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分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第二章第一節(jié)共價(jià)鍵2021-03-W學(xué)習(xí)目標(biāo)鍵參數(shù)與等電子原理021.了解鍵能、鍵長(zhǎng)、鍵角的概念,并能用鍵能、鍵長(zhǎng)、鍵角等說明簡(jiǎn)單分子的某些性質(zhì)2.能夠用實(shí)例說明等電子原理的含義及應(yīng)用重難點(diǎn)重點(diǎn):鍵參數(shù)和等電子體的應(yīng)用難點(diǎn):鍵參數(shù)和等電子體的應(yīng)用1.鍵能二、鍵參數(shù)—鍵能、鍵長(zhǎng)與鍵角(1)定義:氣態(tài)基態(tài)原子形成1mol化學(xué)鍵釋放的最低能量。通常取正值。單位kJ/mol。破壞1mol化學(xué)鍵形成氣態(tài)基態(tài)原子所需的最低能量??茖W(xué)探究思考1:分析數(shù)據(jù),你能得出哪些結(jié)論?①同種類型的鍵,成鍵原子半徑越小,鍵能越大,鍵越牢固。是NaAlO2與HCl反應(yīng)生成Al(OH)3沉淀,生成沉淀反應(yīng)的化學(xué)方程式是mol,m(Co)=59×g;在1000℃時(shí),固體質(zhì)量不再變化,說明Co(OH)2完全(2)同周期元素從左至右,電負(fù)性依次增強(qiáng),則C、N、O三種元素中電負(fù)性最大2.(2020年四川省樂山市第一中學(xué)高三模擬)化學(xué)與生活、環(huán)境密切相關(guān)。下列說法錯(cuò)誤的是()。入陰極室,穿過陰膜進(jìn)入產(chǎn)品室,錯(cuò)誤。(2)標(biāo)準(zhǔn)狀況下,22.4L己烷中含共價(jià)鍵數(shù)目為19NA()②改變可逆反應(yīng)進(jìn)行的限度:改變可逆反應(yīng)體系的溫度、溶液中溶質(zhì)的濃度、氣體壓強(qiáng)(或濃度)等。2H2O+2e-====H2↑+2OH-,故A正確;a電極為陰極、b電極為陽極,陽極反應(yīng)為2H2O-答案:溶液恰好由紫紅色變?yōu)闊o色,且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)84.7%根據(jù)阿伏加德羅定律的推論可知,5min時(shí),容器內(nèi)的壓強(qiáng)與起始時(shí)的壓強(qiáng)之比為[(0.8+0.8+0.2+0.6)mol]∶[(1+1)mol]=6∶5,則5min時(shí),容器內(nèi)的壓強(qiáng)為起始時(shí)的65,A項(xiàng)錯(cuò)誤。0~1min內(nèi),v(H2)=ΔcΔt=0.2mol2L1min=0.1mol·L-1·min-1,B項(xiàng)錯(cuò)誤。該反應(yīng)的ΔH>0,升高溫度,反應(yīng)的平衡常數(shù)增大,C項(xiàng)正確。由于該反應(yīng)在恒容密閉容器中進(jìn)行,且反應(yīng)過程中氣體的總質(zhì)量始終不變,故混合氣體的密度一直不變,則當(dāng)混合氣體的密度不再變化時(shí),不能判斷該反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài),D項(xiàng)錯(cuò)誤??茖W(xué)探究思考1:分析數(shù)據(jù),你能得出哪些結(jié)論?①同種類型的鍵,成鍵原子半徑越小,鍵能越大,鍵越牢固。②同樣的成鍵原子之間形成的鍵越多,鍵能越大。碳碳雙鍵容易斷裂π鍵,而不斷裂σ鍵思考2:加成反應(yīng)原理??H=反應(yīng)物鍵能總和―生成物鍵能總和1.鍵能二、鍵參數(shù)—鍵能、鍵長(zhǎng)與鍵角(1)定義:氣態(tài)基態(tài)原子形成1mol化學(xué)鍵釋放的最低能量。