水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定

水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定

0脫硫廢水中cocdr值的測定方法必要的化氧化量（cod值）是評價水體污染的重要指標(biāo)。這是傳統(tǒng)的廢水處理技術(shù)分析項目。測定CODCr值的標(biāo)準(zhǔn)回流法GB11914—1989《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鹽法》,分析周期長,工作量大,消耗試劑多,能耗高,且在分析中要使用銀鹽、汞鹽及鉻鹽,成本高并造成二次污染。多年來,環(huán)境工作者為克服標(biāo)準(zhǔn)回流法存在的缺點(diǎn),對CODCr值的測定作了一些新的探索,主要針對標(biāo)準(zhǔn)方法中的掩蔽劑、催化劑、氧化劑以及消解時間作進(jìn)一步優(yōu)化和改進(jìn)。文獻(xiàn)報道中有密封消解法、開管消解法、微波消解法和非消解法等,這些分析方法各有其特點(diǎn)和局限性。研究印染廢水處理技術(shù)時,往往需要分析大批量的水樣,因此急需研究一種適合在實驗室中快速有效測定CODCr值的方法。本研究建立的高壓鍋法不僅快速、簡便、節(jié)約試劑、無需冷卻水,而且減輕銀鹽、汞鹽、鉻鹽對環(huán)境造成的二次污染。該法對氯離子干擾的抑制效果也優(yōu)于標(biāo)準(zhǔn)回流法,在工業(yè)印染廢水CODCr的測定中具有很好的適用性。1測試方法1.1標(biāo)準(zhǔn)回歸法按GB11914—1989方法,以重鉻酸鉀為氧化劑測定水質(zhì)化學(xué)需氧量。1.2硫酸-硫酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備消解反應(yīng)裝置采用高壓鍋(蘇泊爾),分析所用標(biāo)準(zhǔn)溶液均為標(biāo)準(zhǔn)回流法中配制的溶液,用量均取標(biāo)準(zhǔn)回流法的1/10。取2.00mL混合均勻的各水樣(根據(jù)待測水樣氯離子的含量,可以加入適量的硫酸汞掩蔽劑)于25mL比色管中,準(zhǔn)確加入重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液,混合均勻后再慢慢加入硫酸-硫酸銀溶液,輕輕搖動使溶液混勻,塞緊磨口塞,用布或繩扎緊瓶塞,以防彈出。將比色管置于高壓鍋中,加熱至頂壓閥吹氣時開始計時,保溫消解。反應(yīng)結(jié)束后自然冷卻,用30mL蒸餾水將比色管中的反應(yīng)液轉(zhuǎn)移至250mL錐形瓶中。加1滴試亞鐵靈指示劑,用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色,即為終點(diǎn),記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。2結(jié)果與討論2.1消解時間cocdr值的測定用理論CODCr值為500mg/L的鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液作為待測水樣,用高壓鍋法測出不同消解時間的CODCr值,結(jié)果見表1。由表1可知,消解時間控制在40min時,高壓鍋法測得水樣的CODCr值接近理論值,相對誤差為-0.29%。高壓鍋法測定CODCr值時,因為同一批水樣一起放入高壓鍋內(nèi)進(jìn)行消解,各水樣的消解壓力和溫度相等,可以降低操作誤差,提高精確度與消解反應(yīng)速率。2.2水樣的codcr值以CODCr理論值為30～700mg/L的鄰苯二甲酸氫鉀溶液作為待測水樣,采用高壓鍋法,控溫40min,測得CODCr值見表2。由表2可知,水樣CODCr值在50～700mg/L,高壓鍋法測定的準(zhǔn)確度為97.81%～101.79%,相對誤差為-2.19%～1.79%,準(zhǔn)確性良好。但水樣CODCr值為30mg/L時,準(zhǔn)確度為125.93%,相對誤差為25.9%,所測得的CODCr數(shù)據(jù)誤差較大。這是因為所用水樣量較少的情況下,對較低有機(jī)物濃度的廢水采用高濃度重鉻酸鉀溶液進(jìn)行氧化時,發(fā)生了過氧化反應(yīng)的結(jié)果。所以,測定CODCr值低于50mg/L的水樣時高壓鍋法準(zhǔn)確度較低。當(dāng)水樣CODCr值大于700mg/L時,高壓鍋法測定水樣時需要稀釋后再測定。鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液CODCr值在50～700mg/L,理論CODCr值與實際測得CODCr值間的線性關(guān)系見圖1。由圖1可知,當(dāng)鄰苯二甲酸氫鉀的CODCr值在50～700mg/L時,高壓鍋法測得CODCr值與理論值呈良好的線性關(guān)系,線性相關(guān)系數(shù)R2=0.9997,說明水樣CODCr值在50～700mg/L時,高壓鍋法準(zhǔn)確度可滿足分析要求。2.3codcr值的測定為了進(jìn)一步了解高壓鍋法與標(biāo)準(zhǔn)回流法的相對準(zhǔn)確性與相關(guān)性,以濃度分別為50,150,250,500和700mg/L的鄰苯二甲酸氫鉀溶液為待測水樣,用兩種不同方法進(jìn)行CODCr值測定。標(biāo)準(zhǔn)回流法和高壓鍋法測得CODCr值間的線性關(guān)系見圖2。由圖2可知,鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液CODCr值在50～700mg/L,高壓鍋法測得的CODCr數(shù)值和標(biāo)準(zhǔn)回流法測得的CODCr值基本相符,相關(guān)系數(shù)R2為0.9999,兩種方法之間有很好的一致性,說明高壓鍋法可替代標(biāo)準(zhǔn)回流法。2.4實際印染廢水處理試驗的cocdr由以上分析可知,用改進(jìn)的高壓鍋法測定水樣CODCr值時,其準(zhǔn)確度、誤差都能滿足分析的要求,而且分析成本、時效性都優(yōu)于標(biāo)準(zhǔn)回流法。將高壓鍋法用于實際印染廢水處理試驗,進(jìn)一步檢驗此測定法的適用性。圖3為鹽城某印染廠廢水處理試驗的CODCr測定結(jié)果。由圖3可知,用標(biāo)準(zhǔn)回流法和高壓鍋法測得印染水樣的CODCr值基本相近,具有很好的一致性,相關(guān)系數(shù)R2為0.9992,說明高壓鍋法測定印染廢水水樣具有很好的適用性。3數(shù)據(jù)處理與分析(1)建立了高壓鍋法批量快速測定水樣CODCr值的新方法。用該法快速測定水樣CODCr值時,消解時間縮短為40min,適宜的水樣CODCr值范圍為50～700mg/L,7個標(biāo)準(zhǔn)水樣的準(zhǔn)確度為97.81%～101.79%,相對誤差為-2.19%～1.79%,可滿足大批量數(shù)據(jù)分析的要求,分析效率大幅提