入)7mL氫氧化鉀溶液和約0.2g鈣-羧酸指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，近終點(diǎn)時(shí)速度要緩慢，當(dāng)溶液顏色紫紅色變?yōu)榱了{(lán)色時(shí)即為終點(diǎn)。鎂離子的測(cè)定用移液管吸取50mL水樣于250mL錐形瓶中，加1mL(1+1)硫酸溶液和5mL過(guò)硫酸鉀溶液①(①原水中鈣、鎂離子含量的測(cè)定不用加硫酸及過(guò)硫酸鉀加熱煮沸?)，加熱煮沸至近干，取下冷卻至室溫，加50mL水和3mL三乙醇胺溶液，用氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)pH近中性，再加5mL氨一氯化銨緩沖溶液和三滴鉻黑指示液，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，近終點(diǎn)時(shí)速度要緩慢，當(dāng)溶液顏色紫紅色變?yōu)榧兯{(lán)色時(shí)即為終點(diǎn)。4．分析結(jié)果的表述以mg/L表示的水樣中鈣離子含量(P)按式2-1計(jì)算：1CXVX0.04008P=X1062-1V式中:V滴定鈣離子時(shí)消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mLCEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；V所取水樣的體積，mL；0.04008——與1.00mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液［c(EDTA)=1.000mo1/L］相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜拟}的質(zhì)量。以mg/L表示的水樣中鎂離子含量(P丿按式2-2計(jì)算：C(V-V)X0.024312212-2X1062-2式中:V滴定鈣、鎂含量時(shí)消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；2V滴定鈣離子時(shí)，消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL0.02431與l.OOmLEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(EDTA)=1.000mol/L]相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜逆V的質(zhì)量。5．允許差取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，平行測(cè)定結(jié)果的允許差不大于0.4mg/L。工業(yè)循環(huán)冷卻水中磷鋅預(yù)膜液中

鈣離子測(cè)定方法1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了以聚磷酸鹽、鋅鹽為預(yù)膜劑的工業(yè)循環(huán)冷卻水磷鋅預(yù)膜液中鈣離子含量的測(cè)定方法EDTA滴定法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于工業(yè)循環(huán)冷卻水磷鋅預(yù)膜液中鈣離子含量在20mg/L-200mg/L的測(cè)定。引用標(biāo)準(zhǔn)下列標(biāo)準(zhǔn)所包含的條文，通過(guò)在本標(biāo)準(zhǔn)中引用而構(gòu)成為本標(biāo)準(zhǔn)的條文。本標(biāo)準(zhǔn)出版時(shí)，所示版本均為有效。所有標(biāo)準(zhǔn)都會(huì)被修訂，使用本標(biāo)準(zhǔn)的各方應(yīng)探討使用下列標(biāo)準(zhǔn)最新版本的可能性。GB/T601－1988化學(xué)試劑滴定分析(容量分析)用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備GB/T603－1988化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備(neqISO6353：1982)GB/T6682—1992分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法(neqISO3659:1986)方法提要在pH±14時(shí)，以鈣黃綠素為指示劑，用乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定鈣離子儀器、設(shè)備滴定管:25mL試劑和材料分析方法中除有特殊規(guī)定外，應(yīng)使用分析純?cè)噭┖头螱B/T6682規(guī)定的三級(jí)水。分析方法中所需標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品，在沒(méi)有注明其他規(guī)定時(shí)，均按GB/T601，GB/T603規(guī)定制備。5.1鹽酸溶液:1+12氫氧化鉀溶液:40g/L5.3三乙醇胺溶液:1+25.4鈣黃綠素指示劑：稱取0.1g鈣黃綠素與lOg氯化鉀在研缽中研細(xì)混勻。5.5羅丹明B指示液：稱取0.01g羅丹明B溶于100ml水中。5.6乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：C(EDTA)=0.0lmol/L。分析步驟用移液管吸取20.00ml預(yù)膜液置于250ml錐形瓶中，加30ml水。加入1+1鹽酸溶液2滴，搖勻。加入3ml三乙醇胺濟(jì)液,15ml.氫氧化鉀溶液。加入約20mg鈣黃綠素指示劑及3滴羅丹明B指示液。使用微量滴定管在黑色背景下用乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，溶液中黃綠色螢光消失并呈紅色時(shí)即為終點(diǎn)。7.分析結(jié)果的表述以mg/L表示的預(yù)膜液中鈣離子含量(X)按下式計(jì)算：1X1X1X1X1CVXCVX0.04008X106式中：V］滴定時(shí)消耗乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml;C――乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，mol/L;V預(yù)膜液的體積，ml;0.04008——與1.00ml乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液［c(EDTA)=1.000mol/L］相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜拟}的質(zhì)量。8允許差取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果.平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于2mg/L.第二節(jié)銨離子的測(cè)定一、電位法本方法適用于含量為0?50mg/L工業(yè)循環(huán)冷卻水中銨(以N計(jì))的測(cè)定。