通常取正值。單位kJ/mol。破壞1mol化學(xué)鍵形成氣態(tài)基態(tài)原子所需的最低能量。(2)規(guī)律:鍵能可作為衡量化學(xué)鍵牢固程度的鍵參數(shù);(3)應(yīng)用:①判斷共價(jià)鍵或分子的穩(wěn)定性;②計(jì)算化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱:?H>0是吸熱反應(yīng);?H<0是放熱反應(yīng)鍵能越大,化學(xué)鍵越牢固,分子越穩(wěn)定。思考3:由教材表2-1的數(shù)據(jù)判斷,下列分子的穩(wěn)定性:(1)Cl2,Br2,I2
(2)NH3,H2O思考4:根據(jù)表2-1數(shù)據(jù),計(jì)算1molH2分別跟1molCl2、1molBr2(蒸氣)反應(yīng),分別生成2molHCl和2molHBr分子,哪個(gè)反應(yīng)放出的能量多?如何用計(jì)算結(jié)果說明氯化氫和溴化氫哪個(gè)更容易發(fā)生熱分解生成相應(yīng)的單質(zhì)?H2+Cl2=2HClΔH=436.0kJ+242.7kJ—2×431.8kJ=—184.9kJ
H2+Br2=2HBrΔH=436.0kJ+193.7kJ—2×366kJ=—102.7kJ
因?yàn)樯蒆Cl放出的熱量高于生成HBr放出的熱量,所以生成的HCl較穩(wěn)定思考與交流2.鍵長(zhǎng)二、鍵參數(shù)—鍵能、鍵長(zhǎng)與鍵角(1)定義:形成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子之間的核間距。思考5:從以下數(shù)據(jù)中可以得到什么結(jié)論:③相同的成鍵原子:?jiǎn)捂I鍵長(zhǎng)>雙鍵鍵長(zhǎng)>叁鍵鍵長(zhǎng)。①通常,鍵能越大,鍵長(zhǎng)越短,共價(jià)鍵越穩(wěn)定。②同種類型的鍵,成鍵原子半徑越小,鍵長(zhǎng)越短,鍵能越大,鍵越牢固??茖W(xué)探究0.75mol·L-1、0.5mol·L-1,達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),正、逆反應(yīng)速率相等,則k正k逆=c2(NH3)c(N2)·c3(H2)=0.520.25×0.753=6427。解析:丙容器投入4molNH3,采用“極限轉(zhuǎn)化法”轉(zhuǎn)化為2molN2、6molH2,是甲容器的2倍,若平衡不移動(dòng),則c3=2c1,由于丙容器相當(dāng)于增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),所以丙容器中氨的濃度大于甲容器中氨濃度的2倍,即c3>2c1,A項(xiàng)錯(cuò)誤;甲容器投入1molN2、3molH2,乙容器投入2molNH3,則甲容器與乙容器是完全等效的,根據(jù)蓋斯定律可知,甲容器與乙容器的反應(yīng)的能量變化之和為92.4kJ,故a+b=92.4,B項(xiàng)錯(cuò)誤;時(shí)平衡常數(shù)K=c(CH3OH)c(CO)·c2(H2)=c1(1-c1)×[2(1-c1)]2=1,解得c1=0.5,C項(xiàng)正確;催化劑能增大反應(yīng)速率,但不能影響平衡移動(dòng),即不影響CO的平衡轉(zhuǎn)化率,D項(xiàng)錯(cuò)誤。=c(Co2+)×c2(OH-)=1.58×10-15,c(Co2+)=1.58×10-7mol·L-1;(4)根據(jù)質(zhì)量守恒個(gè)棱心的Li+,少0.75個(gè)Li+,結(jié)合上一個(gè)空的分析可知,LiFePO4晶胞的化學(xué)式由O構(gòu)成的正四面體內(nèi)部;再分析題干中給出的(a),(b)和(c)三個(gè)不同物質(zhì)的是平面三角形;SO3(或BF3)與其互為等電子體,它們的價(jià)電子總數(shù)和原子總數(shù)均A.