共價(jià)鍵和雙原子分子的結(jié)構(gòu)化學(xué)8學(xué)時(shí)的結(jié)構(gòu)和共價(jià)

#第三章共價(jià)鍵和雙原子分子的結(jié)構(gòu)化學(xué)（8學(xué)時(shí)）第一節(jié)H+的結(jié)構(gòu)和共價(jià)鍵本質(zhì)2教學(xué)內(nèi)容1、H+的Schrodinger方程表示及擴(kuò)展分子的表示方法22、變分法求解H+的Schrodinger方程23、過程參數(shù)的物理意義4、共價(jià)鍵的本質(zhì)問題一、H；的結(jié)構(gòu)1、H+的Schrodinger方程H：的坐標(biāo)用原子單位表示的H+的Schrodinger方程為：21111廠-V2--+w二E屮2rrRab式各項(xiàng)的物理意義為：第一項(xiàng)：電子的動(dòng)能第二項(xiàng)：核與電子a的勢(shì)能第三項(xiàng)：核與電子b的勢(shì)能第四項(xiàng)：電子a與b的勢(shì)能注意：核間距R在解方程時(shí)可以看做不動(dòng)，這是由于Born-Oppenheimer近似的原因。在求得一系列的R相對(duì)應(yīng)的狀態(tài)的能量后，就可得到分子的勢(shì)能曲線。Born-Oppenheimer近似：由于電子質(zhì)量比原子核小很多，電子運(yùn)動(dòng)速度比核快很多，電子繞核運(yùn)動(dòng)時(shí)，核可以看作不動(dòng)，相應(yīng)的Schrodinger方程中就不包含核的動(dòng)能項(xiàng)，電子只是處在固定的核勢(shì)場(chǎng)中運(yùn)動(dòng)。這就是Born-Oppenheimer近似。平衡核間距：與電子能量最低值相對(duì)應(yīng)的R就是平衡核間距R。e2、變分法變分法原理：對(duì)任意一個(gè)品優(yōu)波函數(shù)屮，用體系的H算符求得的能量平均值將大于或接近于體系基態(tài)的能量，即：”Jv*H屮dpE二Jv:dp'E0利用此原理，利用求極值方法調(diào)節(jié)參數(shù)，找出參量最低時(shí)對(duì)應(yīng)的波函數(shù)，即為和體系基態(tài)相近似的波函數(shù)。變分法原理的證明：設(shè)有一組函數(shù)v,v,v,,v是一正交、歸一的完全函數(shù)組，每一個(gè)函數(shù)相對(duì)012n應(yīng)的能量分別是E,E,E,……,E，并且E<E<E<……<E，而且：012n012n八Hv=EV

ii假定有一個(gè)函數(shù)v是體系的可能解，并且是歸一化的函數(shù)。把它可以對(duì)v,v,v,……v,展開，得到012n

+c屮nnV=c屮+c+c屮nn001122相對(duì)于態(tài)屮，它的能量E為::E=Jv*HH屮d:E=Jv*HH屮dT=J(c屮+c屮+c屮+■001122=c2J屮*HHv+c2J屮*HHv+000111=C2EJ屮*屮dT+c2EJ屮*屮dT+0000+c屮nn=C2E00+C2E+111111,+C2E=工C2Ennii

i=1)*H(c屮+c屮0011+c2J屮*H屮nnn+C2EJ屮*屮dTnnnn+c屮+22+cv)dTnn所以，ii=1又由于￡C2=1所以，ii=1又由于￡C2=1ii=1所以，i=1所以，Qc2乍i0=￡c2(E-E)>0ii0i=1*H屮dT>E0如果屮是未歸一化的函數(shù)，則令①二N屮是歸化的，則:N屮N屮*HNqdT又因?yàn)?=N2又因?yàn)?=N2Jv*H屮dT>E0JNv*NvdT=N2Jv*vdT=1所以：N2=J屮*^dT所以：■E所以：N2=J屮*^dT所以：■EN屮*HN屮dT*H屮dTJv*HH屮dT3、用變分原理解Schrodinger方程利用原子軌道線性組合成分子軌道的設(shè)想再者：v1s再者：v1s(Z33.0￥亠eao屮=—e-r（原子單位）1s、、:F選擇變分函數(shù)為：0=O九+Cb/b作為H丈的變分函數(shù)，式中6和6為待定參數(shù)，而0a=~~——e—J0b=fe_rbv兀V7T忙直沁c~r中，得、心血(c/a+60b)H(ca^a+cb^b)dr（心必+cb^b）2dr由于H扌的兩個(gè)核是等同的，而九和仇又都是歸_化函數(shù)，展開上式，并令Sbb=Sa=j盤么血Sbb=S命=『盤必血=J舛么血=5ba

