大學(xué)有機化學(xué) 醚和環(huán)氧化合物

第八章醚和環(huán)氧化合物第一節(jié)醚

一結(jié)構(gòu)和命名二物理性質(zhì)三化學(xué)性質(zhì)第二節(jié)環(huán)氧化合物一結(jié)構(gòu)與命名二開環(huán)反應(yīng)四冠醚三開環(huán)反應(yīng)機制1鄧健制作龐華審校第八章醚和環(huán)氧化合物

醚(ethers)是兩個烴基通過氧原子連接起來的化合物。環(huán)氧化合物(epoxides)指氧原子和碳原子結(jié)合成的環(huán)狀化合物。第八章醚和環(huán)氧化合物上頁下頁首頁2人民衛(wèi)生電子音像出版社第八章醚和環(huán)氧化合物第一節(jié)醚(一、結(jié)構(gòu)和命名)第一節(jié)醚一、醚的結(jié)構(gòu)和命名醚的通式：R-O-R’、Ar-O-R

或Ar-O-Ar’

醚鍵中的氧為sp3雜化，鍵角約為110°

醚的官能團為醚鍵121o142pm142pm136pm上頁下頁首頁3鄧健制作龐華審校在醚的分子中,與氧原子相連的兩個烴基相同時為單醚；兩個烴基不同時為混醚；兩個烴基中有一個或兩個是芳香烴基的為芳香醚。氧原子和碳原子結(jié)合成的環(huán)狀化合物，通常稱為環(huán)醚。第八章醚和環(huán)氧化合物第一節(jié)醚(一、結(jié)構(gòu)和命名)上頁下頁首頁單醚C2H5－O－C2H5C6H5－O－C6H5(二)乙醚二苯醚混醚CH3－O－C2H5C6H5－O－CH3甲乙醚苯甲醚

環(huán)醚4鄧健制作龐華審校簡單的醚常用普通命名法命名：“A基B基醚”。單醚一般省略“二”字。混醚按先小后大,先芳基后脂基排列烴基。英文命名則按字母順序排列烴基。二甲基醚(甲醚)二苯基醚(苯醚)(dimethyletherormethylether)(diphenylether)甲基叔丁基醚(甲叔丁醚)苯基異丙基醚(苯異丙醚)(methyltertiarybutylether)(isopropylphenylether)第八章醚和環(huán)氧化合物第一節(jié)醚(一、結(jié)構(gòu)和命名)上頁下頁首頁5人民衛(wèi)生電子音像出版社

結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醚可用系統(tǒng)命名法：將醚鍵所連接的2個烴基中碳鏈較長的烴基作母體，稱“某烴氧基某烴”。2-甲氧基戊烷(2-methoxypentane)環(huán)醚多用俗名。四氫呋喃(tetrahydrofuran)1,4-二氧六環(huán)(1,4-dioxane)2-乙氧基乙醇(2-ethoxyethanol)第八章醚和環(huán)氧化合物第一節(jié)醚(一、結(jié)構(gòu)和命名)上頁下頁首頁6鄧健制作龐華審校第八章醚和環(huán)氧化合物第一節(jié)醚(二、醚的物理性質(zhì))二、醚的物理性質(zhì)1.醚分子中沒有直接與氧相連的氫,故不會形成分子間氫鍵,沸點比相對分子質(zhì)量相同的醇為低,而與相應(yīng)的烷烴接近。2.醚分子中的氧在一定程度上可與水形成氫鍵，故水溶性與相對分子質(zhì)量相同的醇相近而比烷烴為大。上頁下頁首頁7人民衛(wèi)生電子音像出版社—C—O—C—

第八章醚和環(huán)氧化合物第一節(jié)醚(三、醚的化學(xué)性質(zhì))三、醚的化學(xué)性質(zhì)

醚較穩(wěn)定，其穩(wěn)定性僅次于烷烴。醚不能與強堿、稀酸、氧化劑、還原劑或活潑金屬反應(yīng)。但在一定條件下也可發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)與醚氧原子上的孤電子對有關(guān)。上頁下頁首頁8鄧健制作龐華審校例：第八章醚和環(huán)氧化合物第一節(jié)醚(三、醚的化學(xué)性質(zhì))上頁下頁首頁9人民衛(wèi)生電子音像出版社（二）醚鍵的斷裂在加熱條件下,醚與氫鹵酸反應(yīng)，醚鍵斷裂，生成醇和鹵代烷，生成的醇可進一步與過量的氫鹵酸反應(yīng)。濃的HI是最有效的分解醚的試劑。

通常是較小的烴基生成鹵代烴,較大的烴基生成醇(芳基則生成酚);若為R-OCH3與HI作用,則可定量地生成CH3I。第八章醚和環(huán)氧化合物第一節(jié)醚(三、醚的化學(xué)性質(zhì))上頁下頁首頁10鄧健制作龐華審校醚鍵斷裂反應(yīng)屬于親核取代反應(yīng),通常伯烷基醚易按SN2機制進行,叔烷基醚易按SN1機制進行。H-ISN2第八章醚和環(huán)氧化合物第一節(jié)醚(三、醚的化學(xué)性質(zhì))上頁下頁首頁11人民衛(wèi)生電子音像出版社(三)過氧化物的生成烷基醚在空氣中久置，α-碳上的氫可被氧化,生成醚的過氧化物。乙醚過氧化乙醚過氧化醚受熱易分解爆炸，蒸餾醚時應(yīng)避免蒸干第八章醚和環(huán)氧化合物第一節(jié)醚(三、醚的化學(xué)性質(zhì))過氧化醚的檢驗：酸性碘化鉀-淀粉試紙過氧化醚的除去：還原劑硫酸亞鐵或亞硫酸鈉上頁下頁首頁12人民衛(wèi)生電子音像出版社四、冠醚(crownether)冠醚是分子中含有多個—OCH2CH2—結(jié)構(gòu)單元的大環(huán)多醚,因其立體結(jié)構(gòu)像王冠,故稱冠醚。18-冠-6(18-crown-6)12-冠-4(12-crown-4)冠醚的命名以“x-冠-y”表示，x代表構(gòu)成環(huán)的碳和氧原子總數(shù),y代表環(huán)中的氧原子數(shù)。第八章醚和環(huán)氧化合物第一節(jié)醚(四、冠醚)上頁下頁首頁13鄧健制作龐華審校冠醚分子當(dāng)中有一個空穴。只有與此空穴大小適合的Mn+才能進入空穴內(nèi)，從而對金