塑料的化學(xué)鑒定方法

#管口用濾紙片蓋上。濾紙是這樣處理的：用2,4-二溴醌亞胺的乙醚溶液浸后在空氣中干燥。如果加一滴氨水在濾紙上，濾紙變?yōu)樗{色表明是苯乙烯。如果試樣中仍含有一些游離的硝酸，試驗就全受到影響，濾紙變?yōu)樽厣诒瘟怂{色。對苯乙烯-丁二烯共聚物及ABS（丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物），這個鑒定反應(yīng)也是有用的。丙烯腈是否存在可以用檢定氨來驗證。塑料鑒別（3）：聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）不管是作為注射模型材料或作為玻璃材科，聚甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸酯塑料中都起著重要作用。鑒定時，用0.5g試樣在試管中與約0.6g的千砂子共熱，解聚后得到甲基丙烯酸甲酯單體，可以在試管口用一團玻璃纖維來收集單體。甲基丙烯酸甲酯單體可以從一個試管蒸餾列另一試管中，兩試管用彎的玻璃管連接起來，彎管裝橡膠塞的一端塞在裝試樣的試管口上。將此單體與少量陷硝酸（密度1.4g/ml）加熱，直至得到清晰的黃色溶液為止。冷卻后用約為它的體積一半的水稀釋，然后逐消加入5~10%的硝酸鈉溶液。溶液呈現(xiàn)藍綠色，就表單體是甲基丙烯酸甲酯，它可由氯仿抽提出來。聚丙烯酸酯類熱裂解時，除了單體酯外，還產(chǎn)生幾種有強烈氣味的裂解產(chǎn)物，它們或者是黃色或者是棕色的，而且呈酸性。常見塑料鑒別（4）：丙烯腈（ABS）聚丙烯腈最常以纖維形式遇見，它也可以存在聚丙烯氰與苯乙烯，丁二烯或甲基丙烯鉸甲酯的共聚塑料中。所有這些聚合物部含有氮。丙烯腈聚合物的鑒定：將試樣、少量鋅紛及幾滴25%硫酸（1毫升濃硫酸慢慢加到3毫升水中配制而成），加入瓷坩鍋中，加熱該混合物，并用濾紙蓋住。如果有丙烯腈存在，濾紙就會出現(xiàn)淡藍色的斑點。濾紙先用下述試劑溶液潤濕：溶解2.86克醋酸銅在1.0升水中。其次溶解14克聯(lián)苯胺到100毫升醋酸中，職67.5毫升該溶液加入52.5毫升水中。把分別盛有醋酸銅和聯(lián)苯胺溶液的容器放在暗處保存（備用：在使用前將這兩種溶液等體積混合）。在共聚物中有丙烯氰，也可以用下法證明：在試管中加熱干試樣，然后用試紙對生成的HCN進行檢驗。試紙的制法如下：溶解0.3克醋酸銅于100毫升水中.將濾紙條用該溶液潤濕.然后在空氣中干燥。正好在使用前，將濾紙浸于含有0.05克聯(lián)苯胺的100毫升的醋酸溶液中(等體積的2N醋酸和水混合而成)。如果HCN遇到濕濾紙，濾紙就變?yōu)樗{色。塑料鑒別(5)：聚醋酸乙烯醋含醋酸乙烯醋的聚合物在熱分解時會產(chǎn)生醋酸，根據(jù)這一現(xiàn)象就可以進行鑒定。醋酸纖維素的行為也相類似。試驗方法：熱裂解少量試樣.用含水的棉花收集蒸氣，然后用水洗棉花，將液體收集在試管中，加入3~4滴5%的硝酸銅水溶液，一滴0.1N碘溶液及1~2滴濃氨水，聚醋酸乙烯酯就變深藍色或者幾乎是黑色；聚丙烯酸酯變成淡紅色，聚醋酸乙烯酯呈綠至藍色。