本方法不適用于尿素含量超過(guò)100mg/L的工業(yè)循環(huán)冷卻水中銨的測(cè)定。1．方法提要在堿性介質(zhì)(pHl2左右)中，水中銨離子轉(zhuǎn)化為氨，當(dāng)將能響應(yīng)溶液中氨分壓的氨敏膜電極插入溶液中，按能斯脫方程式2-3求出銨的含量。E=E-2.3RTlgc(NH+)2-3P0F4為了掩蔽水樣中可能與氨絡(luò)合的金屬離子，在堿性介質(zhì)中加入乙二胺四乙酸二鈉鹽來(lái)消除干擾。試劑和材料本分析方法中，所用的水，均指“不含銨的水”，即在制備試劑和分析步驟中，凡是“水”，均指“不含銨的水”。水：水應(yīng)為不含氨+按下列方法之一制備。離子交換法：蒸餾水通過(guò)強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂(氫型)柱，將流出水收集在配有密封磨口塞的玻璃瓶中，向每升流出水中加人約10g同樣的樹脂以利于保存。蒸餾法：加0.lmL濃硫酸至1000mL蒸餾水中，并在全玻璃裝置中再蒸餾，棄去最先蒸出的50mL餾出水，然后將餾出水收集在配有密封磨口塞的玻璃瓶中，每升餾出水中加約10g強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂(氫型)。堿性緩沖溶液：稱取40g氫氧化鈉和37.2g乙二胺四乙酸二鈉鹽于800mL水中，稀釋至IL；貯存于聚乙烯瓶中。對(duì)低濃度銨［P(N)<0.5mg/L］的測(cè)定，應(yīng)將該緩沖溶液煮沸約20min，冷卻后再稀釋。氯化銨溶液：5.4g/L。銨標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液；P(N)=1000mg/L；稱取3.8190g在105°C干燥2h以上氯化銨于200mL燒杯中，用水溶解后轉(zhuǎn)移至1L容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，該溶液有效期為1個(gè)月。銨標(biāo)準(zhǔn)溶液：P(N)=100mg/L；用移液管準(zhǔn)確吸取100.0mL銨標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液于1L容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，該溶液有效期為1周。儀器和設(shè)備氨敏膜電極。pH/毫伏計(jì)：分度值0.2mV。磁力攪拌器和外包聚四氟乙烯的攪拌子采樣isis攪的藤描技.貿(mào)國(guó)采樣瓶應(yīng)是帶螺紋蓋的聚乙烯或玻璃細(xì)口瓶用洗滌劑洗凈后，再分別用水沖洗。敞開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)，通常在進(jìn)人冷卻塔之前的回水管道中采樣；直流水系統(tǒng)在出水管處采樣，密封閉路系統(tǒng)在低位采樣。為保證采樣具有代表性，管道內(nèi)各處應(yīng)保持全部充滿水。在正式采樣之前，先放掉一些，再?gòu)挠袎汗艿乐腥〕鲈嚇觼?lái)清洗采樣瓶，最后將試樣充滿采樣瓶后，將蓋子旋緊，并盡快分析，否則應(yīng)于2?5°C下可貯存約6h。5．分析步驟（1）工作曲線的繪制至少配制三種銨校準(zhǔn)溶液，其濃度范圍應(yīng)包括待測(cè)試樣的濃度。若待測(cè)試樣濃度范圍很大，分別吸取50.0mL、5.0mL、0.50mL銨標(biāo)準(zhǔn)溶液置于lOOmL容量瓶中，用水稀釋至刻度，其濃度分別為50.0mg/L、5.Omg/L和0.5mg/L（以N計(jì)）。若待測(cè)試樣濃度范圍很小，應(yīng)適當(dāng)?shù)叵♂屼@標(biāo)準(zhǔn)溶液，便其濃度盡可能地接近待測(cè)試樣濃度范圍內(nèi)。吸取50.OmL校準(zhǔn)溶液于lOOmL干燥的燒杯中，用磁力攪拌器緩慢地?cái)嚢瑁ㄞD(zhuǎn)速約在300min-i左右），將電極頂端小心地浸入盛有校準(zhǔn)溶液的燒杯中，注意電極頂端不能覆蓋氣泡，再加人5.OmL堿性緩沖溶液，當(dāng)電極的電位在30s內(nèi)恒定在0.2—0.3mV范圍時(shí)記錄電極電位的亳伏值，從燒杯中取出電極并用水清洗。每次測(cè)量電極電位的時(shí)間應(yīng)一致，依次使用較濃的校準(zhǔn)溶液，重復(fù)上述手續(xù)。每隔l—2h用一種或兩種校準(zhǔn)溶液檢查校準(zhǔn)曲線，校準(zhǔn)溶液與試樣溫差不大于土1C。將測(cè)得的電極電位（以mV表示）與對(duì)應(yīng)的校準(zhǔn)溶液的銨濃度（以N計(jì)，mg/1）的對(duì)數(shù)值（以10為底）繪制工作曲線（在常溫下，銨濃度每改變10倍時(shí)，工作曲線的斜率應(yīng)是（58?5土2）mV；若低于50mV,則該電極已失效，應(yīng)更換新電極）。電極的貯存：在兩次測(cè)定之間，將電極在含有堿性緩沖溶液處理過(guò)的校準(zhǔn)溶液中，如貯存時(shí)間在12h以上時(shí)，應(yīng)將電極頂端浸入氯化按溶液中。使用前用水反復(fù)清洗電極的頂端，使其達(dá)到該電極使用說(shuō)明書中所規(guī)定的電位。（2）測(cè)定用移液管吸取50mL試（水）樣，于干燥的100mL燒杯中，以下步驟按“工作曲線繪制”中第②條所述步驟從“用磁力攪拌器緩慢地……”開始，進(jìn)行測(cè)量。分析結(jié)果的表述以mg/L表示的試樣中銨（以N計(jì)）含量P按式2-4計(jì)算：P=AntilgY2-4式中：lgY——從工作曲線上查出的銨濃度（以N計(jì)）的對(duì)數(shù)值（以10為底），mg/L。允許差（1）重復(fù)性水中銨含量P與重復(fù)性r之間呈線型方程關(guān)系見(jiàn)式2-5r=—0.074+0.051P2-5（2）再現(xiàn)性水中銨含量P與再現(xiàn)性R之間呈線型方程關(guān)系見(jiàn)式2-6R=0.52+0.24p2-6說(shuō)明——銨氮濃度換算表測(cè)定結(jié)果可以用氮的質(zhì)量濃度卩（N），銨的質(zhì)量濃度P（NH）或銨離子的質(zhì)3量濃度P（NH4+）表示，表2-1列出了它們之間的換算因數(shù)。表2-1銨氮濃度換算表

氮的質(zhì)量濃度P(N)/(mol/L)氨的質(zhì)量濃度P(NH)/(mol/L)O銨離子的質(zhì)量濃度P(NH4+)/(mol/L)P(N)=lmol/L11.2161.288P(NH)=lmol/L0.82311.059P3(NH4十)=lm01/L0.7770.944l例：lmg/L銨離子濃度相當(dāng)于0.777mg/L氮濃度。二、蒸餾和滴定法本方法適用于含量為0.50?100.0mg/L工業(yè)循環(huán)冷卻水中銨(以N計(jì))的測(cè)定。1?方法提要將水樣的pH調(diào)至7.4左右，加二氧化錳，使水樣呈微堿性，加熱蒸餾，蒸出的氨收集在含硼酸和甲基紅-亞甲藍(lán)混合指示劑的吸收溶液中，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定吸收溶液中銨的量。2?試劑和材料本分析方法中，所用的水，均指“不含銨的水”，即在制備試劑和分析步驟中，凡是“水”均指“不含銨的水”。