Cb)二+4Cb)二+4虻竝『&徐轆才加刪％+s融古as加戶乙~■——/（啟席憐匕％%）血G?%a才2Qjh血十4勿才CiS^十込心+心訶2、0偽敘南卡權(quán)広,命:丑二丄玄一工坐二。g2込才％盹丄2丫X22元二2花一2沆二。、：O打唸Y養(yǎng)二。=2么滋十mH心*53＜二2么久十2耳必

號(hào)升二2GHbb十工么Hu鬆二2第“十2么觀久!\aH丄*。'、C2^XJfa/i+2_GH趙~~2匕Cc^^aa2匕Q(*i二o\2GH鯨-F2^J/6》~~2_EQ~2E二ov'CGk（虹-壬）十QcH處-二?！?/p>

[Q%進(jìn)的十。C^ki>-O二q（p如-E血-&他]~（P血-&?息升〃-EICtU-EQ）（血一ESQ-Cb〈-E）（Jki-E）二o弘-EH必L-列詁九iFSJTU咖化佩吃咖-三二e乂卯m（總十2滋滋十檢）i血-血血）二oE二上IA,十H"p_H砧1卅農(nóng)xH￡u納?代入Q、?S務(wù)）V二Q,5二隔）徐Q二-Q%2二U（他-9b）Z二CH￡QV二Q池瓜）一匚

4、積分H、H、aaabS的意義4、積分H、H、aaabS的意義aB1〉庫(kù)侖積分庫(kù)侖積分為H和HaaH-aa1R=E+JH，又稱為?積分。bbJ*2*H2dTaa~1口1112rrRab—-V2—-12-L一2dT+—ra12Trab1*2dTarab其中：1屮dT