成語“百煉成鋼”“蠟炬成灰”中均包含了化學(xué)變化⑦混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再改變的狀態(tài)Na2SO4+11H2O,其離子反應(yīng)方程式為+8LiCoO2+22H+====2+8Li++8Co2+時(shí),釩元素的化合價(jià)由+3價(jià)升至+5價(jià),1molVO+失去2mol電子,MnO2被還原為液分別為酸性和堿性,B正確;光照過程中陽極區(qū)反應(yīng)式為4OH--4e-====2H2O+O2↑,【解析】A項(xiàng),百煉成鋼包含碳和氧氣反應(yīng)生成二氧化碳的變化,蠟炬成灰包含蠟燭燃燒生成二氧化碳和水的變化;B項(xiàng),詩句“折戟沉沙鐵未銷”中的金屬為鐵,常溫下鐵在濃硝酸中發(fā)生鈍化;C項(xiàng),雷雨發(fā)莊稼過程中涉及氮?dú)夂脱鯕夥磻?yīng)生成一氧化氮,一氧化氮被氧氣氧化為二氧化氮,二氧化氮溶于水反應(yīng)生成硝酸等反應(yīng);D項(xiàng),瓷器是利用黏土高溫煅燒制得的??芍猲(NOSO4H)=0.004mol×=0.01mol,所以樣品的純度為2.鍵長(zhǎng)二、鍵參數(shù)—鍵能、鍵長(zhǎng)與鍵角(1)定義:形成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子之間的核間距。鍵長(zhǎng)是衡量共價(jià)穩(wěn)定性的另一個(gè)參數(shù)。(2)規(guī)律:一般鍵長(zhǎng)越短,鍵能越大,共價(jià)鍵越牢固。相同原子的共價(jià)鍵鍵長(zhǎng)的一半稱為共價(jià)半徑資料卡片P32稀有氣體為單原子分子,無共價(jià)半徑鍵長(zhǎng)不等于成鍵兩原子半徑的和,而是小于其半徑的和。2023/10/3111思考6:一般來說,鍵長(zhǎng)越短,鍵能越大。但F—F鍵鍵長(zhǎng)短,鍵能小,請(qǐng)思考其原因。氟原子的半徑很小,因此其鍵長(zhǎng)短,而由于鍵長(zhǎng)短,兩個(gè)氟原子形成共價(jià)鍵時(shí),原子核之間的距離很近,排斥力很大,因此鍵能不大,F(xiàn)2的穩(wěn)定性差,很容易與其他物質(zhì)反應(yīng)。思考與交流思考7:N2、O2、F2跟H2的反應(yīng)能力依次增強(qiáng),從鍵能的角度應(yīng)如何理解這一化學(xué)事實(shí)?由教材表2--1中鍵能的數(shù)值可知:H—F>H—O>H—N,而鍵長(zhǎng):H—F<H—O<H—N,說明分子的穩(wěn)定性:HF>H2O>NH3,所以N2、O2、F2跟H2的反應(yīng)能力依次增強(qiáng)。思考與交流思考8:你認(rèn)為鍵長(zhǎng)、鍵能對(duì)分子的化學(xué)性質(zhì)有什么影響?一般地,形成的共價(jià)鍵的鍵能越大,鍵長(zhǎng)越短,共價(jià)鍵越穩(wěn)定,含有該鍵的分子越穩(wěn)定,化學(xué)性質(zhì)越穩(wěn)定。3.鍵角二、鍵參數(shù)—鍵能、鍵長(zhǎng)與鍵角(1)定義:兩個(gè)共價(jià)鍵之間的夾角稱為鍵角。鍵角決定分子的空間構(gòu)型。鍵角一定,表明共價(jià)鍵具有方向性。鍵角是描述分子立體結(jié)構(gòu)的重要參數(shù),分子的許多性質(zhì)與鍵角有關(guān)。