chapter7-醇酚醚-PPT幻燈片

醇：ROH酚：ArOHHOH醚：ROR’第一節(jié)醇（一）醇的分類及同分異構(gòu)脂肪醇（飽和醇和不飽和醇）、脂環(huán)醇及芳香醇等。芳香醇（1）

按羥基所連烴基飽和脂肪醇不飽和脂肪醇脂環(huán)醇——醇的分類及同分異構(gòu)——

ROH,-OH，是官能團(tuán)；通式：CnH2n+2O（3）按羥基所連碳原子正丁醇異丁醇仲丁醇叔丁醇一元醇、二元醇及三元醇等（二元醇以上的醇稱為多元醇）。丙三醇（甘油）（2）按所含羥基數(shù)目乙醇乙二醇（甘醇）（伯醇）（伯醇)(仲醇)(叔醇)——醇的分類及同分異構(gòu)——（三）醇的物理性質(zhì)氫鍵C4以下的醇為具有酒味的流動(dòng)液體；C12以上的醇為無嗅無味的蠟狀固體。C5-C11的醇為具有不愉快氣味的油狀液體；物態(tài)及氣味沸點(diǎn)由于分子間氫鍵的存在，低級(jí)醇的沸點(diǎn)比相對(duì)分子質(zhì)量相近的烷烴高得多。CH3OHCH3CH3M

3230b.p.

65℃-88.6℃例:——醇的物理性質(zhì)——溶解度低級(jí)醇分子能與水分子形成分子間氫鍵，故與水無限互溶。隨醇分子中烴基的增大，形成氫鍵的能力減小，溶解度降低?！嫉奈锢硇再|(zhì)——(四）醇的結(jié)構(gòu)甲醇中的碳原子和氧原子都處于sp3雜化狀態(tài)。氧原子的兩對(duì)未公用電子對(duì)各占一個(gè)sp3雜化軌道?！嫉慕Y(jié)構(gòu)——甲醇的棍棒模型（五）醇的化學(xué)性質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)有弱酸性，斷O-H鍵，H被取代.作親核試劑親核試劑進(jìn)攻帶正電C，斷C-O鍵，OH被取代α-氫原子被氧化或脫氫β-氫消除羥基質(zhì)子化醇的官能團(tuán)是羥基,各原子的電負(fù)性為：C(2.5)、O(3.5)、H(2.1)，形成極性的C-O鍵和O-H鍵?！Y(jié)構(gòu)與性質(zhì)——醇具有弱酸性，其PKa為16~19（水的PKa為15.74)。醇鈉是強(qiáng)堿,遇水分解:例:可銷毀反應(yīng)中剩余Na（1）斷RO—H鍵的反應(yīng)--與金屬鈉的反應(yīng)——斷RO—H鍵的反應(yīng)——（2）斷R—OH鍵的反應(yīng)--與HX反應(yīng)醇可與氫鹵酸發(fā)生親核取代反應(yīng)生成鹵代烴和水，這是制備鹵代烴的重要方法之一。HX的活性：HI＞HBr＞HCl反應(yīng)條件：△H2SO4,△ZnCl2,

△ROH的活性：烯丙醇＞3°＞2°＞1°——斷R—OH鍵的反應(yīng)——3°2°1°醇的鑒別：（立即混濁）（片刻混濁）（室溫?zé)o變化，加熱后反應(yīng)）Lucas試劑（濃HCl+無水ZnCl2）——斷R—OH鍵的反應(yīng)——（3）脫水反應(yīng)醇在酸性催化劑（H2SO4，H3PO4，Al2O3）的作用下，發(fā)生分子內(nèi)或分子間的脫水反應(yīng)，生成烯或醚。醇分子內(nèi)失水活性：3°＞2°＞1°——斷R—OH鍵的反應(yīng)——有不同β-氫時(shí)脫水方向：符合Sayteff規(guī)則，從含氫較少的碳上失去氫，主要生成碳碳雙鍵上烷基較多的比較穩(wěn)定的烯?！獢郣—OH鍵的反應(yīng)——（4）與無機(jī)含氧酸反應(yīng)醇可與無機(jī)含氧酸，如硫酸、硝酸、磷酸等發(fā)生分子間的脫水反應(yīng)，生成無機(jī)酸酯。硫酸氫甲酯硫酸二甲酯硝化甘油，猛烈炸藥，心血管擴(kuò)張藥。甘油三硝酸酯——斷R—OH鍵的反應(yīng)——（5）氧化與脫氫受羥基影響醇分子的α-氫活潑，易被氧化或易失去。（A）α氫氧化氧化劑：K2Cr2O7+H2SO4，CrO3+HOAc，KMnO4在有機(jī)分子中加入氧或脫去氫都稱為氧化反應(yīng)。伯醇：——氧化與脫氫——仲醇：叔醇：無α-氫原子，不易被氧化。（B）催化脫氫仲醇：伯醇：（及時(shí)分開）——氧化與脫氫——（六）多元醇多元醇可分為二元醇、三元醇、四元醇等。二元醇根據(jù)兩個(gè)羥基的相對(duì)位置分為：1，2-二醇（α-二醇）、1，3-二醇（β-二醇）、1，4-二醇（γ-二醇）。（1）多元醇的物理性質(zhì)沸點(diǎn)和溶解度：由于含有多個(gè)羥基，有多個(gè)位置形成氫鍵，故沸點(diǎn)和在水中的溶解度比相對(duì)分子質(zhì)量相近的一元醇高.b.p.78.5℃197℃溶于水難溶于醚——多元醇的物理性質(zhì)——（2）多元醇的化學(xué)性質(zhì)高碘酸氧化:可用于α-二醇的定性或定量測(cè)定.——多元醇的化學(xué)性質(zhì)——第二節(jié)酚（一）酚的分類和命名羥基直接與芳環(huán)相連的化合物為酚，與側(cè)鏈相連為芳醇。根據(jù)芳環(huán)上羥基的數(shù)目，酚可分為一元酚和多元酚。命名：分類：芳環(huán)名稱+