rab其中第一項(xiàng)為兩核的排斥能，第二項(xiàng)為電子在核a處時(shí)受核b的平均吸引能，這二者應(yīng)該是非常接近的。所以最終結(jié)果，H二者應(yīng)該是非常接近的。所以最終結(jié)果，H沁EaaH2〉重疊積分重疊積分為S。abS=S=J屮ab2dTab這與核間距R有關(guān)，當(dāng)R=0時(shí)，重疊積分為1,當(dāng)R趨于無窮時(shí)，它是趨于0的，所以，它是一個(gè)0~1之間的數(shù)值。3〉交換積分交換積分為H，又稱為0積分。abH=」屮*H屮dTabab11后兩項(xiàng)的差在分子核間距時(shí)為負(fù)值，所以，重疊=ES+S-J屮屮dTHabRabraba積分為負(fù)值，越接近核間距，值越低，可代表重疊時(shí)能量的下降。第二節(jié)雙原子分子的結(jié)構(gòu)教學(xué)內(nèi)容：1、簡(jiǎn)單分子軌道理論分子軌道：分子中每個(gè)電子都是在由各個(gè)原子核和其余電子組成的平均勢(shì)場(chǎng)中運(yùn)動(dòng)，第i個(gè)電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)用波函數(shù)屮來描述，屮稱為分子中的單電ii子函數(shù)，又稱為分子軌道。由單電子近似和平均勢(shì)場(chǎng)近似后，勢(shì)能函數(shù)只與電子本身的坐標(biāo)有關(guān)，分子中第i個(gè)電子的Hamilton算符可單獨(dú)分離出來，得到Schrodinger方程，解得一系列的單電子波函數(shù)(軌道)和相應(yīng)的軌道能量，電子按照一定的規(guī)則排布在這些軌道上。分子的波函數(shù)屮為各個(gè)單電子波函數(shù)的乘積，分子的總能量為各個(gè)電子所處分子軌道的分子軌道能量之和。分子軌道的形成形成方法：LCAO方法(原子軌道線性組合，LinearCombinationofAtomicOrbital)結(jié)果：形成分子軌道，軌道數(shù)目不變，軌道能級(jí)改變條件：(1)能級(jí)高低相近：能有效地組成分子軌道軌道最在重疊：成鍵時(shí)軌道體系能量降低較多(增大卩積分)，方向性的根源對(duì)稱性匹配：保證卩積分不為0對(duì)稱性匹配決定是否能組合成成鍵軌道，其它兩點(diǎn)影響組合的效率分子軌道成份與原子軌道能級(jí)的高低有關(guān)3）關(guān)于成鍵軌道和反鍵軌道成鍵軌道的作用反鍵軌道的作用2、分子軌道的分類和分布特點(diǎn)1）Q軌道和Q鍵軌道定義，軌道形狀，鍵軸方向，軌道表示在Q軌道上的電子稱為Q電子，在Q軌道上由于電子的穩(wěn)定性而形成的共價(jià)鍵稱為Q鍵，填入反鍵軌道的電子會(huì)導(dǎo)致結(jié)構(gòu)的不穩(wěn)定性增加，討論氫分子及離子，氦分子及離子2）兀軌道和兀鍵凡是通過鍵軸有一個(gè)節(jié)面的軌道都稱為兀軌道，在兀軌道上的電子稱為兀電子，由成鍵兀電子構(gòu)成的共價(jià)鍵叫作兀鍵。兀成鍵軌道：當(dāng)軌道以符號(hào)相同的方向疊加時(shí)，通過鍵軸有一個(gè)節(jié)面，但在鍵軸兩側(cè)電子云比較密集，這個(gè)分子軌道的能級(jí)較相應(yīng)的原子軌道低，為成鍵軌道，稱為兀軌道。p兀反鍵軌道：當(dāng)軌道以符號(hào)相反的方向疊加時(shí)，不僅通過鍵軸有一個(gè)節(jié)面，而且在兩核之間的波函數(shù)相互抵消，垂直鍵軸又出現(xiàn)一節(jié)面，這種軌道比原原子軌道高，為反鍵軌道，稱為兀*軌道。p3）5軌道和8鍵8軌道：通過鍵軸有兩個(gè)節(jié)面的分子軌道稱為8軌道。它不能由s或p原子軌道組成，一般由dd軌道重疊可形成xyx2_y24）分子軌道對(duì)稱性以鍵軸中心為原點(diǎn)，當(dāng)對(duì)原點(diǎn)中心對(duì)稱時(shí)，以g表示，如Q、兀*p當(dāng)對(duì)原點(diǎn)中心反對(duì)稱時(shí)，以U表示，如Q*、兀p3、同核雙原子分子的結(jié)構(gòu)討論化學(xué)鍵性質(zhì)時(shí)，需注意幾個(gè)問題：1）鍵級(jí)，表示鍵的強(qiáng)弱，對(duì)定域鍵，鍵級(jí)=1/2（成鍵電子數(shù)一反鍵電子數(shù)）