H2O104.5°NH3107.3°CO2180°是平面三角形;SO3(或BF3)與其互為等電子體,它們的價(jià)電子總數(shù)和原子總數(shù)均CaSO4;個(gè)氮原子能形成三個(gè)共價(jià)鍵,屬于原子(共價(jià)晶體),平均1個(gè)氮原子屬于本身的還原反應(yīng),所以正極反應(yīng)方程式為O2+4e-+2H2O====4OH-,為了增大溶液的導(dǎo)電性+11H2O;(2)加入氫氧化鈉溶液并通入空氣氧化亞鐵離子為鐵離子,并形成氫氧化(5)①由操作步驟可知配制100mL鍍鎳試劑時(shí),需要的儀器除藥匙、托盤天平、玻璃棒、燒杯、量筒、膠頭滴管外,還需要100mL容量瓶;(2)①由圖象可知若控制溫度40℃、pH=8,則濾渣Ⅱ的主要成分為FeOOH;==0.02mol,MxNi(SO4)y(M為+1價(jià)陽離子,Ni為+2價(jià),x、y均為正整解析:丙容器投入4molNH3,采用“極限轉(zhuǎn)化法”轉(zhuǎn)化為2molN2、6molH2,是甲容器的2倍,若平衡不移動(dòng),則c3=2c1,由于丙容器相當(dāng)于增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),所以丙容器中氨的濃度大于甲容器中氨濃度的2倍,即c3>2c1,A項(xiàng)錯(cuò)誤;甲容器投入1molN2、3molH2,乙容器投入2molNH3,則甲容器與乙容器是完全等效的,根據(jù)蓋斯定律可知,甲容器與乙容器的反應(yīng)的能量變化之和為92.4kJ,故a+b=92.4,B項(xiàng)錯(cuò)誤;0.002mol,所以NOSO4H消耗的n()=0.06L×0.1000mol·L-1-0.002mol(5)①由操作步驟可知配制100mL鍍鎳試劑時(shí),需要的儀器除藥匙、托盤天平、玻璃棒、燒杯、量筒、膠頭滴管外,還需要100mL容量瓶;==0.02mol,MxNi(SO4)y(M為+1價(jià)陽離子,Ni為+2價(jià),x、y均為正整為L(zhǎng)i4Fe4P4O16,那么Li1-xFePO4晶胞的化學(xué)式為L(zhǎng)i3.25Fe4P4O16,所以有1-x=成CoSO4,反應(yīng)化學(xué)方程式為8LiCoO2+Na2S2O3+11H2SO4====4Li2SO4+8CoSO4+CH4109°28’共價(jià)鍵σ鍵π鍵鍵參數(shù)鍵能鍵長(zhǎng)鍵角決定分子的穩(wěn)定性決定分子的立體構(gòu)型“頭碰頭”,呈軸對(duì)稱“肩并肩”,呈鏡像對(duì)稱決定分子的性質(zhì)知識(shí)小結(jié)觀察學(xué)習(xí)從表中可以看出,CO分子與N2分子在許多性質(zhì)上十分相似,這些相似性,可以歸結(jié)為它們具有相等的價(jià)電子數(shù),導(dǎo)致它們具有相似的化學(xué)結(jié)構(gòu)。表2-3CO和N2的某些性質(zhì)分子熔點(diǎn)/℃水中溶解度(室溫)分子解離能(kJ/mol)分子的價(jià)電子總數(shù)CO-205.052.3
mL10N2沸點(diǎn)/℃-210.00-190.49-195.811.6
mL1075946101.等電子體三、等電子原理原子總數(shù)相同、價(jià)電子總數(shù)相同的分子。2.等電子體原理原子總數(shù)、價(jià)電子總數(shù)相同的分子具有相似的化學(xué)鍵特征,它們的許多性質(zhì)是相近的。3.等電子體的應(yīng)用(1)預(yù)測(cè)分子空間的構(gòu)型和性質(zhì)(2)利用等電子體在性質(zhì)上的相似制造新材料課堂練習(xí)(1)根據(jù)上述原理,僅由第二周期元素組成的共價(jià)分子中,互為等電子體的是:
和
。(2)等電子原理又有發(fā)展,例如:由短周期元素組成的物質(zhì)中,與NO2-互為等電子體的分子有
、
。