水：水應(yīng)為不合銨的水，按下列方法之一制備離子交換法：蒸餾水通過(guò)強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂(氫型)柱，將流出水收集在配有密封磨口塞的玻璃瓶中，向每升流出水中加人約10g同樣的樹脂以利于保存。蒸餾法：取O.lmL濃硫酸加至1000mL蒸餾水中，并在全玻璃裝置中再蒸餾，棄去最先蒸出的50mL餾出水，然后將餾出水收集在配有密封磨口塞的玻璃瓶中，每升餾出水中加約10g強(qiáng)酸性陽(yáng)離于交換樹脂(氫型)。鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(HCl)=0.1mol/L標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(HCl)=0.02mol/L標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液；用移液管吸取100.0mL0.1mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液于500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度搖勻。硼酸一指示劑溶液：a.將0.20g甲基紅溶解于95mL乙醇和5mL水中，混勻。b.將0.20g亞甲藍(lán)溶解于95mL乙醇和5mL水中，混勻。將20g硼酸溶解在30?40°C溫水中，冷卻至室溫后加入7.0mL甲基紅溶液和3.5mL亞甲藍(lán)溶液，并用水稀釋至100.0mL，混勻。溴百里酚藍(lán)(溴麝香草酚藍(lán))溶液：0.5g/L。鹽酸溶液：1%。氫氧化鈉溶液：40g/L。二氧化錳：將二氧化錳置于50mL瓷坩堝中，放人高溫爐中于500C下加熱約2h，除去碳酸鹽，取出，冷卻至室溫，立即貯存于玻璃瓶?jī)?nèi)。玻璃球：直徑1?3mm。LM,3?儀器和設(shè)備LM,蒸餾裝置：按銨的蒸餾裝置圖將500mL長(zhǎng)頸蒸餾圓底燒瓶與雙連定氮球和直型冷凝器相連，使冷凝器出口能浸入盛有吸收液的錐形瓶中，所有聯(lián)接處必須密封不能漏氣，然后用電爐加熱。長(zhǎng)頸圓底燒瓶：500mL。錐形瓶：300mL。電爐：lkW。雙連定氮球。

直型冷凝器：長(zhǎng)400mm。高溫爐：3kW。4．采樣采樣瓶應(yīng)是帶螺紋蓋的聚乙烯或玻璃細(xì)口瓶，用洗滌劑洗凈后，再分別用水沖洗。在敞開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)，通常在進(jìn)入冷卻塔之前的回水管道中采樣；直流水系統(tǒng)在出水管處采樣；密封閉路系統(tǒng)在低位采樣。為保證采樣具有代表性，管道內(nèi)各處應(yīng)保持全部充滿水，在正式采樣之前，先放掉一些，再?gòu)挠袎汗艿乐腥〕鲈嚇觼?lái)清洗采樣瓶，最后將試樣允滿采樣瓶后，將蓋子旋緊，并盡快分析，否則應(yīng)于2?5°C下可貯存約6h。5．分析步驟（1）試（水）樣若已知試樣中銨的大概含量，則可按表2-2選擇試樣的體積。表2-2試樣體積的選擇銨濃度（以N計(jì)）/（mg/L）試樣體積/mL銨濃度（以N計(jì)）/（mg/L）試樣體積/mL0—1025020--505010--2010050--10025（2）蒸餾裝置預(yù)清洗在兩次測(cè)定之間，當(dāng)蒸餾完后，移去吸收錐形瓶后，應(yīng)繼續(xù)將長(zhǎng)頸圓底燒瓶中殘留液再蒸餾出50mL左右，才能進(jìn)行下一個(gè)測(cè)定；每當(dāng)裝置停止使用一天以上或剛開始使用時(shí)應(yīng)按下述第②條手續(xù)進(jìn)行預(yù)清洗。加約350mL水于500mL長(zhǎng)頸圓底燒瓶中，加幾粒玻璃球，如銨的蒸餾裝置圖連結(jié)蒸餾裝置，加熱蒸餾到至少有l(wèi)OOmL餾出液后，移去錐形瓶，棄去水和圓底燒瓶中的殘留液。（3）測(cè)定加50mL硼酸一指示劑溶液于蒸餾裝置錐形瓶中，保證冷凝器的下端低于硼酸—指示劑溶液的液面。用移液管吸取所選體積的試樣，加入至長(zhǎng)頸圓底燒杯中，再加入水使長(zhǎng)頸圓底燒瓶中溶液總體積達(dá)350mL，加4?5滴溴百里酚藍(lán)指示劑，若溶液呈淡黃色（pHV6）,滴加氫氧化鈉使溶液剛變藍(lán)色（pH>7.4）；若溶液呈淡藍(lán)色（pH>7.4），則滴加鹽酸使溶液剛變淡黃色，再用氫氧化鈉滴至剛變淡藍(lán)色。向長(zhǎng)頸圓底燒杯中加入0.25g二氧化錳和幾粒玻璃球，立即將圓底燒瓶按圖銨的蒸餾裝置圖連接。加熱蒸餾，使餾出液以約5?10mL/min餾出。收集約200mL時(shí)，移去錐形瓶，停止蒸餾。用0.02mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（0.1mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液可用于滴定銨含量高的試樣的餾出液）滴定餾出液至紫色即為終點(diǎn)記錄所消耗的體積。（4）空白試驗(yàn)按“測(cè)定”中所述步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)，用250mL水代替試樣。6．分析結(jié)果的表述12以mg/L表示的試樣中銨（以N計(jì)）的含量P1按式2-7計(jì)算:（V—V）XcX0.014011122-7mL，mL；X102-7mL，mL；式中：VVV式中：VV一0一測(cè)定時(shí)所消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，1——空白試驗(yàn)所消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，c——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；0.01401——與l.OOmL鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液［c（HCl）=1.000mol/L］相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜匿@（以N計(jì)）的質(zhì)量。7．允許差水中銨的含量P與重復(fù)性r之間呈對(duì)效方程關(guān)系見(jiàn)式2-8lgr=0.93+0.601lgP2-8水中銨的含量P與重復(fù)性R之間1呈對(duì)效方程關(guān)系見(jiàn)式2-9R=0.53+0.023p2-91第三節(jié)銅離子的測(cè)定一、分子吸收光譜法本方法適用于工業(yè)循環(huán)冷卻水中銅含量0.02-2.00mg/L的測(cè)定，也適用于各種工業(yè)用水及生活用水中鋼的測(cè)定。1．方法提要分子吸收光譜法的基本原理：具有不同分子機(jī)構(gòu)的各種物質(zhì)，對(duì)電磁輻射顯示選擇吸收的特征。分子吸收光譜法就是基于這種物質(zhì)對(duì)電磁輻射的選擇性吸收的特征而建立起來(lái)的分析方法。根據(jù)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO的規(guī)定，分子吸收光譜法主要指紫外和可見(jiàn)光部分（即電磁波長(zhǎng)為200—380nm,380?780nm）的吸收光譜。分子吸收光譜法常被簡(jiǎn)稱為分光光度法。