2）鍵級(jí)與鍵長(zhǎng)的關(guān)系，應(yīng)用范圍，組成分子的原子相同而具有不同電荷時(shí)才能比較3）磁性，有單電子的是順磁性，沒有單電子的是逆磁性■2*pz■2*pz第二周期同核雙原子分子成鍵示意圖（。2、F2、Ne2）2gu%y1gulGg2gu%y1gulGg有sp混雜的情況（B2、C2、N2）F2：(a)2(Q*)2?)2(兀)4(兀*)422s2s2pz2p2pO2：(a)2(a*)2?)2(兀)4(兀*)222s2s2pz2p2p(a)2(a*)2(a)2(兀)2(兀)2(兀*)i(兀*)i2s2s2p2p2p2p2pzxyxyN?：(1a)2(1a)2(1k)4(2a)2TOC\o"1-5"\h\z2guugC2：(1a)2(1a)2(1k)42guuB2：(1a)2(1a)2(1k)22guu討論鍵級(jí)與磁性4、異核雙原子分子的結(jié)構(gòu)和同核雙原子分子不一樣的地方，主要有分子軌道的對(duì)稱性消失，能級(jí)交錯(cuò)情況更復(fù)雜CO：(1a)2(2a)2(1k)4(3a)2uNO：(1a)2(2a)2(1k)4(3a)2(2k)1uHF：(a)2(a)2(k)42s2p軌道與電子排布\I卅卄％*a***f第三節(jié)分子光譜教學(xué)內(nèi)容：1、分子光譜簡(jiǎn)介（1）分子光譜是把由分子發(fā)射出來的光或被分子所吸收的光進(jìn)行分光得到的光譜是測(cè)定和鑒別分子結(jié)構(gòu)的重要實(shí)驗(yàn)手段（2）分子光譜是分子內(nèi)部運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的反映，包括電子和核的運(yùn)動(dòng)。一般不包括：平動(dòng)（能級(jí)間隔在10－18eV數(shù)量級(jí)）自旋運(yùn)動(dòng)，主要包括：分子的轉(zhuǎn)動(dòng)、分子的振動(dòng)、分子中電子的躍遷。AE/eVv/cm-1九/pm分子轉(zhuǎn)動(dòng)10-4?0.051~400104?25分子振動(dòng)0.05~1400?10425~1電子運(yùn)動(dòng)1~20104?1051~0.1（3）、轉(zhuǎn)動(dòng)分子的轉(zhuǎn)動(dòng)是指分子繞質(zhì)心進(jìn)行的運(yùn)動(dòng)，其能級(jí)間隔較小，相鄰兩能級(jí)差值大約為10-4?0.05eV，當(dāng)分子由一種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)躍遷到另一種轉(zhuǎn)動(dòng)狀態(tài)時(shí)，就要吸收或發(fā)射和上述差相應(yīng)的光，這種光的波長(zhǎng)處在遠(yuǎn)紅外或微波區(qū)，稱為遠(yuǎn)紅外光譜或微波譜。（4）、振動(dòng)分子的振動(dòng)是指組成分子的原子間的相對(duì)位置是在時(shí)刻不斷地變化著的，這種運(yùn)動(dòng)經(jīng)常構(gòu)成的就是振動(dòng)或者說：分子中的原子在其平衡位置附近小范圍內(nèi)振動(dòng)，分子由一種振動(dòng)狀態(tài)躍遷至另一種振動(dòng)狀態(tài)，就要吸收或發(fā)射與其能級(jí)差相應(yīng)的光。其相應(yīng)的能級(jí)差比轉(zhuǎn)動(dòng)的大，經(jīng)常包括轉(zhuǎn)動(dòng)運(yùn)動(dòng)在內(nèi)。這種光的波長(zhǎng)經(jīng)常處在近紅外和中紅外區(qū)，一般稱為紅外光譜（5）、電子運(yùn)動(dòng)分子中的電子在分子范圍內(nèi)運(yùn)動(dòng)，當(dāng)電子由一種分子軌道躍遷至另一分子軌道時(shí)，吸收或發(fā)射光的泚長(zhǎng)范圍在可見、紫外區(qū)。由于電子運(yùn)動(dòng)的能級(jí)差較振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)的能級(jí)差大，實(shí)際觀察到的是電子－振動(dòng)－轉(zhuǎn)動(dòng)有的譜帶，由于這種光譜位于紫外和可見光范圍，因而稱為紫外可見光譜（6）、分子光譜研究方法研究方法：主要是吸收光譜法，光譜儀器較多，但主要部件主要有：光源、樣品池、分光器、檢測(cè)記錄器等光源：產(chǎn)生連續(xù)變化的光樣品池：盛裝樣品分光器：將各種波長(zhǎng)的光分開檢測(cè)記錄器：測(cè)量記錄不同波長(zhǎng)的光的強(qiáng)度（7）、光譜選律在分子光譜中，譜線存在與否（即選律），通常從分子是否有偶極矩判斷。