N2OCO2N2COSO2O32.已知CN-與N2互為等電子體,則HCN分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目之比為多少?思考9:請(qǐng)預(yù)測(cè)①N2O的幾何構(gòu)型?②CO中的共價(jià)鍵類型?H-C≡N1:1:N??N::C??O:1.原子數(shù)相同,最外層電子總數(shù)相同的分子,互稱為等電子體。等電子體的結(jié)構(gòu)相似,物理性質(zhì)相似。1.常見的等電子體三、等電子原理二原子10電子的等電子體:三原子16電子的等電子體:三原子18電子的等電子體:四原子8電子的等電子體:四原子24電子的等電子體:五原子8電子的等電子體:五原子32電子的等電子體:SO2O3NO2-SO3NO3-SiO32-N2COC22-CO2N2OCS2NH3H3O+CH4NH4+CN-AlO2-SCN-N3-CO32-BF3SO42-PO43-CCl4SiCl4SiF41.同族元素互換法(1)CCl4的等電子體確定:換IVA族元素有SiCl4、GeCl4等;換VIIA族元素有CF4、CBr4、CI4、CFCl3……;同時(shí)換可有SiF4、SiFCl3……。(2)CO2的等電子體確定:可將O原子換為S原子得COS、CS2,2.同周期元素互換法CO2的等電子體確定:C、O原子的價(jià)電子數(shù)分別為4、6,從周期表中的位置看,中間夾著N元素,N原子價(jià)電子數(shù)為5,一個(gè)O原子拿一個(gè)電子給C原子,在電性不變條件下質(zhì)子數(shù)同時(shí)變?yōu)?(價(jià)電子同時(shí)變?yōu)?),則可換為兩個(gè)N原子(由此也可以看出N2與CO互為等電子體)得N2O;3.電子-電荷互換法CN-的等電子體查找:可用N原子1個(gè)電子換作1個(gè)負(fù)電荷,則N原子換為C原子,離子帶2個(gè)負(fù)電荷,其等電子體即為C22-;反之,將CN-的電荷轉(zhuǎn)化為1個(gè)電子,該電子給C原子,即得N2,若給N原子即得CO。找等電子體方法小結(jié)用質(zhì)譜儀測(cè)定分子結(jié)構(gòu):(教材33頁)科學(xué)視野3.下列說法中,錯(cuò)誤的是()A.鍵長(zhǎng)越長(zhǎng),化學(xué)鍵越牢固B.成鍵原子間原子軌道重疊越多,共價(jià)鍵越牢固C.對(duì)雙原子分子來講,鍵能越大,含有該鍵的分子越穩(wěn)定D.原子間通過共用電子對(duì)所形成的化學(xué)鍵叫共價(jià)鍵A4.能夠用鍵能解釋的是()A.氮?dú)獾幕瘜W(xué)性質(zhì)比氧氣穩(wěn)定B.常溫常壓下,溴呈液體,碘為固體C.稀有氣體一般很難發(fā)生化學(xué)反應(yīng)D.硝酸易揮發(fā),硫酸難揮發(fā)A課堂練習(xí)5.下列說法中正確的是(
)A.分子中鍵能越大,鍵長(zhǎng)越長(zhǎng),則分子越穩(wěn)定B.元素周期表中的ⅠA族和ⅦA族元素的原子間可能形成共價(jià)鍵C.水分子可表示為HO—H,分子中鍵角為180°D.H—O鍵鍵能為463kJ·mol-1,即18gH2O分解成H2和O2時(shí),消耗能量為2×463kJB6.根據(jù)等電子原理,下列各組分子或離子的空間構(gòu)型不相似的是(
)A.NH4+和CH4B.H3O+和NH3
C.NO和COD.CO2和H2OD課堂練習(xí)7.“笑氣”(N2O)是人類最早應(yīng)用于醫(yī)療的麻醉劑之一。下列有關(guān)“笑氣”的說法合理的是(
)A.依據(jù)等電子原理,N2O與SiO2分子具有相似的結(jié)構(gòu)(包括電子式)B.已知N2O分子中氧原子只與一個(gè)氮原子相連,則N2O的結(jié)構(gòu)式可表示為N===N===OC.N2O與CO2互為等電子體,因此不含非極性鍵D.N2O為角形分子B課堂練習(xí)8.(1)1molHCHO分子中含有σ鍵的數(shù)目為_____________mol。(2)CS2分子中,共價(jià)鍵的類型有___________。(3)Ni能與CO形成正四面體形的配合物Ni(CO)4,1molNi(CO)4中含有______
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