我國(guó)采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)，發(fā)布了關(guān)于分子吸收光譜法術(shù)語(yǔ)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)（請(qǐng)見(jiàn)本書附錄15“分子吸收光譜法術(shù)語(yǔ)”）。分子吸收光譜法廣泛地應(yīng)用于無(wú)機(jī)和有機(jī)體系的定性和定量分析，這是因?yàn)楹芏嗷衔锘蜓苌镌诳梢?jiàn)光和紫外光區(qū)有吸收，吸收的大小與、強(qiáng)度與待測(cè)物濃度的關(guān)系符合朗?比爾定律：［式2-10］A=k?b?c2-10式中A——吸光度：k——吸收系數(shù)，b——光路長(zhǎng)度，c——溶液中待測(cè)物濃度。當(dāng)光路長(zhǎng)度b與吸收系數(shù)k一定時(shí)，吸光度A與溶液中待測(cè)物濃度c成正比.利用此定律可進(jìn)行定量分析。銅在氨性溶液中（PH8—9.5）銅與二乙基二硫代氨基甲酸鈉作用生成黃棕色絡(luò)合物，該絡(luò)合物在波長(zhǎng)440nm處有最大吸收，可測(cè)量吸光度，以確定銅的含量。2．試劑和材料硝酸。四氯化碳。氨水：1+1溶液。硫酸銅。乙二胺四乙酸二鈉鹽一檸檬酸銨溶液（1）：稱取2.0g乙二胺四乙酸二鈉鹽（^oH4N0N&2?2H0），10.0g檸檬酸銨［（NH^CH^］10.0g，溶于水并稀釋至100mL，加4滴甲酚紅指示液，用氨水溶液調(diào)至pH=83?8^5（溶液由黃色變?yōu)闇\紫色）。乙二胺四乙酸二鈉鹽一檸檬蘸銨溶液（2）:稱取20g乙二胺四乙酸二鈉鹽，40g檸檬酸銨［（NH）CHO］溶于水，并稀釋至1000mL。43657二乙基二硫代氨基甲酸鈉溶液：2g/L溶液。稱取0.2g二乙基二硫代氨基甲酸鈉（CHNSNa?3H0）溶于水，并稀釋至100mL，用棕色瓶貯存，放于暗處可用兩星51022氨水-氯化銨緩沖溶液（pH=9.0）:稱取氯化銨（NH4Cl）70g，溶于適量水中，加氨水48mL，稀釋至lOOOmL。淀粉溶液：5g/L溶液。使用前制備。銅標(biāo)準(zhǔn)溶液（1）:l.OOmL含有O.lOOmg銅（Cu）。稱取硫酸銅0.3930g溶于水中，加濃硝酸2.0mL，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，備用。（11）銅標(biāo)準(zhǔn)溶液（II）：l.OOmL含有0.005mg銅（Cu）。取銅標(biāo)準(zhǔn)溶液（1）25.0mL于500mL容量瓶，加濃硝酸l.OmL，用水稀釋至刻度，搖勻，備用。（12）甲酚紅指示液：0.4g/L乙醇溶液。3．儀器和設(shè)備分光光度計(jì)。具塞分液漏斗：125mL?；钊怨栌蜑闈?rùn)滑劑。具塞比色管：50mL。4．試樣的制備取樣和保存樣品應(yīng)使用預(yù)先洗凈的聚乙烯或玻璃細(xì)口瓶，采樣完畢，即刻加硝酸于樣品中。每1000mL樣品加入2.0mL濃硝酸，搖勻。5．分析步驟（1）工作曲線的繪制分別吸取lmLO.OO5mg銅的銅標(biāo)準(zhǔn)溶液（I）0.00mL，0.20mL，0.50mL，1.00mL，2.00mL，3.0OmI,5.00mL于分液漏斗中，加水至50mL，加5.0mL乙二胺四乙酸二鈉鹽一檸檬酸銨溶液（1），力口4滴甲酚紅指示液，用氨水調(diào)至溶液由紅色經(jīng)黃色變?yōu)闇\紫色（pH=8?8.5），加5.0mL二乙基二硫代氨基甲酸鈉溶液搖勻，靜置5min，加10.0mL四氯化碳用力振蕩2min，靜置分層后在1h內(nèi)進(jìn)行測(cè)定。吸干漏斗頸管內(nèi)壁的水分后，塞人一小團(tuán)脫脂棉，棄去最初流出的有機(jī)相，然后將有機(jī)相移人10ml的吸收池內(nèi)，在440nm波長(zhǎng)處，以四氯化碳為參比，測(cè)量吸光度。將測(cè)得的吸光度減去試劑空白吸光度后，與相對(duì)應(yīng)的銅含量繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。（2）試樣測(cè)定試樣預(yù)處理對(duì)含懸浮物及有機(jī)物極少的試樣，可取50.0mL酸化后的試樣（見(jiàn)“試樣的制備”）于高型燒杯中，加20ml濃硝酸，蓋上表面皿。于電爐上加熱微沸10min，冷卻。對(duì)含懸浮物及有機(jī)物較多的試樣，可取50.OmL酸化后的試樣（見(jiàn)“試樣的制備”）于高型燒杯中，加5.0ml濃硝酸，蓋上表面皿。于電爐或電熱板上加熱消解近干，稍冷，用水沖洗杯壁及表面皿，繼續(xù)加熱消解，蒸至近干，冷卻后，加水約20mL，加熱微沸3min，冷卻。測(cè)定將進(jìn)行預(yù)處理后的試樣溶液移人分液漏斗，用水稀釋至50mL。以下步驟按“工作曲線繪制中”從“加5.0mL乙二胺四乙酸二鈉……”開始，進(jìn)行操作，直至測(cè)量吸光度。以試樣的吸光度減去空白試驗(yàn)的吸光度后，從工作曲線查出相應(yīng)的銅含量?？瞻自囼?yàn)用50.0ml水代替試樣，以下步驟按“工作曲線的繪制”中從“加5.0mL乙二胺四乙酸二鈉……”開始，進(jìn)行操作，直至測(cè)量吸光度。6．分析結(jié)果的表述以銅離子的質(zhì)量濃度表示的試樣中銅含量P（mg/L）按式2-11計(jì)算：mp=—x10002-11v式中m——由工作曲線查出的銅含量，mg；V——試樣的體積，mL。7．允許差室內(nèi)及室間的分析結(jié)果差值不應(yīng)大于表2-3所列允許差。表2-3二乙基二硫代氨基甲酸鈉分子吸收光譜法測(cè)銅離子的允許差單位：mg/L銅含量室內(nèi)允許差室間允許差銅量含差室內(nèi)允許室間允許差0.10以下0.00500.0100.51，?1.000.0500.0500.10?0.500.0400.0401.01?2.000.0900.0908?說(shuō)明一二乙基二硫代氨基甲酸鈉直接光度法。本方法適用于含量大于0.05mg/L時(shí)，不含懸浮物工業(yè)循環(huán)冷卻水中銅的測(cè)定。當(dāng)試樣體積為25mL，吸收池為20mm時(shí)，本方法的最低檢出濃度為0.05mg/L，檢出上限為2.4mg/L；當(dāng)試樣體積為lOmL，而將其稀釋為25mL時(shí)，檢出上限可提高到6.0mg/L銅。方法提要在氨性溶液中(pH8?9.5)銅與二乙基二硫代氨基甲酸鈉作用生成黃棕色絡(luò)合物，采用淀粉溶液作穩(wěn)定劑，直接用水相于波長(zhǎng)440nm處測(cè)量吸光度。分析步驟工作曲線的繪制吸取lml0.005mg銅的銅標(biāo)準(zhǔn)溶液0.00ml，1.00ml，2.00ml，4.00ml，6.O0ml，10.00ml，12.00ml于50ml具塞比色管中，加水至25ml，加人5.0ml乙二胺四乙酸二鈉鹽一檸檬酸銨溶液(2)，5ml氨一氯化銨緩沖溶液，1.0ml淀粉溶液，5.0ml二乙基二硫代氨基甲酸鈉溶液，用水稀釋至50ml刻度，充分搖勻，l0min后，用20mm吸收池，于440nm處，以蒸餾水作參比，測(cè)量吸光度。將測(cè)得的吸光度減去試劑空白吸光度后，與相對(duì)應(yīng)的銅含量繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。測(cè)定直接取酸化后的水樣(見(jiàn)“試樣的制備”)25ml于50ml比色管中。