1）同核雙原子分子中，偶極矩為0，分子在轉(zhuǎn)動(dòng)和振動(dòng)時(shí)偶極矩也為0，沒有轉(zhuǎn)動(dòng)和振動(dòng)光譜。但電子躍遷時(shí)會(huì)改變分子中電荷的分布，即產(chǎn)生偶極矩，故有電子光譜，并伴隨有振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)光譜產(chǎn)生2）極性雙原子分子有轉(zhuǎn)動(dòng)、振動(dòng)、電子光譜3）轉(zhuǎn)動(dòng)過程保持非極性的多原子分子，如CH4、BCl3、CO2等沒有轉(zhuǎn)動(dòng)光譜，而有振動(dòng)光譜和電子光譜2、雙原子分子的轉(zhuǎn)動(dòng)光譜主要采用剛性轉(zhuǎn)子模型。對(duì)于由兩個(gè)質(zhì)量分別為m1和m2的原子組成的雙原子分子，該模型近似地認(rèn)為分子在轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)核間距不變，原子質(zhì)量集中在原子核上。設(shè)質(zhì)量為m1的原子到質(zhì)心的距離為”,質(zhì)量為m2的原子到質(zhì)心的距離為r2,分子繞質(zhì)心轉(zhuǎn)動(dòng)，選質(zhì)心為坐標(biāo)原點(diǎn)，根據(jù)經(jīng)典力學(xué)：=m2r2,rx+rz=r加］廠］==m2（r——廠］）門=云R了'廠2=茴R7轉(zhuǎn)動(dòng)慣量為：7H\~i77?2式中折合質(zhì)量〃=%+%?將經(jīng)典的平動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)進(jìn)行對(duì)比，可得：(1)平動(dòng)：質(zhì)量祝，速度s動(dòng)量p—mv,動(dòng)能T=^mv2/2.'⑵轉(zhuǎn)動(dòng)：轉(zhuǎn)動(dòng)慣量Z,角速度勿,角動(dòng)量M=7孫動(dòng)能T=I的2.由于剛性轉(zhuǎn)子只有動(dòng)能，它的Hamilton算符為冷=寺筋2剛性轉(zhuǎn)子Schrodinger方程為1八-^jM2<p—E<p根據(jù)角動(dòng)量平方算符的意義及本征值(參看2.2節(jié))，可得人2M2=J〈J+1),J=0,1,2,h2￡r=J(J+1)J稱為轉(zhuǎn)動(dòng)量子數(shù).由這能量公式可得剛性雙原子分子的轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)圖，如圖3.5.2所示.極性分子有轉(zhuǎn)動(dòng)光譜?躍遷條件為△■7=±1就吸收光譜而言,分子只能由量子數(shù)為J的狀態(tài)躍遷到丿+1的狀態(tài)，躍遷時(shí)吸收光的波數(shù)為?Ej+]—EjV":—=諾jg+2)(/+1)-(7+1)7]=2X8^(J+1).=2B(J+1)式中B=-h/(8^Ic)稱為轉(zhuǎn)動(dòng)常數(shù)，它表征分子的特性.實(shí)驗(yàn)時(shí)使用樣品的分子數(shù)目總是很大的，在一定溫度下，各能級(jí)上分布的分子數(shù)目服從Boltzmann分布定律.由于轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)間隔很小，在室溫下各轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的分子數(shù)目差不多.這樣，處在』=0狀態(tài)的分子可躍遷到』=1的狀態(tài)；處在<7=1狀態(tài)的分子可躍遷到丿=2的狀態(tài)等等.由此可得一系列距離相等(△0=20)的譜線.譜線相對(duì)強(qiáng)度與電子躍遷軌道上的相對(duì)集居數(shù)成正比，如圖3.5.2下部所示.實(shí)驗(yàn)所得結(jié)果與理論分析一致.利用遠(yuǎn)紅外光譜，可以測(cè)定異核雙原子分子的鍵長(zhǎng)和同位素效應(yīng)等性質(zhì).

