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為什么冬天鋰電池容量會(huì)變低鋰離子電池自從進(jìn)入市場(chǎng)以來(lái),以其壽命長(zhǎng)、比容量大、無(wú)記憶效應(yīng)等優(yōu)點(diǎn),獲得了廣泛的應(yīng)用。鋰離子電池在低溫條件下使用存在容量低、衰減嚴(yán)重、循環(huán)倍率性能差、析鋰現(xiàn)象明顯、脫嵌鋰不平衡等問(wèn)題。然而,隨著應(yīng)用領(lǐng)域不斷拓展,鋰離子電池的低溫性能低劣帶來(lái)的制約愈加明顯。據(jù)報(bào)道,在-20℃時(shí)鋰離子電池放電容量只有室溫時(shí)的31.5%左右。傳統(tǒng)鋰離子電池工作溫度在-20~+55℃之間。但是在航空航天、軍工、電動(dòng)車(chē)等領(lǐng)域,要求電池能在-40℃正常工作。因此,改善鋰離子電池低溫性能具有重大意義。一制約鋰離子電池低溫性能的因素a.低溫環(huán)境下,電解液的黏度增大,甚至部分凝固,導(dǎo)致鋰離子電池的導(dǎo)電率下降。b.低溫環(huán)境下電解液與負(fù)極、隔膜之間的相容性變差。c.低溫環(huán)境下鋰離子電池的負(fù)極析鋰比較嚴(yán)重,并且析出的金屬鋰與電解液發(fā)生反應(yīng),其產(chǎn)物沉積導(dǎo)致固態(tài)電解質(zhì)界面膜(SEI膜)厚度的增加。
d.低溫環(huán)境下鋰離子電池在活性物質(zhì)內(nèi)部擴(kuò)散系統(tǒng)降低,電荷轉(zhuǎn)移阻抗(Rct)顯著增大。二影響鋰離子電池低溫性能因素的探討專(zhuān)家觀點(diǎn)一:電解液對(duì)鋰離子電池低溫性能的影響最大,電解液的成分及物化性能對(duì)電池低溫性能有重要影響。電池低溫下循環(huán)面臨的問(wèn)題是:電解液粘度會(huì)變大,離子傳導(dǎo)速度變慢,造成外電路電子遷移速度不匹配,因此電池出現(xiàn)嚴(yán)重極化,充放電容量出現(xiàn)急劇降低。尤其當(dāng)?shù)蜏爻潆姇r(shí),鋰離子很容易在負(fù)極表面形成鋰枝晶,導(dǎo)致電池失效。電解液的低溫性能與電解液自身電導(dǎo)率的大小關(guān)系密切,電導(dǎo)率大電解液的傳輸離子快,低溫下可以發(fā)揮出更多的容量。電解液中的鋰鹽解離的越多,遷移數(shù)目就越多,電導(dǎo)率就越高。電導(dǎo)率高,離子傳導(dǎo)速率越快,所受極化就越小,在低溫下電池的性能表現(xiàn)越好。因此較高的電導(dǎo)率是實(shí)現(xiàn)鋰離子蓄電池良好低溫性能的必要條件。電解液的電導(dǎo)率與電解液的組成成分有關(guān),減小溶劑的粘度是提高電解液電導(dǎo)率的途徑之一。溶劑低溫下具有良好的流動(dòng)性是離子運(yùn)輸?shù)谋U希蜏叵码娊庖涸谪?fù)極所形成的固體電解質(zhì)膜(SEI膜)也是影響鋰離子傳導(dǎo)的關(guān)鍵,且RSEI為鋰離子電池在低溫環(huán)境下的主要阻抗。專(zhuān)家觀點(diǎn)二:限制鋰離子電池低溫性能的主要因素是低溫下急劇增加的Li+擴(kuò)散阻抗,而并非SEI膜。三為保證鋰離子電池的低溫性能,需要做好以下幾點(diǎn):
(1)形成薄而致密的SEI膜;(2)保證Li+在活性物質(zhì)中具有較大的擴(kuò)散系數(shù);(3)電解液在低溫下具有高的離子電導(dǎo)率。此外,研究中還可另辟蹊徑,將目光投向另一類(lèi)鋰離子電池—全固態(tài)鋰離子電池。相較常規(guī)的鋰離子電
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