進一步試驗：聚醋酸乙烯酯用0.01N碘-碘酸鉀溶液(0.1N碘溶液稀釋到原來體積的10倍)浸濾紙，濾紙呈現(xiàn)紫-棕色，用水洗滌時顏色變深。塑料鑒別(6)：聚乙烯醇聚醋酸乙烯酯皂化就得到聚乙烯醇，作為塑料原料，聚乙烯醇并不重要。皂化度不同.鑒定反應(yīng)的結(jié)果也不一樣，高皂化度的聚乙烯醇不溶于一般有機溶劑劑中.但溶于水及甲酰胺中。與碘反應(yīng)試驗如下：將5毫升聚乙烯醇的水溶液與2滴0.1N的碘-碘化鉀溶液反應(yīng)。用水稀釋至顏色剛好能判別為止。用5毫升該溶液與刮勺尖那么多的硼砂反應(yīng)，搖動，用5毫升濃鹽酸酸化，產(chǎn)生深綠色，特別是在未溶解的硼砂顆粒上產(chǎn)生的深綠色更為明顯.這就表明是聚乙烯醇。塑料鑒別（7）:含氯的聚合物囂髓KLI囂髓KLI鱉鷺啟伏4腿專勰栄妣乙烯：紅~檢趣!一—更壽「匡貂碼疋-町五分鐘話「曠眼逓迓釘同腐|紅~棕胃器魯翳魯龜灑紅掠色,黑掠色栄妣乙烯：紅~檢趣!就｛係氯1乙烯血紅包棕紅色捺紅色—棕紅色—紅涼色j牡化樓膠瞎紅嶽色:暗紅摞色:E眾棕色黑掠色撤攬掠邑聚筑丁二惓白霧色白云色無ft無色白云色白去.色1i聚偽氯乙燈1■■■,L、棕黑色沉淀況淀沉淀粽黑色）FVC模?塑料黃色沉淀自云色白色沉淀］無色無色除了聚氯乙烯（PVC）以外，含氯聚合物及氯乙烯的各種共聚物有：聚偏氯乙烯、含氯橡膠、氫氯化橡膠、氯化聚烯烴，聚氯丁二烯及聚三氟氯乙烯。除了用伯爾斯坦試驗來撿定氯之外，也可以用與吡啶的顏色反應(yīng)來鑒定這些聚合物（見表）。首先，試樣必須用乙醚抽提除去增塑劑。也可以將試樣溶解于四氫咲喃中.過濾除去可能存在的不溶成分，再加甲醇重新沉沉淀，抽濾后，在75°c以下干燥，用少量試樣與1毫升吡啶反應(yīng)。靜置幾分鐘，然后加入2~5滴5%的氫氧化納甲醇溶液。（1克氫氧化鈉溶解在20ml甲醇中）.注意剛剛加入試劑時、5分鐘及l(fā)小時后的顏色變化。進一步的試驗是將少量的除去了增塑劑的試件與1毫升吡啶沸騰一分鐘，然同將溶液分為2份，重新加熱至沸騰，然后立即加2滴5%的氫氧化鈉甲醇溶液到其中一分溶液中，另一份先冷卻，然后再加2滴氫氧化鈉甲醇溶液，觀察顏色及5分鐘后觀察顏色的變化。塑料鑒別（8）：聚甲醛（POM）聚氧亞甲基（甲醛或三氧雜環(huán)己烷坑的聚合物）是由甲醛加熱而形成的。甲醛對鉻變酸試驗為正結(jié)果。將少量塑料試樣與2毫升濃硫酸及少許鉻變酸晶體一起在60?70C加熱約十分鐘。出現(xiàn)深紫色表明有甲醛存在。塑料鑒別（9）:聚碳酸酯（PC）幾乎所有用作塑料的聚碳酸酯都含有雙酚。鑒定時它們與對-甲胺基苯甲醛的顏色反應(yīng)或Gibss靛酚試驗都得到正結(jié)果。聚碳酸酯在10%的氫氧化鉀乙醇溶液中加熱幾分鐘就會完全皂化。反應(yīng)時有碳酸鉀鉀沉淀析出，過濾并用稀硫酸酸化沉淀，就會放出二氧化碳氣體。當加入氫氧化鋇溶液時就會產(chǎn)生碳酸鋇沉淀。塑料鑒別（10）：聚酰胺（PA6,PA66）工業(yè)上最重要的聚酰胺有尼龍6、66、610、11及12。還有許多不同的聚酰胺共聚物，它們都可以象聚酰胺一樣用簡單的的方法進行鑒定（例如勺在火焰中就有燃燒牛角的氣味）。但是要進行完全簽定并不總是可能的。