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第九章氧化反應(yīng)Contents目1直接電解氧化2間接電解氧化錄第四節(jié)電解氧化

電化學(xué)氧化是在電解槽中放入有機(jī)物的溶液或懸浮液，通以直流電，在陽(yáng)極上奪取電子使有機(jī)物氧化或是先使低價(jià)金屬離子氧化為高價(jià)金屬離子，然后高價(jià)金屬離子再使有機(jī)物氧化的方法。電化學(xué)氧化不使用化學(xué)氧化劑可以最大限度地減少三廢污染。電化學(xué)氧化的耗電費(fèi)用和化學(xué)氧化相比常常是較低的。一、直接電解氧化另外電化學(xué)氧化還具有選擇性好、產(chǎn)率高、產(chǎn)品純度高、副產(chǎn)物少、室溫和常壓操作等優(yōu)點(diǎn)。各種新穎的電極材料、工程塑料和隔膜材料的出現(xiàn)又對(duì)有機(jī)電氧化的工業(yè)化提供了條件。例如：苯和苯酚的氧化制取苯醌，菲氧化制取菲醌、甲苯和鄰氯甲苯的氧化制取相應(yīng)的醛等。

間接電解氧化是指先在化學(xué)反應(yīng)器中，用可變價(jià)金屬的鹽類(lèi)水溶液將有機(jī)反應(yīng)物氧化成目的產(chǎn)物，然后將用過(guò)的鹽類(lèi)水溶液送到電解槽中，再轉(zhuǎn)變成所需要的氧化劑的過(guò)程。

以甲苯氧化制備苯甲醛為例，在化學(xué)反應(yīng)器中用高價(jià)鈰或高價(jià)錳將甲苯氧化成苯甲醛。然后將用過(guò)的低價(jià)鈰鹽水溶液送到電解槽中的陽(yáng)極室氧化成高價(jià)鈰，再循環(huán)使用。二、間接電解氧化

在間接電解氧化過(guò)程中，為了使化學(xué)反應(yīng)物只被氧化到一定的程度，必須選擇合適的氧化離子對(duì)。常用的離子對(duì)是Ce4+/Ce3+、Mn3+/Mn2+等。

由于反應(yīng)的選擇性、收率和目的產(chǎn)物的分離等因素的限制，目前在工業(yè)生產(chǎn)中間接電解氧化法只適用于甲苯及其衍生物的氧化制取苯甲醛及其衍生物、萘的氧化制1,4-

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