以下步驟按工作曲線繪制從“加人5.0ml乙二胺四乙酸二鈉……”開始，進(jìn)行操作，直至測(cè)量吸光度。以試樣的吸光度減去空白試驗(yàn)的吸光度后，從工作曲線查出相應(yīng)的銅含量。分析結(jié)果的表述以銅離子的質(zhì)量濃度表示試樣中銅含量P(mg/L)按式2-12計(jì)算：mP=——X10002-12vm——由工作曲線查出的銅含量，mg；V試樣的體積，mL。允許差室內(nèi)及室間的分析結(jié)果差值不應(yīng)大于下表所列允許差。表2-4二乙基二硫代氨基甲酸鈉直接光度法測(cè)銅離子的允許差單位：mg/L銅含量室內(nèi)允許差室間允許差銅含量室內(nèi)允許差室間允許差0.05?0.100.0l00.0101.0l?2.000.0400.0900.11?0.500.0200.0302.0l?3.000.0700.200.51?1.000.0300.060第四節(jié)鐵離子的測(cè)定本方法采用鄰菲啰啉分子吸收光譜法測(cè)定鐵含量，本方法適用于含F(xiàn)e0.02—20mg/L范圍工業(yè)循環(huán)冷卻水中鐵含量的測(cè)定。一、方法提要

用抗壞血酸將試樣中的三價(jià)鐵離子還原成二價(jià)鐵離子，在PH2.5?9時(shí)，二價(jià)鐵離子可與鄰菲啰啉生成橙紅色絡(luò)合物，在最大吸收波長(zhǎng)（510nm）處，用分光光度計(jì)測(cè)其吸光度。本方法采用pH4.5。二、試劑和材料硫酸。硫酸鐵銨［NHFe（SO）?12H0］4422硫酸：1+35溶液。氨水：1+3溶液。乙酸—乙酸鈉緩沖溶液：pH=4.5?？箟难幔?0g/L溶液；溶解lO.Og抗壞血酸于200mL水中，加入0.2g乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）及8.0mL甲酸，用水稀釋至500mL，混勻，貯存于棕色瓶中（有效期一個(gè)月）。鄰菲啰啉溶液：2.0g/L過(guò)硫酸鉀溶液：40.og/L，溶解4.0g過(guò)硫酸鉀于水中并稀釋到100mL，室溫下貯存于棕色瓶中，此溶液可穩(wěn)定放置14d。鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液I：lmL含有O.lOOmgFe，稱取0.863g硫酸鐵銨，精確至O.OOlg,置于200mL燒杯中，加入100mL水，lO.OmL濃硫酸，溶解后全部轉(zhuǎn)移到lOOOmL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液II：lmL含有0.OlOmgFe，取lmL含有0.lOOmgFe的鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液I稀釋10倍，只限當(dāng)日使用。三、儀器和設(shè)備分光光度計(jì)：帶有厚度為3cm的吸收池。四、分析步驟1．工作曲線的繪制分別取0mL（空白），1.00mL，2.00mL，4.00mL，6.00mL，8.00ml，10.00mL鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液II于7個(gè)100mL容量瓶中，加水至約40mL，加0.50mL（l+35）硫酸溶液，調(diào)pH接近2,^口3.0mL抗壞血酸溶液，10.0mL緩沖溶液，5.0mL鄰菲啰啉溶液。用水稀釋至刻度，搖勻。室溫下放置15min，用分光光度計(jì)于510nm處，以試劑空白調(diào)零測(cè)吸光度。以測(cè)得的吸光度為縱坐標(biāo)，相對(duì)應(yīng)的Fe3+離子量（口g）為橫坐標(biāo)繪制工作曲線。2．測(cè)定（1）總鐵的測(cè)定試樣的分解：取5.0—50.0mL水樣于100mL錐形瓶中（體積不足50mL的要補(bǔ)水至50mL），加1.0mL（l+35）硫酸溶液，加5.0mL過(guò)硫酸鉀溶液，置于電爐上，緩慢煮沸15min，保持體積不低于20mL，取下冷卻至室溫，用（1+3）氨水或（1+35）硫酸溶液調(diào)pH接近2，備用。吸光度的測(cè)定：將已調(diào)好pH值的試料全部轉(zhuǎn)移到100mL容量瓶中，加3.0mL抗壞血酸溶液，10.0mL緩沖溶液，5.0mL鄰菲啰啉溶液，用水稀釋至刻度.于室溫下放置］5min,用分光光度計(jì)于510nm處，以試劑空白調(diào)零測(cè)吸光度。（2）可溶性鐵的測(cè)定取5.0?50.Oml經(jīng)中速濾紙過(guò)濾后的水樣于100mL錐形瓶中，以下按總鐵的測(cè)定步驟進(jìn)行。五、分析結(jié)果的表述(P)按式2-13計(jì)算:(P)按式2-13計(jì)算:12-13mp二11式中m——從工作曲線上查得的以口g表示的Fe3+量1

V——移取水樣的體積，ml?以mg/LFe2+表示的試樣中可溶性鐵含量（p）按式2-14計(jì)算：m2p二——22-14v22式中m從工作曲線上查得的以口g表示的Fe2+量2V移取水樣的體積，ml.所得結(jié)果應(yīng)表示至二位小數(shù)。六、允許差（以測(cè)定總鐵的結(jié)果計(jì)算）取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果，平行測(cè)定兩結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.04mg/L,不同實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.08mg/L。鐵離子的測(cè)定一、原理一般情況下工業(yè)用水中鐵離子的含量不高，常用的簡(jiǎn)便方法是分光光度法。有色溶液對(duì)單色光的吸收服從郎白-比耳定律，即在一定的實(shí)驗(yàn)條件下，有色物質(zhì)的吸光度與溶液中該物質(zhì)的濃度和溶液的液層厚度的乘積成正比。這一關(guān)系可用下式表達(dá)：A=￡?b?c式中：A——有色物質(zhì)對(duì)單色光產(chǎn)生的吸光度；e有色物質(zhì)濃度為lmol/L、液層厚度為lcm時(shí)的吸光度，稱之為摩爾吸光系數(shù)，L/（mol?cm）；b液層厚度，cm；圖16—9是普遍使用的有代表性的72型可見(jiàn)光分光光度計(jì)的光學(xué)系統(tǒng)示意圖。光源為鎢絲燈，它所發(fā)射的復(fù)合光通過(guò)玻璃棱鏡分離為可見(jiàn)光譜，轉(zhuǎn)動(dòng)儀器面板上的波長(zhǎng)調(diào)節(jié)旋鈕旋轉(zhuǎn)反射鏡（圖中圖16—9是普遍使用的有代表性的72型可見(jiàn)光分光光度計(jì)的光學(xué)系統(tǒng)示意圖。光源為鎢絲燈，它所發(fā)射的復(fù)合光通過(guò)玻璃棱鏡分離為可見(jiàn)光譜，轉(zhuǎn)動(dòng)儀器面板上的波長(zhǎng)調(diào)節(jié)旋鈕旋轉(zhuǎn)反射鏡（圖中6），使單色光照射在盛有有色溶液的比色皿上，透過(guò)光使光電池產(chǎn)生光電流，由檢流計(jì)讀出吸光度值。新型的分光光度計(jì)用光柵代替玻璃棱鏡，用光電管代替光電池，用電腦將分圖16772型分光光度計(jì)光學(xué)系統(tǒng)示意圖1一光源*2-進(jìn)光狹縫13—反射鏡「4一透鏡|5—棱鏡宇6—反射鏡匸7—透鏡豐8一出光狹縫*9一比芭皿*光量調(diào)節(jié)器,光電池,甘一檢流計(jì)析結(jié)果計(jì)算并打印出來(lái)，使用起來(lái)更為方便快捷。