有時，測定熔點可以將不同的聚酰胺區(qū)分開來：聚酰胺類型熔點尼龍6215~225尼龍66250~260尼龍610210~220尼龍11180~190尼龍12170~180聚酰胺也可以通過與對-二甲氨基苯甲醛的顯色反應(yīng)來鑒定?？梢岳酶鞣N聚酰胺酸解后生成的酸來區(qū)分不同的聚酰胺。把5克試樣樣與50毫升濃鹽酸在帶回流冷凝的燒瓶中進行加熱。回流直至大部分試樣溶解。然后加入活性炭，將溶液加熱至沸騰，直至顏色啊色消失。趁熱進行過濾。冷卻后，酸會沉淀出來，過濾，并在少量水中使它重結(jié)晶。如果沒有酸沉淀出來，則用乙醚抽提濾液.將抽提液中的乙醚蒸發(fā)掉，把殘留物在水中進行重結(jié)晶.這些酸的熔點如下t己二酸（尼龍66）152°C癸二酸（尼龍610）188C8-氨基己酸的鹽酸鹽（尼龍6）128C氨基十一羧酸（尼龍11）145C氨基十二羧酸（尼龍J2）168C塑料鑒別（11）：聚氨基甲酸酯（AF）聚氨酯在熱解時，在某種程度上會重新生成用來合成它們的異氰酸酯。鑒定方法為在試管中加熱干燥試樣，使產(chǎn)生的氣體通過蓋在試管口上的濾紙，然后以1%的4-硝基苯并氟硼酸重氮鹽潤濕慮紙。隨著異氰酸酯類型的不同，濾紙會變?yōu)辄S色、淡紅、棕色或紫色塑料鑒別（12）：酚樹脂（酚樹脂是由酚或酚的衍生物和甲醛制成的。在許多情況下它們還含有無機或有機填料。固化以后，樹脂不溶于一般的溶劑中，但它們?nèi)苡诒桨分?，并隨即分解。酚樹脂可以用Gibss靛酚試驗方法進行鑒定。結(jié)合的甲醛可用鉻變酸進行鑒定。塑料鑒別（13）:氨基塑料氨基塑料是甲醛與脲，硫脲，三聚氰胺或苯胺的縮合產(chǎn)物。它們常常用細木粉、石粉或石棉等作填科.通常主要用作模壓部件或?qū)訅褐破贰Ｈ堪被芰隙紩械徒Y(jié)合甲醛.后者可以用鉻變酸來鑒定。脲或硫脲樹脂脂的鑒定方法：取數(shù)毫克試樣，加入一滴熱濃硫酸（約110°C）,加熱至干。冷卻后，加入一滴苯胺，在195C的油浴中加熱5分鐘。冷卻，加入三滴稀氨水（1：1）及5滴10%的硫酸鎳溶液。同氯仿一起搖蕩，溶液變?yōu)榧t色到紫色，表明有脲或硫脲存在。進行硫的鑒定試驗之后，可以將脲和硫脲區(qū)分開來。三聚氰胺樹脂可以用熱裂解方法來鑒定。少量試樣與幾滴濃鹽酸置于熱裂解管中，放在190~200C的油浴中加熱。用剛果紅試紙復(fù)蓋管口，加熱，直至試紙不再變藍色為止。冷卻，然后加入幾粒硫代硫酸鈉的晶體到冷卻的殘液中。熱解管口用3%過氧化氫溶液潤濕的剛果紅試紙蓋好。并在I60C的油浴中加熱。存在三聚氰胺時，試紙就變?yōu)樗{色（脲醛樹脂例脂不反應(yīng)）。苯胺樹指也可以用熱裂解方法鑒定。將熱裂解出來的氣體通入次氯酸鈉或次氯酸鈣溶液中，產(chǎn)生紅紫色或紫色即為苯胺樹脂。塑料鑒別（14）:環(huán)氧樹樹脂（EP）對于已經(jīng)轉(zhuǎn)化的環(huán)氧基或已固化環(huán)氧樹脂中的交聯(lián)單元，都沒有簡單的專屬性的試驗方法。環(huán)氧樹脂對酚的Gibbs靛酚試驗是正反應(yīng)（由于存在雙酚A）。與酚樹脂相反，對甲醛的鉻變酸試驗是負反應(yīng)。當?shù)陀?60°C進行熱裂解時，全部環(huán)氧樹脂都會產(chǎn)生乙醛。步驟