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昆明理工大學(xué)無機(jī)實(shí)驗(yàn)報(bào)告實(shí)驗(yàn)九氧化還原與電化學(xué)一、電極電勢與氧化還原反應(yīng)方向反應(yīng)物現(xiàn)象及反應(yīng)式解釋(A與B關(guān)系)K1+FeC13(淀粉)I2+SnC12FeSO4+KMnO4結(jié)論:(MnO4/Mn2+)(Fe3/Fe2+)(I2/I-)(Sn4+/Sn2+)查表:°(MnO4/Mn2+)=,°(Fe3+/Fe2+)=,°(I2/I-),°(Sn4+/Sn2+)=。與上述實(shí)驗(yàn)所得,所以氧還方向?yàn)?。二酸度對氧化還原反應(yīng)的影響反應(yīng)物K1淀粉試紙反應(yīng)式MnO2(s)+HC1(稀)MnO2(s)+HC1(濃)K2Cr2O7+HC1(稀)K2Cr2O7+HC1(濃)結(jié)論:(1)C[H+]增大,(MnO2/Mn2+)及(Cr2O72-/Cr3+)值。(2)C[HCl]增大,(C12/C1-)值,所以,反應(yīng)。三、影響氧化還原反應(yīng)的其它因素1、濃度的影響FeC13+FeSO4+K1(CC14層色)FeC13+K1(CC14層色)
3、生成配合物的影響2FeC13+2KI=2FeC12+2KC1+I2(平衡右移,顏色)+NaF[FeF6]3-(平衡左移,顏色)結(jié)論:(1)反應(yīng)1(稀釋),3(生成配合物),使電對Fe3+/Fe2+中[Fe3+]降低,從而使反應(yīng)難進(jìn)行,即(Fe3/Fe2+)下降了,F(xiàn)e3+氧化性減弱。(2)反應(yīng)2(生成沉淀),使電對I2/I-中[I-]降低,(I2/I-)值升高。四、介值(堿)度對氧化還原反應(yīng)的影響反應(yīng)物介質(zhì)反應(yīng)式主要產(chǎn)物KMnO4+Na2SO3H2SO4KMnO4+Na2SO3H2OKMnO4+Na2SO3NaOH五、酸度對氧-還反應(yīng)速率的影響反應(yīng)式介質(zhì)速率1mo1·L-1H2SO40.1mol·L-1H2SO46mo1·L-1HAC六、原電池1、簡易原電池的構(gòu)成和電極電勢的比較電池符號+極-極電動(dòng)勢
電池反應(yīng)式電棒及電勢相對大小上述原電池中,各電極的反應(yīng)式為:原電池:負(fù)極反應(yīng)。正極反應(yīng)。原電池:負(fù)極反應(yīng)。正極反應(yīng)。原電池:負(fù)極反應(yīng)。正極反應(yīng)。2、濃度對電極電勢的影響 +在上述的Cu-Zn原電池中:+2CuSO4+2NH3·HO(濃)=Cu(OH)2SO4(s)+2NH4+SO42-2-2-Cu(OH)2SO4(s)+8NH3·H2O(過量)=2[Cu(NH3)4]2++SO4+2OH+8H2O電動(dòng)勢為ZnSO4+2NH3·H2O(濃)=Zn(OH)2(s)+(NH4)2SO4(色)Zn(OH)2(s)+4NH3·H2O=[Zn(NH3)4]2++2OH-+4H2O電動(dòng)勢為結(jié)論:電極電勢隨離子濃度改變而,在原電池中,正極離子濃度降低,值,負(fù)極離子濃度降低,其值,前者使電動(dòng)勢,后者使電動(dòng)勢。3、介質(zhì)酸(堿)度對電極電勢的影響2-2-2-6Fe2++Cr2O7+14H+=6Fe3++2Cr3++7H22-電池符號:(-)Fe︱Fe2+(0.1)‖Cr3+,Cr2O7,H+︱(石墨)(+)電動(dòng)勢為電動(dòng)勢為結(jié)論:含氧酸作氧化劑時(shí),增加[H+],使值增大,故相應(yīng)
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