由上述可知，這種分析方法必須使被測(cè)物質(zhì)顯示出可見(jiàn)的顏色，多數(shù)情況下這一目的是通過(guò)化學(xué)反應(yīng)來(lái)實(shí)現(xiàn)的，這種化學(xué)反應(yīng)稱為顯色反應(yīng)。為了減少測(cè)量誤差，常通過(guò)控制取樣量或選用不同大小的比色皿使吸光度落在0.2?0.8范圍內(nèi)。為了消除溶劑、試劑和比色皿壁對(duì)單色光的吸收、散射、反射等的影響，選擇合適的參比溶液是很難重要的。水質(zhì)分析中測(cè)定鐵離子常用的分光光度法有兩種。一種是用磺基水楊酸為顯色劑，使三價(jià)鐵離子形成有色絡(luò)合物的磺基水楊酸法。由于這一顯色反應(yīng)同時(shí)可形成三種不同形式不同顏色的絡(luò)合物，所以必須控制溶液pH值在9?11.5之間才能形成黃色的單一絡(luò)合物。該絡(luò)合物的穩(wěn)定性強(qiáng)于聚磷酸鹽鐵絡(luò)合物，故聚磷酸鹽的存在不干擾測(cè)定。另一種是鄰菲羅啉(1,10—鄰二氮菲)分光光度法。鄰菲羅啉與二價(jià)鐵離子在pH很寬的范圍內(nèi)能形成穩(wěn)定的桔紅色絡(luò)合物，這一方法的靈敏度較高，對(duì)510nm單色光，、其摩爾吸光系數(shù)為1.0X104L/(mol?cm)。使用這一方法時(shí)，若先加還原劑再加顯色劑，所測(cè)結(jié)果是試樣中總鐵含量；若不加還原劑就顯色，所測(cè)結(jié)果只是試樣中二價(jià)鐵離子的含量；兩者相減就可得到三價(jià)鐵離子的含量。10倍于鐵的銅、鉆、鉻、鋅和大于2mg的鎳干擾測(cè)定?；鹧嬖游辗y(cè)定鐵也很方便，小于5000mg/L的鈉、鉀、氯化物、硫酸鹽，小于lOOmg/L的鈣、鎂、銅、鋅、鋁等對(duì)測(cè)定不干擾。二、磺基水楊酸分光光度法1．主要試劑和儀器分光光度計(jì)；磺基水楊酸溶液10％鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確稱取優(yōu)級(jí)純硫酸亞鐵銨0.7020g于燒杯中，加水50mL和濃硫酸20mL，溶解后轉(zhuǎn)移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液每毫升含鐵離子0.100mg。2．測(cè)定步驟(1)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線用水將鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋10倍，得到濃度為0.010Omg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液。取此溶液0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、3.00、4.00mL分別置于7只50mL燒杯中，各加濃硝酸6滴、水15mL，加熱煮沸l(wèi)min，冷卻后轉(zhuǎn)移入50mL容量瓶中，加5mL磺基水楊酸，搖勻后加5mL1+1氨水，用水稀釋至刻度，搖勻。以一號(hào)溶液為參比，用3cm比色皿，在分光光度計(jì)420nm處分別測(cè)定吸光度。以吸光度為縱坐標(biāo)、50mL容量瓶中含鐵的毫克數(shù)為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。(2)測(cè)定水樣吸取25.00mL水樣于50mL燒杯中，加濃硝酸6滴，加熱煮沸數(shù)分鐘，其余操作步驟與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相同并測(cè)定其吸光度。3．計(jì)算水樣中鐵離子的含量X為X=—x1000mg/Lv式中a——從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的試樣中含鐵的毫克數(shù)，mg；v——所取水樣的體積，mL。4．注意事項(xiàng)加硝酸是為了使二價(jià)鐵離子全部氧化為三價(jià)鐵離子；氨水必須在加顯色劑之后加入，以免三價(jià)鐵離子形成氫氧化鐵沉淀；取水樣的體積由鐵的含量多少而定，其原則是所含鐵的量處于標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍之內(nèi)。磷鋅預(yù)膜液中鐵的測(cè)定磺基水楊酸分光光度法主題內(nèi)容和適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了鍋爐用水和冷卻水系統(tǒng)磷鋅預(yù)膜液中鐵的測(cè)定方法和允許差。本標(biāo)準(zhǔn)適用于鍋爐用水和冷卻水系統(tǒng)磷鋅預(yù)膜液中鐵的測(cè)定，測(cè)定范圍為0?2mg/L.引用標(biāo)準(zhǔn)GB601化學(xué)試劑滴定分析（容量分析）用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備GB602化學(xué)試劑雜質(zhì)測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備GB603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備GB6903鍋爐用水和冷卻水分析方法通則方法提要在pH9?11.5時(shí)，鐵離子與磺基水楊酸形成比聚磷酸鐵更為穩(wěn)定的黃色配離子。因而，可避免大量聚磷酸鹽的干擾。在波長(zhǎng)為420nm處，以分光光度計(jì)測(cè)量。儀器4.1分光光度汁，具3cm吸收池；4.2容量瓶，50ml試劑和溶液本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑和水，在沒(méi)有注明其他要求時(shí)，均指分析純?cè)噭┖驼麴s水或相應(yīng)純度的水?；腔畻钏幔℉G3-911）,10%水溶液；氨水（GB631）1+1溶液；鹽酸（GB622）1+1溶液；硝酸（GB626）;鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.1mg/ml）,按GB602配制。鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.01mg/mL）,吸取10.0ml鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液（5e）,放于100ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻臨用前配制.繪制校準(zhǔn)曲線61準(zhǔn)確吸取0,1,2,3,4,5mL鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液（5f）,分別置于六只50mL燒杯中，各加3滴濃硝酸、15ml水，加熱煮沸約1min,冷卻后移入50mL容量瓶中?加5ml10%磺基水楊酸，5mL（1+1）氨水溶液，以水稀釋至刻度，搖勻。6.2于420nm處，用3cm吸收池，以試劑空白為參比，測(cè)定其吸光度。