能級(jí)-XlhcB/kT集居數(shù)ge能級(jí)-XlhcB/kT集居數(shù)ge-2QhcB/kTi*6Bi1IBJ=123111J4_【例3.5.1]H35C1的遠(yuǎn)紅外光譜線v=21.18,42.38,63.54,84.72,105.91cnT】，試求其轉(zhuǎn)動(dòng)慣量及核間距.由于相鄰譜線之間間隔約為21.18cm-1,可得B=10.59cm-17=WcR=2-643X10-40g?cm2“=1.62668X10~24gr=JIg=127.5pm【例3.5.21同位素效應(yīng)上的應(yīng)用.利用紅外光譜可研究同位素效應(yīng)，例如以D交換H.DC1和HC1的核間距雖相同，但分子質(zhì)量改變，影響折合質(zhì)量ju和轉(zhuǎn)動(dòng)慣量/，從而改變轉(zhuǎn)動(dòng)光譜中譜線的波數(shù)和譜線的間隔.所以當(dāng)混有質(zhì)量不同的同位素時(shí)，在光譜譜線主線旁有一較弱線伴生，弱線與主線的波數(shù)差&可按下式計(jì)算"i=+1)=4Q+1)vz=2B2(J+1)=4+1)

3、雙原子分子的振動(dòng)光譜為了簡(jiǎn)化可將雙原子的振動(dòng)考慮成簡(jiǎn)諧振動(dòng)，在簡(jiǎn)諧振動(dòng)的基礎(chǔ)上可做進(jìn)一步的非諧性修正。(1)簡(jiǎn)諧振子模型在雙原子分子內(nèi)，原子核與原子核之間，原子核與各電子之間都有相互作用，其結(jié)果使得兩原子核有一平衡距離re.兩原子核可在平衡位置附近做微小振動(dòng)，它們的實(shí)際距離為r.描述振動(dòng)運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的波函數(shù)為r的函數(shù)0=0G).體系的勢(shì)能V~k(r—re)2式中怡稱為彈力常數(shù)或力常數(shù)，它標(biāo)志化學(xué)鍵的強(qiáng)弱(上愈大，鍵愈強(qiáng)).今以q代表分子核間距和平衡核間距之差：q=r-rei則V^^kq2,關(guān)于諧振子的動(dòng)能:T,取分子的質(zhì)心作為坐標(biāo)原點(diǎn)，兩原子的動(dòng)能分別為因?yàn)閙2心=所以總動(dòng)能為以g=廠一廠e(或r=g+re以g=廠一廠e(或r=g+re)代入，得丁=f|i這樣，雙原子分子振動(dòng)運(yùn)動(dòng)的Schrodinger方程為［一去器+瓠步=場(chǎng)解此方程，得波函數(shù)A及相應(yīng)能量E”如下：［瀘Vgexp00=12Iexp(——aq2}4/122旬！丿exp\12嚴(yán)2h2d2

8兀彷dg2Eo=~-hv￡=(1+*hv式中。="瀘，而&為第v項(xiàng)厄米多項(xiàng)式Hv(aig)=(—l)vexp(ag2)衛(wèi)孑亍exp(—aq?)其中q=0,1,2,…整數(shù)，為振動(dòng)能量量子數(shù).分子的振動(dòng)能量是量子化的?其能量最小值為加/2,稱振動(dòng)零點(diǎn)能?也就是說即使處在絕對(duì)零度的基態(tài)上，也還有零點(diǎn)能存在?根據(jù)上述結(jié)果，可得簡(jiǎn)諧振子的波函數(shù)和能級(jí)圖(圖3?5.3).圖中曲線表示如，如，血，…及妬，悄，必，…的分布形狀.水平線段表示振動(dòng)能級(jí)的高低，能級(jí)間隔是相等的?EV=1(b)(a)圖3.5.3簡(jiǎn)諧振子的■圈EV=1(b)(a)圖3.5.3簡(jiǎn)諧振子的■圈(a)和3-r圖(b)2885.98346.913396.5566&010923.1v/cm-1圖3.5.4HC1的紅外光譜對(duì)于雙原子分子振動(dòng)的諧振子模型，光譜的選律為：非極性分子沒有振動(dòng)光譜，極性分子△p=±1,由振動(dòng)狀態(tài)仇躍遷至幾-時(shí)，不論p值如何，吸收光的波數(shù)均相等，因?yàn)檎駝?dòng)能級(jí)是等間隔的.所以對(duì)于符合簡(jiǎn)諧振子條件的雙原子分子，譜線只有一條，波數(shù)為S云叫諧振子經(jīng)典振動(dòng)波數(shù)①._由簡(jiǎn)諧振子模型所得的結(jié)論與雙原子分子振動(dòng)光譜的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)近似地相符?圖3?5.4示出HC1的紅外光譜.由圖可見，波數(shù)為2885.9cm'1的譜帶強(qiáng)度最大，是HC1的基本譜帶(必)?其他譜帶的波數(shù)接近2入，3”，…，它們分別稱為第一泛音帶,第二泛音帶等，它們是由p=0到2和由p=0到“=3等躍遷的結(jié)果，而各線強(qiáng)度只有相鄰前一條線的20%左右?2)非諧振子模型由HC1振動(dòng)光譜可見，簡(jiǎn)諧振子模型只能近似地反映出雙原子分子的振動(dòng)情況?實(shí)際能級(jí)不是等間隔，還出現(xiàn)泛音頻率譜帶?分析它的勢(shì)能函數(shù)^(r-re)2/2,有明顯不合理處：勢(shì)能隨r的增大而增大.實(shí)際情況是當(dāng)核間距離增大到一定程度時(shí)，雙原子分子分離