酚苯酚2-甲苯酚4-硝基苯酚2-甲基-1-萘酚一元酚——酚的分類和命名——多元酚1,4-苯二酚對(duì)苯二酚1,2,3-苯三酚連苯三酚1,3,5-苯三酚均苯三酚但分子中有其它較優(yōu)集團(tuán)，如時(shí)，-OH作為取代基命名。

對(duì)羥基苯甲醛鄰羥基苯甲酸（水楊酸）對(duì)羥基苯磺酸——酚的分類和命名——（二）酚的物理性質(zhì)少數(shù)烷基酚為液體,多數(shù)一元酚為無色固體。物態(tài)：沸點(diǎn)和熔點(diǎn)：由于可形成分子間氫鍵，有較高的沸點(diǎn)和熔點(diǎn)。溶解度：一元酚微溶于水，多元酚隨羥基的增多而加大。——酚的物理性質(zhì)——（三）酚的化學(xué)性質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（A）羥基對(duì)苯環(huán)的影響：致活，鄰對(duì)位取代氧原子上未共用電子對(duì)與苯環(huán)p，π供電共軛＞氧原子的吸電誘導(dǎo)（B）苯環(huán)對(duì)羥基的影響：使酚具有酸性苯環(huán)與氧原子未公用電子對(duì)p，π共軛效應(yīng)，使氧原子電子云密度降低，H+易失去；失去H+后的氧負(fù)離子由于苯環(huán)分散負(fù)電荷而穩(wěn)定。——結(jié)構(gòu)與性質(zhì)——（1）酚羥基的反應(yīng)（A）酸性酸性大?。簆Ka16~19106.384.75苯環(huán)上取代基對(duì)酸性的影響pKa1010.218.397.154.090.25與強(qiáng)無機(jī)酸相近——酚羥基的反應(yīng)————酚羥基的反應(yīng)——（B）與FeCl3的顯色反應(yīng)藍(lán)紫色絡(luò)合物顏色:深綠色蘭色化合物:可用于不同酚的定性分析——酚羥基的反應(yīng)——（C）酚酯的生成一般用酰鹵和酸酐與酚或酚鹽反應(yīng)制備，因酚的親核性比醇弱，不能直接與羧酸成酯。乙酸苯酯——酚羥基的反應(yīng)——（D）醚的生成酚不能分子間失水成醚，可用Williamson合成法制備。硫酸二甲酯苯甲醚2，4-二氯苯氧乙酸——酚羥基的反應(yīng)——（2）酚的氧化對(duì)苯二酚對(duì)苯醌（環(huán)己二烯二酮，非芳香族合物）——酚的氧化——（3）苯環(huán)上的取代反應(yīng)-OH是很強(qiáng)的鄰對(duì)位定位基，酚容易進(jìn)行芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)。三種定位基的強(qiáng)弱順序?yàn)椋篛-＞OH＞OR（A）鹵代酚的鹵化比苯快1011倍白色沉淀定量完成，用于苯酚定性定量分析67％33％低極性溶劑中，低溫下，可得一溴代苯?！江h(huán)上的取代反應(yīng)——（B）磺化磺化反應(yīng)可逆，隨溫度升高，穩(wěn)定的對(duì)位異構(gòu)體增多。（C）硝化室溫下用稀硝酸硝化，可得一硝基取代產(chǎn)物。——苯環(huán)上的取代反應(yīng)——第三節(jié)醚(一)結(jié)構(gòu)、分類和命名（1）結(jié)構(gòu)和分類通式R-O-R，官能團(tuán)是(C)-O-(C),俗稱醚鍵.醚分子中的氧原子為sp3雜化.單醚混醚環(huán)醚芳醚甲醚棍棒模型——結(jié)構(gòu)和分類——（2）命名（A）簡(jiǎn)單烷基烴基名稱+醚單醚：“二”和“基”可省略（不飽和醚保留）。乙醚二苯醚——命名——（B）復(fù)雜烷基把較小的烷氧基作為取代基來命名。1-甲氧基-1-丁烯β,β’-二甲氧基乙醚3-甲氧基己烷（二甘醇二甲醚）乙氧基環(huán)己烷——命名——（C）環(huán)醚一般稱為環(huán)氧某烴，或按雜環(huán)化合物命名。（THF）——命名——（二）物理性質(zhì)沸點(diǎn)：醚分子間不能形成氫鍵，沸點(diǎn)較低。b.p.34.5℃117.3℃溶解度:與水可形成分子間氫鍵，有一定水溶性。HTF能與水互溶.溶解度:8克/100克水8克/100克水——物理性質(zhì)——結(jié)構(gòu)與性質(zhì)Lewis堿與酸反應(yīng)強(qiáng)酸作用下醚鍵斷裂α氫被氧化(三)化學(xué)性質(zhì)醚鍵比較穩(wěn)定,與堿、氧化劑、還原劑常溫下不反應(yīng).官能團(tuán)：C-O-C（醚鍵）但氧原子具有未公用電子對(duì)，可與酸反應(yīng)。——結(jié)構(gòu)與性質(zhì)——（1）生成氧鹽醚分子中的氧原子具有未公用電子對(duì)，是弱堿,能與強(qiáng)酸反應(yīng)：與缺電子的Lewis酸形成絡(luò)合物：——生成氧鹽——（2）醚鍵斷裂有機(jī)分析中用此法測(cè)定甲氧基的含量（Zeisel測(cè)定法）。伯烷基醚：芳基