6.3以吸光度為縱坐標(biāo)，鐵含量（mg）為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。7.分析步驟取100ml錐形瓶?jī)芍?，一只?zhǔn)確加入25ml試樣，另一只加入25ml空白預(yù)膜劑溶液作為試劑空白1）。各加6滴濃硝酸，煮沸5min，如試樣混濁可用中速定性濾紙過(guò)濾。以下操作按照6.1中從“冷卻后”開始進(jìn)行操作直至測(cè)定吸光度，以試劑空白為參比。注1）空白預(yù)膜劑溶液的配制將磷鋅預(yù)膜劑配制成與預(yù)膜試祥濃度相當(dāng)?shù)目瞻兹芤?結(jié)果的表示和計(jì)算預(yù)膜液中鐵含量（X）以mg/L表示，按下式計(jì)算X=-x1000V式中：a——從校準(zhǔn)曲線上查出的試樣中鐵的量，mg;V試樣的體積，mL,允許差鐵的測(cè)定的允許差mg/L范圍室內(nèi)允許差室間允許差0?，0.800.0380.190.81?1.000.0510.231.01?1.200.0850.301.21?1.800.0540.321.81?2.000.0640.27第五節(jié)鋁離子的測(cè)定本方法用于含有聚磷酸鹽和有機(jī)膦酸鹽及含氟的工業(yè)循環(huán)冷卻水中鋁含量的測(cè)定。本方法采用8-羥基喹啉分子吸收光譜法測(cè)定鋁。一、方法提要用強(qiáng)氧化劑——過(guò)硫酸銨在酸性溶液中，加熱煮解聚磷酸鹽和有機(jī)磷酸鹽為正磷酸鹽，消除其對(duì)鋁的絡(luò)合干擾，使鋁與8—羥基喹啉反應(yīng)生成黃綠色的8-羥基喹啉鋁，于pH5?9反應(yīng)最完全。此絡(luò)合物以氯仿萃取后，于420nm處有最大吸收，測(cè)量吸光度。小于10mg/L氟離子干擾約10％；銅的干擾在同一條件下繪制干擾曲線校正之。二、試劑和材料8-羥基喹啉溶液：2g8-羥基喹啉(CHNO)溶于5ml冰醋酸中，然后用水稀釋至97200mL。醋酸鈉溶液：40g醋酸鈉(CHCOONa?3H0)溶于水中，然后稀釋至100mL。32硫酸溶液：c(1/2HSO)=lmol/L。鹽酸羥氨溶液：102％溶4液。鄰菲啰啉溶液：0.12％溶液。過(guò)硫酸銨—硫酸鈉分解劑：0.8g過(guò)硫酸銨與4.2g無(wú)水硫酸鈉研磨均勻，貯于干燥器中或使用市售過(guò)硫酸銨—硫酸鈉片劑。氯仿。甲醇。無(wú)水硫酸鈉。鋁標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：l.OOmL含有0.lmg鋁，準(zhǔn)確稱取1.7600g硫酸鋁鉀［KAl(SO)?12H0］或［Al(SO)?KS0?24H0］于100mL燒杯中口0.5mL濃硫酸并加422243242水溶解后，轉(zhuǎn)移到1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。?鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液，1.00mL含有0.01mg鋁，吸取上述標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液10mL于1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。三、儀器和設(shè)備分光光度計(jì)：具有l(wèi)cm吸收池。分液漏斗：l25mL。具塞比色管：25mL。四、分析步驟工作曲線的繪制準(zhǔn)確吸取鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液O.OOmL，l.OOmL，2.00mL，3.00mL，5.00mL于6只100mL三角瓶中，加水至約25mL，分別加入lmLlmol/L硫酸溶液，lmL鹽酸羥氨溶液。緩慢加熱煮沸l(wèi)Omin，取下稍冷，趁熱加入2mL0.12%鄰菲啰啉溶液，冷卻后加入3mL8-羥基喹啉溶液，搖勻，加入2mL醋酸鈉溶液，搖勻。移人125mL分液漏斗中，準(zhǔn)確加入10mL氯仿，振蕩萃取2min，靜置分層。將氯仿層放人預(yù)先裝有約lg無(wú)水硫酸鈉晶體的25mL干燥比色管中，搖動(dòng)以脫掉氯仿層中微量水。在420nm波長(zhǎng)處用lcm吸收池，以試劑空白為參比，測(cè)其吸光度。以吸光度為縱坐標(biāo)，鋁毫克數(shù)為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。2．測(cè)定（1）一般水樣（如天然水、預(yù)處理水等）吸取25mL已酸化（如取500mL水樣預(yù)先于取樣桶中加入lmL濃鹽酸）的水樣（鋁大于lmg/L可少取水樣）以下步驟按工作曲線繪制中，從“分別加入lmLlmol/L硫酸”開始，進(jìn)行操作，直至測(cè)量吸光度。（2）循環(huán)水樣（即含磷系水穩(wěn)定劑的水樣等）吸取25mL已酸化的水樣（鋁大于lmg/L可少取水樣）于100mL三角瓶中。加lmLlmol/L硫酸溶液，50mg過(guò)硫酸銨一硫酸鈉分解劑。在可調(diào)電爐上煮解至溶液恰好干涸并剛冒三氧化硫濃厚白煙。立即取下，稍冷，力口lOmL水，10滴甲醇，再在電爐上微熱min。加入lmLlO%鹽酸羥氨溶液，再煮沸之。趁熱加入2mLO.12%鄰菲啰啉溶液，冷卻后，加入3mL8-羥基喹啉溶液，搖勻，2mL醋酸鈉溶液，搖勻。以下步驟按工作曲線繪制中，從“移人125mL分液漏斗中，……”開始進(jìn)行萃取等一系列操作，直至測(cè)量吸光度。五、分析結(jié)果的表述以鋁離子質(zhì)量濃度表示的鋁含量P（mg/L）按式（2—15）計(jì)算：P=-x1000v式中：a——工作曲線上查得的鋁量，mgV——所取水樣的體積，mL。六、允許差含鋁0.4mg/L的水樣，平行測(cè)定結(jié)果的差數(shù)不應(yīng)超過(guò)0.07mg/L；取平行測(cè)定兩個(gè)結(jié)果的算術(shù)平均值，作為水樣的測(cè)定結(jié)果。第三章工業(yè)循環(huán)冷卻水中陰離子的測(cè)定方法第一節(jié)堿度的測(cè)定一、概述關(guān)于“堿度”術(shù)語(yǔ)的定義介紹如下：堿度：水的堿度是指水能與強(qiáng)酸即H+發(fā)生中和作用的物質(zhì)總量。甲基橙堿度：通過(guò)滴定至溴甲酚綠—甲基紅指示液終點(diǎn)的方法，隨機(jī)測(cè)定水中總堿度值，常與酚酞堿度結(jié)合使用，以確定水中碳酸鹽和碳酸氫鹽或氫氧化物和碳酸鹽的濃度。酚酞堿度：通過(guò)滴定至酚酞指示液終點(diǎn)的方法，隨機(jī)測(cè)定水中全部氫氧根離子和二分之一的碳酸鹽堿度，常與甲基橙堿度結(jié)合使用。水的堿度是冷卻水的日常分析項(xiàng)目之一。組成水的堿度的物質(zhì)有：碳酸鹽、碳酸氫鹽、硅酸鹽、磷酸鹽等弱酸鹽類，其中以碳酸鹽和碳酸氫鹽為主，其次為氫氧化物，氨等。關(guān)于水的“堿度”測(cè)定及表述，本方法采用了美國(guó)試驗(yàn)與材料協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)《水中酸度或堿度的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法》的規(guī)定，即以“CaCO計(jì)”表述“堿度”。本方法適用于2.5?1000mg/L（以CaCO，計(jì)）的水中堿度的測(cè)定。二、方法提要以酚酞和溴甲酚綠-甲基紅為指示液，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定水樣,測(cè)得酚酞堿度及甲基橙堿度（又稱總堿度）。三、試劑和材料①鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c（HCl）=0.05mol/L酚酞指示液：5g/L乙醇溶液溴甲酚綠-甲基紅指示液。四、分析步驟1．酚酞堿度的測(cè)定移取lOO.OOmL水樣于25ml錐形瓶中，加4滴酚酞指示液，若水樣出現(xiàn)紅色，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至紅色剛好褪去，即為終點(diǎn)。如果加入酚酞指示液后，無(wú)紅色出現(xiàn)，則表示水樣酚酞堿度為零。．甲基橙堿度的測(cè)定在測(cè)定酚酞堿度的水樣中，加10滴溴甲酚綠—甲基紅指示液，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由綠色變?yōu)榘导t色。煮沸2min，冷卻后繼續(xù)滴定至暗紅色，即為終點(diǎn)。五、分析結(jié)果的表述以mg/L（以CaCO。計(jì)）表示的水樣中酚酞堿度P按下式計(jì)算：堿度0.1001V?cXp=2——X106堿度V式中:t滴定酚酞堿度時(shí)，消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積L；c鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；V水樣的體積，mL；0.1001與l.OOmL鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液［c（HCl）=1.000mol/L］相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜奶妓徕}（CaCO）的質(zhì)量。3以mg/L（以CaCO計(jì)）表示的水樣中甲基橙堿度M按下式計(jì)算：堿度0.1001V?CXM=—2—x106堿度V式中:V滴定甲基橙堿度時(shí)，消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,mL；2c鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；V水樣的體積，mL；0.1001與1.OOmL鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液［c（HCl）=1.000mol/L］相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜奶妓徕}（CaC0）的質(zhì)量。3六、允許差取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，平行測(cè)定結(jié)果的允許差不大于1.5mg/L（以CaC0計(jì)）.3第二節(jié)磷含量的測(cè)定本標(biāo)準(zhǔn)適用于原水、鍋爐水、冷卻水和磷-鋅預(yù)膜液中總無(wú)機(jī)磷酸鹽（包括正磷酸鹽和聚磷酸鹽）的分析。測(cè)定范圍：0mg/L?30mg/L。本標(biāo)準(zhǔn)遵循GB6903-1986《鍋爐用水和冷卻水分析方法通則》的有關(guān)規(guī)定。方法概要酸性條件下，聚磷酸鹽在煮沸過(guò)程中逐步水解為正磷酸鹽，與鉬酸鈉生成磷鉬雜多

酸，再被硫酸肼還原成磷鉬藍(lán)然后再進(jìn)行分光光度法測(cè)定。硝酸鹽和亞硝酸鹽的干擾可加入適量亞硫酸鈉來(lái)消除。儀器2.1分光光度計(jì)2.2比色管:50ml,帶塞.2.3電爐：800W?1000W。試劑0.15％硫酸肼溶液。3.2亞硫酸鈉：固體或片劑。3鉬酸鈉一硫酸溶液：將100ml濃硫酸慢慢加到900mlM級(jí)試劑水中，冷卻至室溫，加入10g鉬酸鈉，溶解本方法可測(cè)定工業(yè)循環(huán)冷卻水中正磷酸鹽、總無(wú)機(jī)磷酸鹽（正磷酸鹽和聚磷酸鹽之和稱為總無(wú)機(jī)磷酸鹽）、總磷（正磷酸鹽、聚磷酸鹽和有機(jī)磷酸鹽三者之和稱為總磷）的含量。本方法適用于含PO3+0.02?50mg/L的工業(yè)循環(huán)冷卻水中磷含量的測(cè)定。4一、正磷酸鹽含量的測(cè)定1．方法提要在酸性條件下，正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)生成黃色的磷鉬雜多酸，再用抗壞血酸還原成磷鉬藍(lán)，于710nm最大吸收波長(zhǎng)處測(cè)量吸光度。KsbOCHO446KsbOCHO446[HPMoO]-+24NH++12HO212[HPMoO]-+24NH++12HO2124042PO?10MoO?MoO34325TOC\o"1-5"\h\z2424CHO686[HPMoO1*H212402．試劑和材料①磷酸二氫鉀。硫酸溶液：1+1?？箟难崛芤海?0g/L。稱取10g抗壞血酸，精確至0.5g,稱取0.2g乙二胺四乙酸二鈉（CHONNa?2HO），精確至0.01g，溶于200m1水中，加入8.Om1甲酸用水稀釋至500mL，混勻，貯存于棕色瓶中（有效期一個(gè)月）。，鉬酸銨溶液：26g/L。稱取13g鉬酸銨，精確至0.5g，稱取0.5g酒石酸銻鉀（KSbOCH0?1/2H0），精確至0.Olg，溶于200mL水中，加入230mL（1+1）硫酸溶液，混4462勻，冷卻后用水稀釋至500mL，混勻，貯存于棕色瓶中（有效期二個(gè)月）。磷標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mL含有0.5mgP03-。稱取0.7165g預(yù)先在100?105°C干燥并已質(zhì)4量恒定的磷酸二氫鉀，精確至0.0002g，溶于約500mL水中，定量轉(zhuǎn)移至1L容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。磷標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mL含有0.02mgP03-。取20.OOmLO.5mg/LP03-磷標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于44500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。．儀器和設(shè)備帶有厚度為1cm的吸收池的分光光度計(jì)。．分析步驟（1）工作曲線的繪制分別取0(空白)，1.OOmL，2.OOmL，3.OOmL，4.OOmL，5.OOmL，6.OOmL，7.OOmL，8.OOmLO.02mg/mLP03-的磷標(biāo)準(zhǔn)溶液于9個(gè)50mL容量瓶（比色管）中，依次向各瓶中4加入約25mL水，2.OmL鉬酸銨溶液，3.Om1抗壞血酸溶液，用水稀釋至刻度，搖勻，室溫下放置1Omin。在分光光度計(jì)710nm處，用1cm吸收池，以空白調(diào)零測(cè)吸光度。以測(cè)得的吸光度為縱坐標(biāo)，相對(duì)應(yīng)的P03-量(口g)為橫坐標(biāo)繪制工作曲線。4試樣的制備現(xiàn)場(chǎng)取約250mL實(shí)驗(yàn)室樣品經(jīng)中速濾紙過(guò)濾后貯存于5